專利名稱：胺基固化劑、含所述固化劑的可固化樹脂組合物以及含所述固化劑的防腐涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用作環(huán)氧樹脂固化劑的胺基固化劑，該固化劑尤其在低溫時(shí)具有良好的固化性能，并與防腐涂料組合物中廣泛使用的石油樹脂具有良好的相容性；本發(fā)明還涉及含該固化劑的可固化樹脂組合物以及含該固化劑并具有良好低溫固化性能的防腐涂料組合物，尤其涉及用于諸如壓載箱的船舶內(nèi)部涂層的無焦油防腐涂料組合物。
胺基固化劑作為環(huán)氧樹脂的固化劑是本領(lǐng)域所公知的。含有上述固化劑和環(huán)氧樹脂的樹脂組合物可在室溫固化，從而能廣泛地用于船舶、鋼質(zhì)結(jié)構(gòu)等的重防腐涂料組合物中。然而，上述樹脂組合物在例如冬季的低溫下固化性能較差，使其不能表現(xiàn)環(huán)氧樹脂原有的性能。
為提高樹脂組合物的低溫固化性能，本領(lǐng)域已經(jīng)提出了如下(1)至(4)的方法，即，(1)使用固化促進(jìn)劑，(2)使用基于硫醇的固化劑，(3)使用含丙烯酸酯的樹脂，以及(4)使用環(huán)氧-聚氨酯固化體系。
上述方法(1)存在這樣的缺點(diǎn)，正如在固化促進(jìn)劑中所使用的，使用諸如叔胺、酚等的催化劑用于環(huán)氧基的開環(huán)得到的低溫促進(jìn)效果不令人滿意，并且在固化后的膜中殘留催化劑致使固化后的膜耐水性和膜性能差。
上述方法(2)存在這樣的缺點(diǎn)，固化劑的使用使組合物表現(xiàn)出了良好的低溫固化性能，但固化后的膜耐水性和耐化學(xué)品性能差，并且產(chǎn)生惡臭。
上述方法(3)存在這樣的缺點(diǎn)，丙烯酸酯基團(tuán)與胺的邁克爾加成反應(yīng)提高了組合物的低溫固化性能，但眾多酯連接保留在固化膜中使固化后的膜的耐水性和耐堿性差。
上述方法(4)由于使用了由環(huán)氧樹脂(作為環(huán)氧多元醇)與異腈酸酯(作為固化劑)的結(jié)合構(gòu)成的固化體系，從而實(shí)際使用時(shí)獲得了良好的低溫固化性能。然而，上述固化體系的缺點(diǎn)是，異腈酸酯在高濕度的環(huán)境下會(huì)膨脹，使得涂層的長期防腐性不令人滿意，而且上述固化體系與防腐涂料組合物中使用的石油樹脂的相容性差，因此難以用在重防腐涂料組合物中。
本領(lǐng)域已經(jīng)將焦油-環(huán)氧樹脂涂料組合物用作船舶和鋼質(zhì)結(jié)構(gòu)用防腐涂料組合物。上述涂料組合物具有良好的防腐性、耐水性、耐化學(xué)品性等，但其缺點(diǎn)是，由于含有焦油，使得組合物從安全和健康的角度看仍令人擔(dān)憂，并且焦油的黑色使涂料組合物涂覆后難以維護(hù)和控制，并產(chǎn)生密閉的空間黑色，使操作變得危險(xiǎn)。
通過使用石油樹脂代替焦油，已經(jīng)提出了各種制備涂料組合物的方法，所述涂料組合物能夠得到淺色面漆并可用于諸如壓載箱的船舶內(nèi)部的涂覆。本申請人也曾提出一種含有具有特定性能的石油樹脂的防腐涂料組合物(參見日本專利申請公開263713/97和302276/97)。上述防腐涂料組合物含有與胺基固化劑具有相對良好相容性的石油樹脂，并能夠形成防腐性、耐水性、粘結(jié)性等良好的淺色涂膜。然而，由于其中使用了胺基固化劑，涂膜低溫下的固化性能不令人滿意，從而視情況而定不能得到具有良好膜性能的涂膜。
為解決上述問題，本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究發(fā)現(xiàn)，通過用環(huán)氧樹脂改性具有特定組成的邁克爾加成產(chǎn)物可制備胺基固化劑；該固化劑具有良好的低溫固化性能，并與防腐涂料組合物中廣泛使用的石油樹脂具有良好的相容性；使用胺基固化劑能夠得到具有良好低溫固化性能的無焦油防腐涂料組合物，并且能夠形成防腐性、耐水性、粘結(jié)性等良好的淺色涂膜；上述研究結(jié)果得到本發(fā)明。
在第一實(shí)施方案中，本發(fā)明提供胺基固化劑，該胺基固化劑通過將(a)胺、(b)酚和(c)甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物與(d)一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂進(jìn)行反應(yīng)制得，所述胺(a)是二甲苯二胺與脂族多元胺的混合物，所述酚(b)是選自雙酚A、雙酚F和苯酚的至少一種與烷基鏈具有9個(gè)或更多碳原子的烷基酚的混合物。
在第二實(shí)施方案中，本發(fā)明提供可固化樹脂組合物，含有(A)環(huán)氧樹脂和(B)胺基固化劑，胺基固化劑通過將(a)二甲苯二胺與脂族多元胺的混合物、(b)選自雙酚A、雙酚F和苯酚的至少一種與烷基鏈具有9個(gè)或更多碳原子的烷基酚的混合物和(c)甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物與(d)一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂進(jìn)行反應(yīng)制得。
在第三實(shí)施方案中，本發(fā)明提供防腐涂料組合物，含有(A)環(huán)氧樹脂、(B)胺基固化劑和(C)石油樹脂，所述胺基固化劑通過將(a)二甲苯二胺與脂族多元胺的混合物、(b)選自雙酚A、雙酚F和苯酚的至少一種與烷基鏈具有9個(gè)或更多碳原子的烷基酚的混合物和(c)甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物與(d)一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂進(jìn)行反應(yīng)制得，對于每100重量份的可固化樹脂固體物，所述石油樹脂(C)的含量為20至150重量份。
本發(fā)明第一實(shí)施方案中的胺基固化劑或本發(fā)明第二和第三實(shí)施方案中的胺基固化劑(B)(下文稱本發(fā)明的胺基固化劑)是通過將(a)胺、(b)酚和(c)甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物與(d)一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂進(jìn)行反應(yīng)制得的固化劑。
本發(fā)明中的胺(a)是二甲苯二胺與脂族多元胺的混合物。脂族多元胺的優(yōu)選實(shí)例包括二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等。
二甲苯二胺與脂族多元胺的優(yōu)選混合比為重量比2∶1至1∶2。超出上述比值的太多的二甲苯二胺會(huì)使涂膜的粘結(jié)性差。另一方面，太多的脂族多元胺會(huì)導(dǎo)致涂料的低溫固化性能差以及與石油樹脂的相容性差。
本發(fā)明中的酚(b)是選自雙酚A、雙酚F和苯酚的至少一種與烷基鏈具有9個(gè)或更多碳原子的烷基酚的混合物。烷基酚具有含9個(gè)或更多碳原子的烷基鏈。使用具有不到9個(gè)碳原子的烷基鏈會(huì)不希望地降低與石油樹脂的相容性。烷基酚的實(shí)例包括壬基酚、十二烷基酚、腰果酚等。
酚(b)中選自雙酚A、雙酚F和苯酚的至少一種與烷基酚的優(yōu)選混合比為重量比2∶1至1∶2。選自雙酚A、雙酚F和苯酚的至少一種酚的量太多會(huì)降低與石油樹脂的相容性。另一方面，烷基酚的量太多會(huì)不希望地降低涂料的低溫固化性能以及耐水性。
本發(fā)明使用的環(huán)氧樹脂(d)包括一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選環(huán)氧當(dāng)量為150至600的環(huán)氧樹脂。從耐水性和低溫固化性看，尤其優(yōu)選的環(huán)氧樹脂是雙酚型環(huán)氧樹脂。
本發(fā)明的胺基固化劑通過常規(guī)方法制備，所述方法包括混合上述成分(a)、(b)和(c)，接著在50至180℃的溫度下加熱并脫水，得到邁克爾反應(yīng)縮合產(chǎn)物，添加成分(d)，在20至200℃的溫度下加熱使縮合產(chǎn)物中的氨基與環(huán)氧基反應(yīng)。
上述成分(a)、(b)、(c)和(d)的混合摩爾比是，對于1摩爾的成分(a)，成分(b)的量為0.7-1.3摩爾，成分(c)為0.7-1.3摩爾，成分(d)為0.2-0.5摩爾。當(dāng)成分(a)的量高于上述摩爾比的范圍時(shí)，低溫固化性降低，未反應(yīng)產(chǎn)物會(huì)從涂膜表面滲出。另一方面，當(dāng)成分(a)的量低于上述摩爾比的范圍時(shí)，固化性能降低，未反應(yīng)的成分(b)會(huì)殘留在涂膜中，降低涂層的耐水性。
上述方法得到的本發(fā)明的胺基固化劑作為環(huán)氧樹脂的固化劑是有用的，表現(xiàn)出良好的低溫固化性，并且可縮短常溫下干燥和固化的時(shí)間。
在本發(fā)明第二和第三實(shí)施方案中使用的環(huán)氧樹脂(A)包括一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選環(huán)氧當(dāng)量為150至600，優(yōu)選180至300的環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂(A)的實(shí)例包括諸如雙酚型環(huán)氧樹脂、脂族環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯基環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺基環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚型環(huán)氧樹脂、二聚酸改性環(huán)氧樹脂等。這些樹脂可單獨(dú)使用或結(jié)合使用。
在本發(fā)明第二和第三實(shí)施方案中，成分(A)與成分(B)的混合比可根據(jù)所使用的成分(A)和成分(B)的種類隨意改變，但優(yōu)選是成分(B)中活潑氫當(dāng)量與成分(A)中環(huán)氧當(dāng)量的當(dāng)量比在0.5至1.0的范圍內(nèi)。
本發(fā)明第二實(shí)施方案中的可固化樹脂組合物任選包括石油樹脂、其它液體改性劑和活潑或不活潑稀釋劑；顏料，如體質(zhì)顏料、防腐顏料、著色顏料等；以及公知的添加劑，如有機(jī)溶劑、防沉降劑、防流掛劑、潤濕劑、反應(yīng)促進(jìn)劑、粘結(jié)性給予劑、脫水劑等。
本發(fā)明第三實(shí)施方案中的石油樹脂(C)優(yōu)選包括常溫下為固體，軟化點(diǎn)為50至150℃，優(yōu)選80至100℃的石油樹脂。上述石油樹脂的實(shí)例包括聚合C9餾分如苯乙烯衍生物、茚等(從石油石腦油裂解過程中產(chǎn)生的重油得到)制得的芳族基石油樹脂；上述C5餾分和C9餾分共聚得到的共聚物石油樹脂；C5餾分中的共軛二烯如環(huán)戊二烯、1，3-戊二烯等進(jìn)行部分環(huán)狀聚合得到的脂族基石油樹脂；芳族基石油樹脂氫化得到的樹脂；聚合環(huán)戊二烯等得到的脂環(huán)基石油樹脂。
當(dāng)石油樹脂(C)的軟化點(diǎn)低于50℃時(shí)，涂膜的耐水性降低，成分(C)會(huì)滲到涂膜表面，以保持粘結(jié)性。另一方面，當(dāng)石油樹脂(C)的軟化點(diǎn)高于150℃時(shí)，涂料組合物的粘度增加，使涂膜的施工性能和物理性能下降。
特別地，石油樹脂(C)優(yōu)選包括含羥基、軟化點(diǎn)為50至150℃的石油樹脂，其中一個(gè)分子中羥基的含量為0.5-1.5摩爾。含羥基的石油樹脂可通過將羥基引入到上述石油樹脂中制得。在這些樹脂中，從耐水性和與成分(A)和(B)的相容性看，優(yōu)選的是含羥基的芳族基石油樹脂。
當(dāng)含羥基的石油樹脂中一個(gè)分子所含的羥基量小于0.5摩爾時(shí)，與胺基固化劑的相容性降低，對涂膜性能產(chǎn)生不利的影響。當(dāng)含羥基的石油樹脂中一個(gè)分子所含的羥基量大于1.5摩爾時(shí)，涂膜的耐水性下降。
在本發(fā)明第三實(shí)施方案中的防腐涂料組合物中，每100重量份的固化的樹脂固體物，所含的石油樹脂(C)的量為20至150重量份，優(yōu)選50至150重量份。當(dāng)上述含量低于20重量份時(shí)，不能獲得滿意的耐水性。另一方面，上述含量高于150重量份時(shí)，得到的脆性涂膜不可能具有良好的物理性能，而且低溫固化性能嚴(yán)重下降。
本發(fā)明第三實(shí)施方案中的防腐涂料組合物任選地可含有其它液體改性劑或稀釋劑；顏料，如體質(zhì)顏料、防腐顏料、著色顏料等；活潑稀釋劑；以及組合物中常用的添加劑，如有機(jī)溶劑、防沉降劑、防流掛劑、潤溫劑、反應(yīng)促進(jìn)劑、粘結(jié)性給予劑、脫水劑等。
本發(fā)明第三實(shí)施方案中的防腐涂料組合物是雙組分型涂料組合物，包括含環(huán)氧樹脂(A)和石油樹脂(C)的基料(base material)，以及胺基固化劑(B)，通常涂覆到諸如鋅底漆的底涂防腐涂膜上。上述涂料組合物可用本領(lǐng)域公知的涂覆方法進(jìn)行涂覆，例如空氣噴涂、無空氣噴涂、刷涂、輥涂等，干膜的厚度為150至500μm。
實(shí)施例本發(fā)明通過下列實(shí)施例得到更詳細(xì)的解釋，其中“份”和“％”指“重量份”和“％(重量)”。
制備胺基固化劑實(shí)施例1在裝有攪拌器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入68g(0.5摩爾)二甲苯二胺、52g(0.5摩爾)二亞乙基三胺、114g(0.5摩爾)雙酚A和110g(0.5摩爾)壬基酚，接著完全攪拌，添加81g(1摩爾)37％的甲醛水以進(jìn)行反應(yīng)，加熱到100℃反應(yīng)2小時(shí)，脫水得到縮合反應(yīng)產(chǎn)物，添加95g(0.25摩爾)Epon #828(商品名，環(huán)氧樹脂，環(huán)氧當(dāng)量190，由Yuka Shell Epoxy Co.Ltd.出售)，在80℃反應(yīng)2小時(shí)，用甲苯∶異丙醇＝1∶1的混合溶劑稀釋，得到不揮發(fā)物含量為60％的胺基固化劑(B-1)。固化劑溶液的粘度為900cps(在25℃/60 r.p.m條件下用B型粘度計(jì)測量)。
實(shí)施例2-4和比較例1-6重復(fù)實(shí)施例1，所不同的是各種成分列于表1中，得到得到各種胺基固化劑(B-2)至(B-9)。比較例6的粘度太高，不可能制得固化劑。表1中，成分用摩爾比表示，(注1)和(注2)解釋如下。
(注1)Epon #1001環(huán)氧樹脂，環(huán)氧當(dāng)量475，由Yuka ShellEpoxy Co.Ltd.出售，商品名。
(注2) Epiclon #520商品名，單環(huán)氧化合物，由Dainippon Inkand Chemicals，Inc.出售。
表1
制備可固化樹脂組合物實(shí)施例5-8和比較例7-12在1升的反應(yīng)器中裝入100份Epon #828和各種上述得到的根據(jù)表2配方的胺基固化劑，接著混合并攪拌，得到各種可固化樹脂組合物。各種組合物進(jìn)行如下的性能測試。測試結(jié)果列于表2。表2中，(注3)代表如下含義。
(注3)Versamin F20商品名，邁克爾改性的鄰二甲苯二胺，活潑氫當(dāng)量80，由Henkel Japan Ltd.出售，不揮發(fā)物含量100％，粘度3000cps。
性能測試(*1)相容性混合后用涂膜器立即將每種樣品涂覆到玻璃板上，得到的干膜厚250μm，接著在5℃和65％RH環(huán)境的條件下干燥24小時(shí)，根據(jù)如下標(biāo)準(zhǔn)肉眼評估涂膜的外觀。
3無變化；2出現(xiàn)渾濁；1分離。
(*2)低溫固化性能混合后用涂膜器立即將每種樣品涂覆到脫脂拋光的低碳鋼板(0.8×70×150mm)上，得到的干膜厚約250μm，接著在5℃和65％RH環(huán)境的條件下干燥16小時(shí)，用手指壓涂膜表面，根據(jù)如下標(biāo)準(zhǔn)肉眼評估涂膜的外觀。
3用手指重壓，涂膜不出現(xiàn)滑移；2用手指重壓，涂膜出現(xiàn)滑移；1用手指輕壓，涂膜出現(xiàn)滑移；(*3)粘結(jié)性能混合后用涂膜器立即將每種樣品涂覆到噴丸清理后的鋼板(2×70×150mm)上，得到的于膜厚約250μm，接著在5℃和65％RH環(huán)境的條件下干燥7天，得到各種涂層測試板，在測試板上進(jìn)行劃格法附著力試驗(yàn)，接著在其上粘著粘合劑玻璃紙條，分離紙條，根據(jù)如下標(biāo)準(zhǔn)肉眼評估涂膜的外觀。
3良好；2出現(xiàn)部分剝離；1全部表面出現(xiàn)剝離。
表2
<p>制備防腐涂料組合物實(shí)施例9在1升的反應(yīng)器中裝入100份Epon #828、70份鈦白、100份滑石粉、100份含羥基的石油樹脂(注4)、10份防流掛劑(注5)和10份二甲苯，接著在分散機(jī)中混合并攪拌，形成作為基料的分散體，就在涂覆前向基料中添加100份胺基固化劑(B-1)，混合并攪拌，得到防腐涂料組合物。
實(shí)施例10-14和比較例13-21重復(fù)實(shí)施例9，所不同的是用表3所示的成分和配方，得到各種防腐涂料組合物。表3中，(注4)、(注5)和(注6)解釋如下。
(注4)Neopolymer K-2商品名，二乙烯基甲苯-茚共聚物，一個(gè)分子中含有1至1.1摩爾羥基，軟化點(diǎn)100℃，由NipponPetrochemicals Co.，Ltd.出售。
(注5)Disparion A630-20XN商品名，聚酰胺蠟，由KusumotoChemicals Ltd.出售。
(注6)Coronate L商品名，異腈酸酯固化劑，甲代亞苯基二異腈酸酯改性產(chǎn)物，NCO含量13％，由Nippon Polyurethane IndustryCo.Ltd.出售。
性能測試上述得到的各種防腐涂料組合物進(jìn)行如下性能測試。結(jié)果列于表4中。
(*4)相容性重復(fù)上述(*1)，不同的是使用防腐涂料組合物代替上述(*1)中的樹脂組合物。
(*5)低溫固化性能重復(fù)上述(*2)，不同的是使用防腐涂料組合物代替上述(*2)中的樹脂組合物。
(*6)柔韌性每種防腐涂料組合物通過無空氣噴涂法涂覆到脫脂拋光的低碳鋼板(150×70×0.8mm)上，得到的干膜厚約250μm，接著在20℃和65％RH環(huán)境的條件下干燥7天，分別得到每種涂層的測試樣板。每種涂層的測試樣板以90°的折疊角于20℃的溫度下涂膜表面朝外折疊，根據(jù)如下標(biāo)準(zhǔn)肉眼評估折疊部分涂膜上出現(xiàn)的裂縫。3無裂縫出現(xiàn)；2很少裂縫出現(xiàn)；1許多裂縫出現(xiàn)(*7)耐溫差水的耐水性將上述得到的每種防腐涂料組合物通過無空氣噴涂涂覆到噴丸清理后的鋼板(300×100×3.2mm)，即測試樣板I上，以及涂覆到測試樣板II上，得到的干膜厚約250μm，接著在20℃和65％RH環(huán)境的條件下干燥7天，分別得到各種涂層測試板。所述測試樣板II是將SDZinc 1000 HA(商品名，由Kansai Paint Co.，Ltd.出售，硅酸鋅底漆)涂覆到上述鋼板上，得到約25μm厚的干膜，接著干燥一天制得。
每種涂層測試樣板在這樣的浸漬容器中浸漬14天，即涂層測試樣板的涂層表面與40℃的熱水接觸，涂層測試樣板的背面與20℃的水接觸，接著根據(jù)如下標(biāo)準(zhǔn)肉眼評估涂層表面狀況。
3無異常；2出現(xiàn)少量起泡和銹；1明顯出現(xiàn)起泡和銹。
(*8)耐海水性將與上述(*7)相同方式得到的每種涂層測試樣板浸漬到50℃海水中達(dá)3個(gè)月，接著根據(jù)如下標(biāo)準(zhǔn)肉眼評估涂層表面狀況。
3無異常；2出現(xiàn)少量起泡；1明顯出現(xiàn)起泡。
表3
表4
<p>本發(fā)明提供一種胺基固化劑，該固化劑通過用環(huán)氧樹脂改性具有特定組成的邁克爾反應(yīng)產(chǎn)物制得，具有良好的低溫固化性能，與石油樹脂有良好的相容性，本發(fā)明還提供含有該胺基固化劑的可固化樹脂組合物，該組合物具有良好的低溫固化性能，能夠形成防腐性和粘結(jié)性好的涂膜。
本發(fā)明通過使用胺基固化劑能夠提供具有良好低溫固化性能、而無安全和健康問題的無焦油防腐涂料組合物，所述固化劑通過用環(huán)氧樹脂改性具有特定組成的邁克爾反應(yīng)產(chǎn)物制得，并與石油樹脂具有良好的相容性。本發(fā)明的防腐涂料組合物能夠形成淺色涂膜，并且防腐性、耐水性和粘結(jié)性好。
本發(fā)明的防腐涂料組合物作為重防腐涂料組合物用于船舶和鋼質(zhì)結(jié)構(gòu)是非常有用的。
權(quán)利要求
1.一種胺基固化劑，通過將(a)胺、(b)酚和(c)甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物與(d)一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂進(jìn)行反應(yīng)制得，所述胺(a)是二甲苯二胺與脂族多元胺的混合物，所述酚(b)是選自雙酚A、雙酚F和苯酚的至少一種與烷基鏈具有9個(gè)或更多碳原子的烷基酚的混合物。
2.權(quán)利要求1的胺基固化劑，其中胺(a)中二甲苯二胺與脂族多元胺的混合比為重量比2∶1至1∶2。
3.權(quán)利要求1的胺基固化劑，其中酚(b)中選自雙酚A、雙酚F和苯酚的至少一種與烷基酚的混合比為重量比2∶1至1∶2。
4.權(quán)利要求1的胺基固化劑，所使用的成分(a)、(b)、(c)和(d)的摩爾比是這樣，即對于1摩爾的成分(a)，成分(b)的量為0.7-1.3摩爾，成分(c)為0.7-1.3摩爾，成分(d)為0.2-0.5摩爾。
5.一種可固化樹脂組合物，含有(A)環(huán)氧樹脂和(B)胺基固化劑，所述胺基固化劑通過將(a)二甲苯二胺與脂族多元胺的混合物、(b)選自雙酚A、雙酚F和苯酚的至少一種與烷基鏈具有9個(gè)或更多碳原子的烷基酚的混合物和(c)甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物與(d)一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂進(jìn)行反應(yīng)制得。
6.權(quán)利要求5的可固化樹脂組合物，其中環(huán)氧樹脂(A)在一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基，并且環(huán)氧當(dāng)量為150至600。
7.權(quán)利要求5的可固化樹脂組合物，其中成分(A)與成分(B)的混合比是這樣的，即成分(B)中活潑氫當(dāng)量與成分(A)中環(huán)氧當(dāng)量的當(dāng)量比在0.5至1.0的范圍內(nèi)。
8.一種防腐涂料組合物，含有(A)環(huán)氧樹脂、(B)胺基固化劑和(C)石油樹脂，所述胺基固化劑通過將(a)二甲苯二胺與脂族多元胺的混合物、(b)選自雙酚A、雙酚F和苯酚的至少一種與烷基鏈具有9個(gè)或更多碳原子的烷基酚的混合物和(c)甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物與(d)一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂進(jìn)行反應(yīng)制得，對于每100重量份的固化的樹脂固體物，所含的石油樹脂(C)的量為20至150重量份。
9.權(quán)利要求8的防腐涂料組合物，其中環(huán)氧樹脂(A)在一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基，并且環(huán)氧當(dāng)量為150至600。
10.權(quán)利要求8的防腐涂料組合物，其中石油樹脂(C)是含羥基、軟化點(diǎn)為50至150℃的石油樹脂，一個(gè)分子中羥基的含量為0.5-1.5摩爾。
11.權(quán)利要求8的防腐涂料組合物，其中成分(A)與成分(B)的混合比是這樣的，即成分(B)中活潑氫當(dāng)量與成分(A)中環(huán)氧當(dāng)量的當(dāng)量比在0.5至1.0的范圍內(nèi)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種胺基固化劑,該胺基固化劑通過將(a)二甲苯二胺與脂族多元胺的混合物、(b)選自雙酚A、雙酚F和苯酚的至少一種與烷基鏈具有9個(gè)或更多碳原子的烷基酚的混合物和(c)甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物與(d)一個(gè)分子中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂進(jìn)行反應(yīng)制得;本發(fā)明還涉及含有該固化劑的可固化樹脂組合物以及含有該固化劑的防腐涂料組合物。
文檔編號(hào)C08L61/06GK1249764SQ98803192
公開日2000年4月5日 申請日期1998年11月19日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月9日
發(fā)明者加納央, 浜正司, 豬俁茂男 申請人:關(guān)西涂料株式會(huì)社