一種回收3-(α-甲氧基)-亞甲基苯并呋喃-2(3氫)-酮的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，具體地說，是關(guān)于一種回收3-(a-甲氧基）-亞甲基苯 并呋喃-2 (3氫）-酮的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 3-(a-甲氧基）-亞甲基苯并呋喃-2(3氫）-酮的結(jié)晶和水楊腈都是合成高效殺 菌劑嘧菌酯的關(guān)鍵中間體。
[0003] 在嘧菌酯合成中，3-(a-甲氧基）-亞甲基苯并呋喃-2(3氫）_酮（II)和4, 6-二 氯嘧啶（III)進行反應(yīng)時，有部分3- (a-甲氧基）-亞甲基苯并呋喃-2 (3氫）-酮未反應(yīng)， 這部分未反應(yīng)的原料在后處理過程中，經(jīng)堿洗均以3-羥基亞甲基苯并呋喃-2 (3氫）-酮的 鉀鹽形式（IV)存在于洗液中，通常作為廢水處理，不但造成了原料的浪費，增加了成本，而 且增加了廢水中有機物的含量，處理困難。反應(yīng)示意式如下所示。
[0004]
【主權(quán)項】
1. 一種回收3-( α -甲氧基）-亞甲基苯并呋喃-2 (3氫）-酮的方法，其特征在于，包括 以下步驟： (1) 將水楊腈合成過程產(chǎn)生的氯化氫尾氣通入到嘧菌酯生產(chǎn)中產(chǎn)生的含有3-羥基亞 甲基苯并呋喃-2(3氫）-酮的鉀鹽洗液進行中和，調(diào)節(jié)PH至2?3,攪拌，過濾，水洗，干燥， 得到3-羥基亞甲基苯并呋喃-2(3氫）-酮（I )固體； (2) 將水楊腈合成過程產(chǎn)生的氯化氫尾氣通入到甲醇溶液中形成氯化氫的質(zhì)量濃度為 3?8%的氯化氫甲醇溶液； (3) 將步驟⑴中所述3-羥基亞甲基苯并呋喃-2(3氫）-酮（I )固體和步驟⑵中 所述氯化氫甲醇溶液混合，進行多級醚化反應(yīng)，得到3- ( α -甲氧基）-亞甲基苯并呋喃-2 (3 氫）-酮（II )。
2. 如權(quán)利要求1所述的回收3_( α -甲氧基）_亞甲基苯并呋喃-2(3氫）_酮的方法， 其特征在于，所述步驟（1)中所述中和的溫度為5?30°C。
3. 如權(quán)利要求1所述的回收3_( α -甲氧基）-亞甲基苯并呋喃-2(3氫）-酮的方法， 其特征在于，所述步驟（2)中所述氯化氫尾氣通入到甲醇溶液中的溫度為O?5°C。
4. 如權(quán)利要求1所述的回收3-( α -甲氧基）-亞甲基苯并呋喃-2 (3氫）-酮的方法，其 特征在于，所述步驟（3)中所述氯化氫甲醇溶液的重量為所述3-羥基亞甲基苯并呋喃-2(3 氫）_酮（I )固體重量的3?6倍。
5. 如權(quán)利要求1所述的回收3_( α -甲氧基）_亞甲基苯并呋喃-2(3氫）_酮的方法， 其特征在于，所述步驟（3)中所述多級醚化反應(yīng)包括以下步驟： 一級醚化反應(yīng)：加入所述氯化氫甲醇溶液進行回流反應(yīng)，先常壓蒸餾，后減壓蒸餾，收 集一級氯化氫甲醇； 二級醚化反應(yīng)：再加入所述氯化氫甲醇溶液進行回流反應(yīng)，先常壓蒸餾，后減壓蒸餾， 收集二級氯化氫甲醇； 三級醚化反應(yīng)：第三次加入氯化氫甲醇溶液進行回流反應(yīng)，先常壓蒸餾，后減壓蒸餾， 收集三級氯化氫甲醇。
6. 如權(quán)利要求5所述的回收3_( α -甲氧基）_亞甲基苯并呋喃-2(3氫）_酮的方法， 其特征在于，所述二級氯化氫甲醇繼續(xù)用于下一批次一級醚化反應(yīng)，所述三級氯化氫甲醇 繼續(xù)用于下一批次二級醚化反應(yīng)。
7. 如權(quán)利要求5所述的回收3_( α -甲氧基）_亞甲基苯并呋喃-2(3氫）_酮的方法， 其特征在于，所述回流反應(yīng)的時間為4?5h。
8. 如權(quán)利要求5所述的回收3_( α -甲氧基）-亞甲基苯并呋喃-2(3氫）-酮的方法， 其特征在于，所述常壓蒸餾的溫度為75?85°C，所述減壓蒸餾的溫度為55?75°C。
9. 如權(quán)利要求1?8中任一項所述的回收3_(α -甲氧基）-亞甲基苯并呋喃-2(3 氫）_酮的方法，其特征在于，還包括將步驟（3)中得到的3-(α-甲氧基）_亞甲基苯并呋 喃-2 (3氫）-酮（II )進行結(jié)晶的步驟。
10. 如權(quán)利要求9所述的回收3-( α -甲氧基）-亞甲基苯并呋喃-2 (3氫）-酮的方法， 其特征在于，所述結(jié)晶為采用甲醇進行結(jié)晶。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種回收3-(α-甲氧基)-亞甲基苯并呋喃-2(3氫)-酮的方法，包括以下步驟：(1)將水楊腈合成過程產(chǎn)生的氯化氫尾氣通入到含有3-羥基亞甲基苯并呋喃-2(3氫)-酮的鉀鹽洗液進行中和，過濾，水洗，干燥，得到式(Ⅰ)固體；(2)將水楊腈合成過程產(chǎn)生的氯化氫尾氣通入到甲醇溶液中形成氯化氫甲醇溶液；(3)將步驟(1)中所述式(Ⅰ)固體和步驟(2)中所述氯化氫甲醇溶液混合，進行多級醚化反應(yīng)，得到式(Ⅱ)產(chǎn)物。本發(fā)明提供了一種利用水楊腈合成尾氣從嘧菌酯生產(chǎn)廢水中回收3-(α-甲氧基)-亞甲基苯并呋喃-2(3氫)-酮(Ⅱ)的方法，能夠?qū)ιa(chǎn)中的三廢進行綜合利用，降低生產(chǎn)成本，減少環(huán)境污染，具有廣泛的工業(yè)應(yīng)用前景。
【IPC分類】C07D307-83
【公開號】CN104557825
【申請?zhí)枴緾N201510000909
【發(fā)明人】尹山紅
【申請人】尹山紅
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2015年1月4日