實例3
[0040] 在500ml三口瓶中，加入100毫升四氫呋喃和80克3,3'，4,4'-二苯甲酮四酸 二酐（BTDA)加入磁子，接上回流冷凝管通入冷卻水，在電磁攪拌器作用下充分?jǐn)嚢杈徛?溫至100°C，待3,3'，4,4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)完全溶解、溶液呈澄清狀態(tài)時停止 加熱。降溫至40°C左右，以恒壓滴液漏斗向濁液中逐滴滴入10克甲醇，滴加速度控制在1-5 毫升每分鐘，使3, 3'，4, 4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)開始進(jìn)行酯化反應(yīng)。待酯化反應(yīng) 進(jìn)行完全，溶液重新澄清透明后，電磁攪拌器停止攪拌，將上述溶液靜置降至室溫，制得接 近無色的透明二酸二酯溶液。再加入49克3, V -二氨基二苯醚（3, 4' -ODA)和0. 2克 異喹啉催化劑，反應(yīng)30分鐘后得到聚酯銨鹽前驅(qū)體溶液。將溶液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，70°C 水浴加熱，3-4小時后，將產(chǎn)物用球磨機磨成聚酰胺酸粉末。
[0041] 將羥基硅油和催化劑，在150°C聚合5小時，得到所需粘度的羥基硅油。
[0042] 依次將粘度為IOOOcP左右的羥基硅油35克、含烯烴基硅油7克、催化劑3克、氟 碳表面活性劑1克混合后組成溶液，攪拌均勻后在加入8. 75克聚酰胺酸粉末和14克含氫 硅油再次攪拌，待攪拌均勻后轉(zhuǎn)入預(yù)先加熱至170°C的電熱鼓風(fēng)干燥箱中發(fā)泡，發(fā)泡結(jié)束后 高溫固化，再對樣品進(jìn)行后處理，即可得到聚酰亞胺/有機硅復(fù)合泡沫材料。測試泡沫相關(guān) 性能及形狀如下：
[0043] 密度：242千克/立方米 [0044] 極限氧指數(shù)：26.3%
[0045] 燃燒過程中無煙氣、產(chǎn)生黑色物質(zhì)。
[0046] 實施實例4
[0047] 在500ml三口瓶中，加入100毫升四氫呋喃和80克3, 3'，4, V -二苯甲酮四酸 二酐（BTDA)加入磁子，接上回流冷凝管通入冷卻水，在電磁攪拌器作用下充分?jǐn)嚢杈徛?溫至100°C，待3,3'，4,4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)完全溶解、溶液呈澄清狀態(tài)時停止 加熱。降溫至40°C左右，以恒壓滴液漏斗向濁液中逐滴滴入10克甲醇，滴加速度控制在1-5 毫升每分鐘，使3, 3'，4, 4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)開始進(jìn)行酯化反應(yīng)。待酯化反應(yīng) 進(jìn)行完全，溶液重新澄清透明后，電磁攪拌器停止攪拌，將上述溶液靜置降至室溫，制得接 近無色的透明二酸二酯溶液。再加入49克4, V -二氨基二苯醚（4, 4' -ODA)和0. 2克 異喹啉催化劑，反應(yīng)30分鐘后得到聚酯銨鹽前驅(qū)體溶液。將溶液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，70°C 水浴加熱，3-4小時后，將產(chǎn)物用球磨機磨成聚酰胺酸粉末。
[0048] 將羥基硅油和催化劑，在150°C聚合5小時，得到所需粘度的羥基硅油。
[0049] 依次將羥基硅油40克、含烯烴基硅油10克、催化劑3克、氟碳表面活性劑1克混 合成溶液，攪拌均勻后再加入10克聚酰胺酸粉末和15克含氫硅油再次攪拌，待攪拌均勻后 轉(zhuǎn)入預(yù)先加熱至170°C的電熱鼓風(fēng)干燥箱中發(fā)泡，發(fā)泡結(jié)束后高溫固化，再對樣品進(jìn)行后處 理，即可得到聚酰亞胺/有機硅復(fù)合泡沫材料。測試泡沫相關(guān)性能及形狀如下：
[0050] 密度：210. 42千克/立方米
[0051] 極限氧指數(shù)：27.5%
[0052] 燃燒過程中無煙氣、產(chǎn)生黑色物質(zhì)。
[0053] 實施實例5
[0054] 在500ml三口瓶中，加入100毫升四氫呋喃和80克3,3'，4,4'-二苯甲酮四酸 二酐（BTDA)加入磁子，接上回流冷凝管通入冷卻水，在電磁攪拌器作用下充分?jǐn)嚢杈徛?溫至100°C，待3,3'，4,4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)完全溶解、溶液呈澄清狀態(tài)時停止 加熱。降溫至40°C左右，以恒壓滴液漏斗向濁液中逐滴滴入10克甲醇，滴加速度控制在1-5 毫升每分鐘，使3, 3'，4, 4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)開始進(jìn)行酯化反應(yīng)。待酯化反應(yīng) 進(jìn)行完全，溶液重新澄清透明后，電磁攪拌器停止攪拌，將上述溶液靜置降至室溫，制得接 近無色的透明二酸二酯溶液。再加入69克3, V -二氨基二苯醚（3, 4' -ODA)和0. 2克 異喹啉催化劑，反應(yīng)30分鐘后得到聚酯銨鹽前驅(qū)體溶液。將溶液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，70°C 水浴加熱，3-4小時后，將產(chǎn)物用球磨機磨成聚酰胺酸粉末。
[0055] 將羥基硅油和催化劑，在150°C聚合5小時，得到所需粘度的羥基硅油。
[0056] 依次將羥基硅油40克、乙烯基硅油10克、催化劑3克、氟碳表面活性劑1克混合， 攪拌均勻后再10克聚酰胺酸粉末和加入15克含氫硅油再次攪拌，待攪拌均勻后轉(zhuǎn)入預(yù)先 加熱至170°C的電熱鼓風(fēng)干燥箱中發(fā)泡，發(fā)泡結(jié)束后高溫固化，再對樣品進(jìn)行后處理，即可 得到聚酰亞胺/有機硅復(fù)合泡沫材料。測試泡沫相關(guān)性能及形狀如下：
[0057] 密度：194. 44千克/立方米
[0058] 極限氧指數(shù)：28%
[0059] 燃燒過程中產(chǎn)生較小的煙氣、產(chǎn)生黑色物質(zhì)。
[0060] 實施實例6
[0061] 在500ml三口瓶中，加入100克N-甲基吡咯烷酮和75克均苯四酸二酐（PMDA) 加入磁子，接上回流冷凝管通入冷卻水，在電磁攪拌器作用下充分?jǐn)嚢杈徛郎刂羖〇〇°C， 待均苯四酸二酐（PMDA)完全溶解、溶液呈澄清狀態(tài)時停止加熱，降溫至40°C左右，以恒壓 滴液漏斗向濁液中逐滴滴入10克甲醇，滴加速度控制在1-5毫升每分鐘，使均苯四酸二酐 (PMDA)開始進(jìn)行酯化反應(yīng)。待酯化反應(yīng)進(jìn)行完全，溶液重新澄清透明后，電磁攪拌器停止攪 拌，將上述溶液靜置降至室溫，制得接近無色的透明二酸二酯溶液。再加入69克4,4'-二 氨基二苯醚（4, 4' -ODA)和0. 2克異喹啉催化劑，反應(yīng)30分鐘后得到聚酯銨鹽前驅(qū)體溶 液。將溶液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，70°C水浴加熱，3-4小時后，將產(chǎn)物用球磨機磨成聚酰胺酸粉 末。
[0062] 將羥基硅油和催化劑，在150°C聚合5小時，得到所需粘度的羥基硅油。
[0063] 依次將羥基硅油70克、乙烯基硅油14克、催化劑5. 25克、氟碳表面活性劑2克混 合，攪拌均勻再后加入17. 5克聚酰胺酸粉末和28克含氫硅油再次攪拌，待攪拌均勻后轉(zhuǎn)入 預(yù)先加熱至170°C的電熱鼓風(fēng)干燥箱中發(fā)泡，發(fā)泡結(jié)束后高溫固化，再對樣品進(jìn)行后處理， 即可得到聚酰亞胺/有機硅復(fù)合泡沫材料。測試泡沫相關(guān)性能及形狀如下：
[0064] 密度：180. 44千克/立方米
[0065] 極限氧指數(shù)：26.5%
[0066] 燃燒過程中產(chǎn)生煙氣和黑色物質(zhì)。
[0067] 實施實例7
[0068] 在500ml三口瓶中，加入100克N-甲基吡咯烷酮和75克均苯四酸二酐（PMDA) 加入磁子，接上回流冷凝管通入冷卻水，在電磁攪拌器作用下充分?jǐn)嚢杈徛郎刂羖〇〇°C， 待均苯四酸二酐（PMDA)完全溶解、溶液呈澄清狀態(tài)時停止加熱，降溫至40°C左右，以恒壓 滴液漏斗向濁液中逐滴滴入10克甲醇，滴加速度控制在1-5毫升每分鐘，使均苯四酸二酐 (PMDA)開始進(jìn)行酯化反應(yīng)。待酯化反應(yīng)進(jìn)行完全，溶液重新澄清透明后，電磁攪拌器停止 攪拌，將上述溶液靜置降至室溫，制得接近無色的透明二酸二酯溶液。再加入36克鄰苯二 胺（ODPA)和0. 2克異喹啉催化劑，反應(yīng)30分鐘后得到聚酯銨鹽前驅(qū)體溶液。將溶液倒入 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，70°C水浴加熱，3-4小時后，將產(chǎn)物用球磨機磨成聚酰胺酸粉末。
[0069] 將羥基硅油和催化劑，在150°C聚合5小時，得到所需粘度的羥基硅油。
[0070] 依次將羥基硅油80克、含烯烴基硅油18克、催化劑6克、氟碳表面活性劑2克混 合，攪拌均勻后再加入20克聚酰胺酸粉末和36克含氫硅油再次攪拌，待攪拌均勻后轉(zhuǎn)入預(yù) 先加熱至170°C的電熱鼓風(fēng)干燥箱中發(fā)泡，發(fā)泡結(jié)束后高溫固化，再對樣品進(jìn)行后處理，即 可得到聚酰亞胺/有機硅復(fù)合泡沫材料。測試泡沫相關(guān)性能及形狀如下：
[0071] 密度：189. 44千克/立方米
[0072] 極限氧指數(shù)：27.3%
[0073] 燃燒過程中產(chǎn)生煙氣和黑色物質(zhì)。
【主權(quán)項】
1. 一種聚酰亞胺與有機硅復(fù)合泡沫材料的制備方法，其特征是： 1) 按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：羥基硅油250-400份加入催化劑5-10份的配比，將羥基硅油和催 化劑混合，在150°C聚合5小時，得到聚合羥基硅油； 2) 室溫條件下向所述聚合羥基硅油中，依次加入含烯烴基硅油50-100份、催化劑 15-40份、泡沫穩(wěn)定劑10-20份和表面活性劑15-30份配制成組合溶液，再填加聚酰胺酸粉 末80-180份和含氫娃油100-150份，充分?jǐn)嚢?，同時以超聲分散器輔助分散聚酰亞胺粉末 得到混合溶液； 3) 混合溶液倒入模具中，發(fā)泡，發(fā)泡結(jié)束后經(jīng)高溫固化制得聚酰亞胺與有機硅復(fù)合泡 沫材料。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺與有機硅復(fù)合泡沫材料的制備方法，其特征是：所 述的發(fā)泡在17〇_195°C的電熱鼓風(fēng)干燥中進(jìn)行，發(fā)泡時間為5-30分鐘。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰亞胺與有機硅復(fù)合泡沫材料的制備方法，其特征是： 所述高溫固化是在240-300°C處理后，在室溫條件下避光放置2-3天。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰亞胺與有機硅復(fù)合泡沫材料的制備方法，其特征是： 所述聚酰胺酸粉末為：BTDA/MDA、BTDA/ODA、BTDA/ODPA、PMDA/MDA、PMDA/ODA、PMDA/ODPA、 BPDA/MDA、BPDA/ODA 或 BPDA/ODPA。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰亞胺與有機硅復(fù)合泡沫材料的制備方法，其特征是：所 述聚酰胺酸粉末為：BTDA/MDA、BTDA/ODA、BTDA/ODPA、PMDA/MDA、PMDA/ODA、PMDA/ODPA、 BPDA/MDA、BPDA/ODA 或 BPDA/ODPA。
【專利摘要】本發(fā)明提供的是一種聚酰亞胺與有機硅復(fù)合泡沫材料的制備方法。1)羥基硅油250-400份加入催化劑5-10份混合，在150℃聚合5小時，得到聚合羥基硅油；2)室溫條件下向所述聚合羥基硅油中，依次加入含烯烴基硅油50-100份、催化劑15-40份、泡沫穩(wěn)定劑10-20份和表面活性劑15-30份配制成組合溶液，再填加聚酰胺酸粉末80-180份和含氫硅油100-150份，充分?jǐn)嚢瑁瑫r以超聲分散器輔助分散聚酰亞胺粉末得到混合溶液；3)混合溶液倒入模具中，發(fā)泡，發(fā)泡結(jié)束后經(jīng)高溫固化制得聚酰亞胺與有機硅復(fù)合泡沫材料。由于采用在組合溶液中加入聚酰胺酸粉末的方法，使有機硅泡沫的阻燃性得到提高。制備過程簡便易行，所用原材料價格低廉，有利于工業(yè)化生產(chǎn)和廣泛應(yīng)用。
【IPC分類】C08L83-05, C08G77-16, C08L83-07, C08G77-442, C08L77-10, C08G77-06
【公開號】CN104559201
【申請?zhí)枴緾N201510016607
【發(fā)明人】韓世輝, 王洪良, 孫高輝, 劉連河, 王文鵬
【申請人】哈爾濱工程大學(xué)
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2015年1月13日