樹脂組合物和使用該樹脂組合物形成的光學(xué)補(bǔ)償膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種樹脂組合物和使用該樹脂組合物形成的光學(xué)補(bǔ)償膜，更具體而言，提供了包含（a）（甲基）丙烯酸烷基酯單元，（b）苯乙烯單元，（c）被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元和（d）丙烯腈單元的樹脂組合物，和使用該樹脂組合物形成的光學(xué)膜。此外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物可以提供同時(shí)具有優(yōu)異的光學(xué)性能、優(yōu)異的光學(xué)透明度、低的霧度和優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性的光學(xué)膜。因此，使用本發(fā)明的樹脂組合物形成的光學(xué)膜可以用于多種用途，例如，信息/電子器件，例如顯示器件。特別地，所述光學(xué)膜適合于用于IPS模式中的補(bǔ)償膜。
【專利說明】樹脂組合物和使用該樹脂組合物形成的光學(xué)補(bǔ)償膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種樹脂組合物和使用該樹脂組合物形成的光學(xué)補(bǔ)償膜，更具體而言，涉及包含(甲基)丙烯酸烷基酯單元、苯乙烯單元、被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元和丙烯腈單元(vinyl cyanide unit)的樹脂組合物,和使用該樹脂組合物形成的用于IPS的光學(xué)補(bǔ)償膜。
【背景技術(shù)】
[0002]由于與陰極管射線顯示器相比，液晶顯示器(IXD)具有低功耗、小體積，并且重量輕，使得它們可以容易地?cái)y帶，因此，IXD已經(jīng)被廣泛用作光學(xué)顯示器件。一般而言，IXD具有一種基本結(jié)構(gòu)，其中偏光板被設(shè)置在液晶盒的兩側(cè)，以及液晶盒的取向根據(jù)已經(jīng)施加到驅(qū)動(dòng)電路上電場而變化。因此，隨著穿透偏光板的光的特征的變化而實(shí)現(xiàn)光的可視化。光的路徑和雙折射性能根據(jù)入射光的角度而變化，因?yàn)橐壕榫哂袃煞N不同折射率的各向異性的物質(zhì)。
[0003]由于這種性能，IXD可能的問題在于，因?yàn)镮XD具有變化的對(duì)比率(其作為評(píng)估根據(jù)視角顯示的圖像清晰程度的量度)，以及在LCD中可能產(chǎn)生灰階反轉(zhuǎn)現(xiàn)象，從而導(dǎo)致低的可見性(visibility)。
[0004]為了克服這樣的問題，補(bǔ)償在液晶中產(chǎn)生的光學(xué)延遲的光學(xué)補(bǔ)償膜被用于液晶顯示器件中，并且這樣的光學(xué)補(bǔ)償膜可以包括拉伸的雙折射聚合物膜。
[0005]用于拉伸的雙折射聚合物膜的材料的實(shí)例可以包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、馬來酰亞胺共聚物和環(huán)狀聚烯烴。在所述實(shí)例中，聚碳酸酯(PC)、馬來酰亞胺共聚物和環(huán)狀聚烯烴為光學(xué)各向異性的聚合物材料，當(dāng)所述材料的分子鏈被拉伸并取向時(shí)，所述材料在取向方向上的折射率增加，即，具有正雙折射性能。另一方面，PMMA或PS為光學(xué)各向異性聚合物材料，當(dāng)所述材料的分子鏈被拉伸并取向時(shí)，所述材料在不同于取向方向的方向上的折射率增加，即，具有負(fù)雙折射性能。在用于改善液晶顯示器的視角的光學(xué)補(bǔ)償膜中目前主要使用的聚合物材料的實(shí)例可以包括聚碳酸酯、馬來酰亞胺共聚物和環(huán)狀聚烯烴。
[0006]另一方面，已經(jīng)開發(fā)了多種液晶模式以確保在IXD中的鮮明的圖像質(zhì)量和寬的光學(xué)視角，以及通常包括雙域TN (扭曲向列)模式、ASM (軸對(duì)稱排列微胞)模式、OCB (光學(xué)補(bǔ)償彎曲)模式、VA (垂直排列)模式、MVA (多域VA)模式、SE (周圍電極)模式、PVA (圖形化VA)模式、IPS (面內(nèi)轉(zhuǎn)換)模式和FFS (邊界電場切換)模式。這些模式分別具有固有地取向的液晶和固有的光學(xué)各向異性。因此，需要補(bǔ)償對(duì)應(yīng)于各自模式的光學(xué)各向異性的膜以補(bǔ)償由于這些液晶模式的光學(xué)各向異性導(dǎo)致的延遲。特別是在IPS模式的情況下，具有正介電常數(shù)、各向異性的液晶被填充在偏光板之間。因此，使所述液晶取向使得面內(nèi)方向的折射率大于厚度方向的折射率。
[0007]因此，已經(jīng)進(jìn)行關(guān)于能夠用作IPS模式的光學(xué)補(bǔ)償膜的各向異性膜的研究。研究的結(jié)果已經(jīng)提議垂直取向的液晶膜，和具有負(fù)雙折射性能的雙軸拉伸的聚合物膜，例如聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯。
[0008]然而，存在的問題在于產(chǎn)生了用于涂布工藝的成本，即使由涂布厚度值之間的細(xì)微差異也會(huì)導(dǎo)致在延遲方面的相對(duì)大的不均一性，以及因?yàn)榇怪比∠虻囊壕な峭ㄟ^將條狀的低或高分子量的液晶分子精確地涂布到透明基底上至數(shù)微米(Pm)的厚度，由于異物(例如灰塵)可能殘留在涂布基底膜的表面或可能存在于液晶溶液中而導(dǎo)致出現(xiàn)光學(xué)缺陷。在具有負(fù)雙折射性的聚合物(例如聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯)的雙軸拉伸膜的情況下，盡管在上述垂直取向的液晶補(bǔ)償膜中不存在問題，但是由于接近100°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，存在的問題在于耐熱性可能不足。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]【技術(shù)問題】
[0010]本發(fā)明的一個(gè)方面提供了用于制備光學(xué)補(bǔ)償膜的樹脂組合物，所述光學(xué)補(bǔ)償膜同時(shí)具有優(yōu)異的光學(xué)性能和優(yōu)異的耐久性，例如強(qiáng)度和耐熱性。
[0011]本發(fā)明的另一方面提供了使用樹脂組合物(例如上述組合物)制備的光學(xué)補(bǔ)償膜。
[0012]【技術(shù)方案】
[0013]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種樹脂組合物，其包含:(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元，(b)苯乙烯單元，(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元，和(d)丙烯腈單
J Li o
[0014]所述樹脂組合物可以包含選自(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元，(b)苯乙烯單元，(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元，和(d)丙烯腈單元中的單元的2元或3元共聚物的組合。
[0015]所述(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元可以具有優(yōu)選為甲基或乙基的烷基部分。
[0016]所述(b)苯乙烯單元可以包含選自其中苯乙烯的苯環(huán)或乙烯基被選自Cm烷基和鹵素中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代的苯乙烯中的一種或多種。
[0017]所述(b)苯乙烯單元可以為選自a-甲基苯乙烯、對(duì)溴苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯和對(duì)氯苯乙烯中的一種或多種。
[0018]所述(C)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元可以為選自馬來酸酐、馬來酰亞胺、戊二酐、戊二酰亞胺、內(nèi)酯和內(nèi)酰胺中的一種或多種。
[0019]所述(d)丙烯腈單元可以為選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯腈、丙烯酰胺和丙烯腈中的一種或多種。
[0020]所述樹脂組合物可以進(jìn)一步包含基于苯氧基的樹脂。
[0021]相對(duì)于100重量份的總的樹脂組合物，基于苯氧基的樹脂可以0.1至5重量份的
量混合。
[0022]所述共聚物可以為如下的組合:(A)由(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元和(C)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元組成的2元共聚物，和(B)由(b)苯乙烯單元和(d)丙烯腈單元組成的2元共聚物。
[0023]相對(duì)于100重量份的共聚物(A)，所述共聚物(A)可以包含50至99重量份，優(yōu)選80至97重量份，并且更優(yōu)選85至95重量份的(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元，和相對(duì)于100重量份的共聚物(A)，I至50重量份，優(yōu)選3至20重量份，且更優(yōu)選5至15重量份的(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元。
[0024]相對(duì)于100重量份的共聚物(B)，所述共聚物(B)可以包含50至99重量份，優(yōu)選65至95重量份，并且更優(yōu)選70至90重量份的(b)苯乙烯單元，和相對(duì)于100重量份的共聚物(B)，I至50重量份，優(yōu)選5至35重量份，且更優(yōu)選10至30重量份的(d)丙烯腈單元。
[0025]所述共聚物(A)和共聚物(B)可以以70:30至90:10的重量比混合。
[0026]所述樹脂組合物可以為混合樹脂。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了使用所述樹脂組合物形成的光學(xué)膜。
[0028]所述光學(xué)膜可以具有-50至-250的由以下公式I表示的厚度方向的延遲值(Rth),50至200的由下面的公式2表示的平面方向的延遲值(Rin)，以及0.4至1.5的平面方向的延遲值與厚度方向的延遲值比率(Rin/Rth)的絕對(duì)值:
[0029][公式l]Rth=[(nx+ny)/2_nJ Xd
[0030][公式2] Rin= (nx-ny) X d,
[0031]其中，nx為在所述膜的平面方向內(nèi)折射率最高的方向的折射率，ny為在膜的平面方向內(nèi)與nx方向垂直的方向的折射率，nz為所述膜的厚度方向上的折射率，以及d為所述膜的厚度。
[0032]所述光學(xué) 膜可以為用于面內(nèi)轉(zhuǎn)換(IPS)模式IXD器件的延遲膜的光學(xué)膜。
[0033]有益效果
[0034]根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物可以提供同時(shí)具有優(yōu)異的光學(xué)性能和優(yōu)異的光學(xué)透明度、更低的霧度和優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性的光學(xué)膜。因此，使用本發(fā)明的樹脂組合物形成的光學(xué)膜可以用于多種用途，例如，電子信息器件，例如，顯示器件。特別是所述光學(xué)膜適合于用于IPS模式中的補(bǔ)償膜。
【具體實(shí)施方式】
[0035]以下將詳述本發(fā)明的實(shí)施方式。然而，本發(fā)明可以許多不同的形式體現(xiàn)，而不能解釋為限于在本文中設(shè)定的實(shí)施方式。更確切地說，提供這些實(shí)施方式是為了使本公開的全面和完整，并將本發(fā)明的范圍完全地傳達(dá)給本領(lǐng)域的技術(shù)人員。
[0036]本發(fā)明提供了一種樹脂組合物，其包含:(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元，(b)苯乙烯單元，(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元，和(d)丙烯腈單元。
[0037]在本發(fā)明中，在拉伸過程中，所述(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元可以賦予膜較弱程度的負(fù)的面內(nèi)延遲值(Rin)和負(fù)的厚度方向的延遲值(Rth)，以及所述(b)苯乙烯單元可以賦予所述膜較強(qiáng)程度的負(fù)的面內(nèi)延遲值(Rin)和負(fù)的厚度方向的延遲值(Rth)。在另一方面，所述(C)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元可以為用所述樹脂組合物制備的膜提供優(yōu)異的耐熱性，以及(d)丙烯腈單元可以為所述膜提供優(yōu)異的耐化學(xué)性。
[0038]負(fù)的面內(nèi)延遲值表示:在面內(nèi)垂直于拉伸方向的方向上折射率增加至最大值，正的面內(nèi)延遲值表示:在拉伸方向上折射率增加至最高值，負(fù)的厚度方向的延遲值表示:厚度方向的折射率大于平面方向的平均折射率，以及正的厚度方向的延遲值表示面內(nèi)平均折射率大于厚度方向的折射率。
[0039]根據(jù)各上述單元的性能，由所述樹脂組合物制備的光學(xué)膜的延遲性能可以根據(jù)各組分的成分、拉伸方向、拉伸比率和拉伸方法而變化。因此，本發(fā)明通過控制各組分的成分和拉伸方法能夠制備可以特別是應(yīng)用于LCD IPS模式的補(bǔ)償膜。
[0040]本發(fā)明的樹脂組合物可以包含選自(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元，(b)苯乙烯單元，(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元，和(d)丙烯腈單元中的單元的2元或3元共聚物的組合。更具體地，所述共聚物優(yōu)選為如下的組合:(A)由(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元和(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元組成的2元共聚物，和(B)由(b)苯乙烯單元和(d)丙烯腈單元組成的2元共聚物。
[0041]本申請(qǐng)文件中的共聚物表示:在申請(qǐng)文件中稱作“單元”的成分作為單體被聚合使得所述單體作為重復(fù)單元包含在共聚物樹脂中。盡管在本申請(qǐng)文件中的共聚物的類型的實(shí)例可以包括嵌段共聚物和無規(guī)共聚物，但是所述共聚物的類型不限于所述實(shí)例。
[0042]相對(duì)于100重量份的共聚物(A),所述共聚物(A)包含50至99重量份,優(yōu)選80至97重量份，并且更優(yōu)選85至95重量份的(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元，和I至50重量份，優(yōu)選3至20重量份，且更優(yōu)選5至15重量份的(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元。
[0043]如果所述共聚物(A)包含小于50重量份的(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元，則透明度存在問題；如果所述共聚物(A)包含大于99重量份的(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元，則所述樹脂組合物存在耐熱性的問題；如果所述共聚物(A)包含小于I重量份的(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元，則存在所述樹脂組合物耐熱性不足和伴隨著膜的熱應(yīng)變的問題；以及當(dāng)所述聚合物(A)包含大于50重量份的(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元，則存在在加熱成型過程中所述雜環(huán)單元沉淀的問題。
[0044]相對(duì)于100重量份的共聚物(B),所述共聚物(B)包含50至99重量份,優(yōu)選65至95重量份，并且更優(yōu)選70至9`0重量份的(b)苯乙烯單元，和相對(duì)于100重量份的共聚物(B)，包含I至50重量份，優(yōu)選5至35重量份，且更優(yōu)選10至30重量份的(d)丙烯腈單元。
[0045]如果所述共聚物(B)包含小于50重量份的(b)苯乙烯單元，則存在所述樹脂組合物不容易被加工的問題；以及如果所述共聚物(B)包含大于95重量份的(b)苯乙烯單元，則存在所述樹脂組合物的顏色嚴(yán)重變化的問題。如果所述共聚物(B)包含小于I重量份的Cd)丙烯腈單元，則存在所述共聚物(B)與共聚物(A)無法適當(dāng)混合的不相容的問題；以及如果所述共聚物(B)包含大于50重量份的(d)丙烯腈單元，則存在在所述樹脂組合物的加工過程中可能產(chǎn)生碳化物的問題。
[0046]另一方面，如果本發(fā)明的樹脂組合物包含共聚物(A)和共聚物(B)的組合，則優(yōu)選共聚物(A)和共聚物(B)以70:30至90:10的重量比混合。如果所述樹脂組合物包含的共聚物(A)的量小于前述量的范圍，則存在膜的延遲展示(retardation revelation)受限的問題，以及如果所述樹脂組合物包含的共聚物(A)的量大于前述量的范圍，則存在共聚物(A)與共聚物(B )之間的相容性問題。
[0047]本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選包含基于苯氧基的樹脂，所述基于苯氧基的樹脂可以包含5至10，000，優(yōu)選5至7，000,并且最優(yōu)選5至5，000個(gè)由下面式I表示的至少一種單元，并且這些單元可以以無規(guī)、交替或嵌段的形式包含在基于苯氧基的樹脂中。
[0048][式I]
[0049]/== CH3 i==
CH3OH
[0050]另一方面，所述基于苯氧基的樹脂優(yōu)選具有1，500至2，000，000g/mol的數(shù)均分子量。如果所述數(shù)均分子量小于1，500g/mol，則存在所述膜的物理性能劣化的問題；以及，如果所述數(shù)均分子量大于2，000，OOOg/mol，則存在所述基于苯氧基的樹脂不與本發(fā)明的共聚物混合的相容性的問題。
[0051]相對(duì)于100重量份的總的樹脂組合物，所述基于苯氧基的樹脂的優(yōu)選含量為I至5重量份，如果所述基于苯氧基的樹脂的含量小于I重量份，則存在延遲展示效果不明顯的問題，因?yàn)榛诒窖趸臉渲鸬娇刂圃诶旎诒窖趸臉渲瑫r(shí)產(chǎn)生的膜的延遲的作用，以及如果所述基于苯氧基的樹脂的含量大于5重量份時(shí)，則存在基于苯氧基的樹脂不容易與所述共聚物混合的問題。如果所述樹脂組合物包含基于苯氧基的樹脂，則可以制備強(qiáng)度增強(qiáng)的膜。
[0052]在本申請(qǐng)文件中，(a) ‘(甲基)丙烯酸烷基酯單元’表示它們可以同時(shí)包括‘丙烯酸烷基酯單元’和‘甲基丙烯酸烷基酯單元’。(甲基)丙烯酸烷基酯單元的烷基部分優(yōu)選具有I至10個(gè)碳原子，更優(yōu)選I至4個(gè)碳原子，并且最優(yōu)選為甲基或乙基。盡管所述甲基丙烯酸烷基酯單元更優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯，但是它們不限于此。
[0053]盡管未取代的苯乙烯單元可以被用作苯乙烯單元(b)，但是苯乙烯單元(b)包括其中苯乙烯的苯環(huán)或乙烯基被選自脂肪族烴基和雜原子中一個(gè)以上的取代基取代的苯乙烯。更特別地，被選自Cy烷基和鹵素基團(tuán)中一個(gè)以上的取代基取代的單元可以被用作苯乙烯單元。更優(yōu)選地，選自α -甲基苯乙烯、對(duì)溴苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯和對(duì)氯苯乙烯中的一種或多種可以被用作苯乙烯單元。
[0054]前述(C)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元可以選自馬來酸酐、馬來酰亞胺、戊二酐、戊二酰亞胺、內(nèi)酯和內(nèi)酰胺。
[0055]所述(d)丙烯腈單元可以選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯腈、丙烯酰胺和丙烯腈。
[0056]根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法(例如，混合方法)通過混合上述組分制備，以及可以使用擠出機(jī)等進(jìn)行所述組分的熔融混合。
[0057]此外，如有必要，所述樹脂組合物可以包含本領(lǐng)域公知的添加劑，例如，潤滑劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和通常使用的其它添加劑。
[0058]使用上述樹脂組合物可以形成根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜。具體地，根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜可以通過包括如下步驟的方法制備:在得到所述樹脂組合物之后形成膜，以及所述方法可以進(jìn)一步包括單軸或雙軸拉伸所述膜的步驟。
[0059]根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜可以使用本領(lǐng)域內(nèi)已知的任何方法，特別是擠出模塑法制備。例如，所述方法可以包括如下步驟:真空干燥所述樹脂組合物以除去水和溶解的氧，將所述樹脂組合物加料至從原料加料斗至擠出機(jī)已經(jīng)用氮?dú)庵脫Q的單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)，在高溫下熔融所述樹脂組合物以得到原料片，真空干燥所得的原料片，通過從原料加料斗至擠出機(jī)已經(jīng)用氮?dú)庵脫Q的單螺桿擠出機(jī)熔融所述真空干燥的原料片，使熔融的材料經(jīng)過衣架型T-模，然后使所得的材料經(jīng)過鍍鉻的壓延輥，干燥輥等以制備膜。所述方法可以進(jìn)一步包括單軸或雙軸拉伸所述膜的步驟。
[0060]盡管使用本發(fā)明的樹脂組合物形成的光學(xué)膜優(yōu)選具有5至300 μ m的厚度，但其厚度不限于此。所述光學(xué)膜可以具有90%以上的透光率，和2.5%以下，優(yōu)選1%以下，更優(yōu)選0.5%以下的霧度值。如果所述光學(xué)膜具有小于90%的透光率和大于2.5%的霧度值，則其中使用這樣的光學(xué)膜的LCD器件的亮度可能會(huì)下降。
[0061]優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜具有110°C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以及更優(yōu)選地所述光學(xué)膜具有120°C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。盡管所述樹脂組合物可以具有200°C以下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，但是其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不限于此。如果所述樹脂組合物具有小于IIO0C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述樹脂組合物的不足的耐熱性容易導(dǎo)致在高溫和高濕度條件下膜變形，導(dǎo)致所述膜的補(bǔ)償特征不均一的問題。
[0062]此外，從耐熱性、成型性和產(chǎn)率的角度，優(yōu)選所述樹脂組合物具有50，000至500, 000的重均分子量。
[0063]根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜優(yōu)選為用于IPS的延遲膜，以及可以根據(jù)(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元或(b)苯乙烯單元的含量而具有不同的延遲值。
[0064]用于面內(nèi)轉(zhuǎn)換(IPS)模式的LCD器件的延遲補(bǔ)償膜優(yōu)選平面方向的延遲值與厚度方向的延遲值的比率(Rin/Rth)的絕對(duì)值為0.4至1.5。在550nm的波長的光下，根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜優(yōu)選具有-50至-250的由下面公式I表示的厚度方向的延遲值(Rth)，50至200的由下面公式2表示的平面方向的延遲值(Rin)，和0.4至1.5的平面方向的延遲與厚度方向的延遲比率(Rin/Rth)的絕對(duì)值。
[0065][公式1]
[0066]Rth= [ (nx+ny) /2-nJ X d
[0067][公式2]
[0068]Rin= (nx-ny) X d,
[0069]其中，nx為在所述膜的平面方向內(nèi)折射率最高的方向上的折射率，ny為在膜的平面方向內(nèi)垂直于nx方向的方向上的折射率，nz為所述膜的厚度方向上的折射率，以及d為所述膜的厚度。
[0070]【具體實(shí)施方式】
[0071]在下文中，結(jié)合下面的實(shí)施例將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
[0072]實(shí)施例
[0073]1、根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的制備
[0074]<實(shí)施例1>
[0075]原料片通過如下方式制備:將其中聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(A)和苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(B)以90:10的重量比均勻混合的樹脂組合物加料至從原料加料斗至擠出機(jī)已經(jīng)用氮?dú)庵脫Q的24Φ擠出機(jī)中，由此在250°C下熔融所述樹脂組合物。使用DSC測量制備的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，以及測量結(jié)果示于下面的表1中。
[0076]由LG化學(xué)株式會(huì)社制備的具有20wt%的丙烯腈含量的SAN82TR (MFR: 18g/10min(230°C，3.8kg)，以及Tg=105°C)被用作苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂。作為NMR分析的結(jié)果，聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)樹脂包含6.5wt%的N-環(huán)己基馬來酰亞胺。
[0077]<實(shí)施例2>
[0078]原料片通過如下方式制備:將其中聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(A)和苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(B)以80:20的重量比均勻混合的樹脂組合物加料至從原料加料斗至擠出機(jī)已經(jīng)用氮?dú)庵脫Q的24Φ擠出機(jī)中，由此在250°C下熔融所述樹脂組合物。使用DSC測量制備的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，以及測量結(jié)果示于下面的表1中。使用與實(shí)施例1中相同的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂和聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)樹脂。
[0079]<實(shí)施例3>
[0080]原料片通過如下方式制備:將其中聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(A)和苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(B)以70:30的重量比均勻混合的樹脂組合物加料至從原料加料斗至擠出機(jī)已經(jīng)用氮?dú)庵脫Q的24Φ擠出機(jī)中，由此在250°C下熔融所述樹脂組合物。使用DSC測量制備的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，以及測量結(jié)果示于下面的表1中。使用與實(shí)施例1中相同的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂和聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)樹脂。
[0081]〈實(shí)施例4>
[0082]原料片通過如下方式制備:將其中聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(A)、苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(B)和基于苯氧基的樹脂(C)以75:20:5的重量比均勻混合的樹脂組合物加料至 從原料加料斗至擠出機(jī)已經(jīng)用氮?dú)庵脫Q的24Φ擠出機(jī)中，由此在250°C下熔融所述樹脂組合物。使用DSC測量制備的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，以及測量結(jié)果示于下面的表1中。使用與實(shí)施例1中相同的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂和聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)樹脂。
[0083]〈對(duì)比實(shí)施例1>
[0084]原料片通過如下方式制備:將100重量份的聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(A)樹脂組合物加料至從原料加料斗至擠出機(jī)已經(jīng)用氮?dú)庵脫Q的24 Φ擠出機(jī)中，由此在250°C下熔融所述樹脂組合物。使用DSC測量制備的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),以及測量結(jié)果示于下面的表1中。
[0085]〈對(duì)比實(shí)施例2>
[0086]原料片通過如下方式制備:將其中聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(A)和基于苯氧基的樹脂(C)以80:20的重量比均勻混合的樹脂組合物加料至從原料加料斗至擠出機(jī)已經(jīng)用氮?dú)庵脫Q的24Φ擠出機(jī)中，由此在250°C下熔融所述樹脂組合物。使用DSC測量制備的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，以及測量結(jié)果示于下面的表1中。
[0087]〈對(duì)比實(shí)施例3>
[0088]原料片通過如下方式制備:將其中聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(A)和苯乙烯-馬來酸酐共聚物樹脂(D)以80:20的重量比均勻混合的樹脂組合物加料至從原料加料斗至擠出機(jī)已經(jīng)用氮?dú)庵脫Q的24 Φ擠出機(jī)中，由此在250°C下熔融所述樹脂組合物。使用DSC測量制備的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，以及測量結(jié)果示于下面的表I中。[0089][表1]
[0090]
【權(quán)利要求】
1.一種樹脂組合物，其包含:(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元，(b)苯乙烯單元，(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元，和(d)丙烯腈單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述樹脂組合物包含選自(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元，(b)苯乙烯單元，(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元，和(d)丙烯腈單元中的單元的2元或3元共聚物的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元含有的烷基部分為甲基或乙基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述(b)苯乙烯單元為選自其中苯乙烯的苯環(huán)或乙烯基被選自Cy烷基和鹵素基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代的苯乙烯中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述(b)苯乙烯單元為選自a-甲基苯乙烯、對(duì)溴苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯和對(duì)氯苯乙烯中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元選自馬來酸酐、馬來酰亞胺、戊二酐、戊二酰亞胺、內(nèi)酯和內(nèi)酰胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述(d)丙烯腈單元選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯腈、丙烯酰胺和丙烯腈。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述樹脂組合物進(jìn)一步包含基于苯氧基的樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份的總的樹脂組合物，以I至5重量份的量混合所述基于苯氧基的樹脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的樹脂組合物，其中，所述共聚物為如下的組合:(A)由(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元和(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元組成的2元共聚物，和(B)由(b)苯乙烯單元和(d)丙烯腈單元組成的2元共聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份的共聚物(A)，所述共聚物(A)包含50至99重量份的(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元和I至50重量份的(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份的共聚物(A)，所述共聚物(A)包含80至97重量份的(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元和3至20重量份的(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元。
13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份的共聚物(A)，所述共聚物(A)包含85至95重量份的(a)(甲基)丙烯酸烷基酯單元和5至15重量份的(c)被至少一個(gè)羰基取代的3至6元雜環(huán)單元。
14.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份的共聚物(B)，所述共聚物(B)包含50至99重量份的(b)苯乙烯單元和1至50重量份的(d)丙烯腈單元。
15.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份的共聚物(B)，所述共聚物(B)包含65至95重量份的(b)苯乙烯單元和5至35重量份的(d)丙烯腈單元。
16.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份的共聚物(B)，所述共聚物(B)包含70至90重量份的(b)苯乙烯單元和10至30重量份的(d)丙烯腈單元。
17.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹脂組合物，其中，所述共聚物(A)和共聚物(B)以70:30至90:10的重量比混合。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述樹脂組合物為混合樹脂。
19.使用根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成的光學(xué)膜。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的光學(xué)膜,其中,在具有550nm的波長的光下,所述光學(xué)膜具有-50至-250的由下面公式I表示的厚度方向的延遲值(Rth):
[公式 l]Rth=[(nx+ny)/2-nz] Xd 其中，nx為在膜的平面方向內(nèi)折射率最高的方向上的折射率，ny為在膜的平面方向內(nèi)與nx方向垂直的方向上的折射率，nz為膜的厚度方向的折射率，以及d為膜的厚度。
21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的光學(xué)膜,其中,在具有550nm的波長的光下,所述光學(xué)膜具有50至200的由下面公式2表示的平面方向的延遲值(Rin):
[公式 2] Rin= (nx-ny) X d 其中，nx為在膜的平面方向內(nèi)折射率最高的方向上的折射率，ny為在膜的平面方向內(nèi)與nx方向垂直的方向上的折射率，nz為膜的厚度方向的折射率，以及d為膜的厚度。
22.根據(jù)權(quán)利要求19所述的光學(xué)膜,其中,在具有550nm波長的光下,所述光學(xué)膜的由下面的公式2表示的平面方向的延遲值與由下面公式I表示的厚度方向的延遲值的比率(Rin/Rth)的絕對(duì)值為0.4至1.5:
[公式 l]Rth=[(nx+ny)/2-nz] Xd
[公式 2] Rin= (nx-ny) X d 其中，nx為在膜的平面方向內(nèi)折射率最高的方向上的折射率，ny為在膜的平面方向內(nèi)與nx方向垂直的方向上的折射率，nz為膜的厚度方向的折射率，以及d為膜的厚度。
23.根據(jù)權(quán)利要求19 所述光學(xué)膜，其中，所述光學(xué)膜為用于面內(nèi)轉(zhuǎn)換(IPS)模式LCD器件的延遲膜。
【文檔編號(hào)】C08L79/00GK103608397SQ201280030239
【公開日】2014年2月26日 申請(qǐng)日期:2012年10月4日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月4日
【發(fā)明者】嚴(yán)準(zhǔn)槿, 崔禎珉, 樸俊昱, 李南貞 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社