專利名稱：間規(guī)聚丙烯組合物,其處理方法和用其制成的產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種處理間規(guī)聚丙烯的方法，一種經(jīng)處理的間規(guī)聚丙烯以及用其制成的產(chǎn)品。另一方面，本發(fā)明涉及一種處理間規(guī)聚丙烯來提高結(jié)晶速度和溫度的方法，一種結(jié)晶速度和溫度有所提高的間規(guī)聚丙烯組合物，以及用其制成的產(chǎn)品。本發(fā)明還有一個(gè)方面涉及一種提高間規(guī)聚丙烯晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)含量的方法，晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)含量增加的間規(guī)聚丙烯組合物，以及用其制成的產(chǎn)品。
人們很早就知道聚丙烯存在多種形態(tài)。通常，全同聚丙烯(iPP)可描述為與連續(xù)單體單元的叔碳原子連接的甲基基團(tuán)在通過聚合物鏈的假想平面同側(cè)上，而間規(guī)聚丙烯(sPP)則通常描述為甲基基團(tuán)交替連接在聚合物鏈不同側(cè)上。
更具體地，全同結(jié)構(gòu)典型地被描述成與連續(xù)單體單元的叔碳原子連接的甲基基團(tuán)在通過聚合物主鏈的假想平面同側(cè)上，例如甲基基團(tuán)均在平面之上或之下。全同聚丙烯的立體化學(xué)順序用費(fèi)歇爾投影式表示如下
另一種描述結(jié)構(gòu)的方法是用NMR光譜學(xué)。Bovey的NMR命名原則對于全同五單元體(pentad)是…mmmm…，每個(gè)“m”表示“內(nèi)消旋”二單元體(dyad)或連續(xù)的甲基基團(tuán)在平面的同一側(cè)。如該領(lǐng)域已知的，鏈結(jié)構(gòu)內(nèi)的任何偏移或倒轉(zhuǎn)將降低聚合物的全同程度和結(jié)晶度。
與全同結(jié)構(gòu)相反，間規(guī)聚合物中則與連續(xù)單體單元的叔碳原子連接的甲基基團(tuán)交替位于聚合物平面的不同側(cè)。間規(guī)聚合物的結(jié)構(gòu)用費(fèi)歇爾投影式表示如下
在NMR命名原則中，這種五單元體描述為…rrrr…，其中每個(gè)“r”表示“外消旋”二單元體，即連續(xù)的甲基基團(tuán)在平面的不同側(cè)。鏈中r型二單元體的百分比決定了聚合物的間規(guī)程度。間規(guī)聚合物是結(jié)晶的，且和全同聚合物一樣不溶于二甲苯。這種結(jié)晶度可區(qū)分間規(guī)和全同聚合物與可溶于二甲苯的無規(guī)聚合物。無規(guī)聚合物表現(xiàn)出聚合物鏈中沒有規(guī)則次序的重復(fù)單元構(gòu)型，且基本上形成蠟狀產(chǎn)物。
與其它一些半晶形聚烯烴如全同聚丙烯相比，間規(guī)聚丙烯還有透明、柔韌性和彈性的優(yōu)點(diǎn)。
然而，由于低結(jié)晶速度和低結(jié)晶溫度的問題，無論是不穩(wěn)定形態(tài)和抗降解的穩(wěn)定形態(tài)，間規(guī)聚丙烯的全部潛力，均不能了解。
商業(yè)上生產(chǎn)的間規(guī)聚丙烯的結(jié)晶熱約為100焦耳/克，而外消旋對大于約70％的間規(guī)聚丙烯的結(jié)晶熱只有約30至約50焦耳/克。因此，sPP保留的結(jié)晶度比iPP少。sPP的結(jié)晶速變明顯低于iPP。sPP甚至在制粒后的后續(xù)操作中繼續(xù)結(jié)晶。低的結(jié)晶溫度(Tc)也需要將注模部件或擠塑薄膜或薄層冷卻至比例如全同聚丙烯所需的溫度更低的溫度。這降低了生產(chǎn)速度并增高了能耗。
另外，間規(guī)聚丙烯表現(xiàn)出多晶現(xiàn)象，例如A.J.Lovinger等人在“完全間規(guī)聚丙烯的形態(tài)和熱性質(zhì)”(Macro,olecules,27,6603-6611(1994))中所描述的。X射線衍射數(shù)據(jù)、電子衍射數(shù)據(jù)和DSC(“差示掃描量熱計(jì)”)曲線均表明，間規(guī)聚丙烯的晶體結(jié)構(gòu)沿“a”和“b”晶軸可以有右旋單環(huán)(helice)，這種情況下結(jié)構(gòu)類型被稱為“晶胞(cell)Ⅰ”型?！熬О颉毙?或低熔點(diǎn)型(low melting form))結(jié)構(gòu)沿“a”晶軸有反手性單環(huán)，沿“b”晶軸有手性單環(huán)。“晶胞Ⅲ”型(或高熔點(diǎn)型(highmelting form))間規(guī)聚丙烯結(jié)構(gòu)沿“a”和“b”晶軸有反手性單環(huán)。DSC熔融峰和X射線和電子衍射結(jié)構(gòu)的相關(guān)性表明，晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)對應(yīng)于DSC中的較低的熔融峰，而晶胞Ⅲ型(高熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)對應(yīng)于間規(guī)聚丙烯的較高的熔融峰。在幾乎所用的例子中，未成核且未退火的間規(guī)聚丙烯樣品表明有DSC的兩個(gè)熔融峰存在。在不局限于理論時(shí)，認(rèn)為晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)可動(dòng)力學(xué)控制，并可快速形成，而晶胞Ⅲ型(高熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)是熱力學(xué)更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，并且形成更緩慢。Lovinger在前述的文獻(xiàn)中也指出，晶胞Ⅲ型(高熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)有生成微裂紋的傾向。
最后，不僅間規(guī)聚丙烯有可提高的結(jié)晶溫度和速度，而且常用的加工用調(diào)節(jié)劑如硬脂酸鈣可更大程度地降低結(jié)晶速率。
因此盡管已有技術(shù)中已有關(guān)于間規(guī)聚丙烯的改進(jìn)，但是仍需要一種方法來提高間規(guī)聚丙烯的結(jié)晶速度和溫度。
該領(lǐng)域還需要一種結(jié)晶速度和溫度有所提高的間規(guī)聚丙烯。
該領(lǐng)域還需要一種從結(jié)晶速度和溫度有所提高的間規(guī)聚丙烯制成的產(chǎn)品。
該領(lǐng)域還需要一種提高間規(guī)聚丙烯中晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)含量和降低晶胞Ⅲ型(高熔點(diǎn)型)含量的方法，以及這種聚合物和用這種聚合物制成的產(chǎn)品。
在參照本說明書以及附圖和權(quán)利要求后，該領(lǐng)域所需的這些需求和其它需求對該領(lǐng)域技術(shù)人員來說是明顯的。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種提高間規(guī)聚丙烯的結(jié)晶速度和溫度的方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種結(jié)晶速度和溫度有所提高的間規(guī)聚丙烯。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種從結(jié)晶速度和溫度有所提高的間規(guī)聚丙烯制得的產(chǎn)品。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種提高間規(guī)聚丙烯的晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)含量和降低晶胞Ⅲ型(高熔點(diǎn)型)含量的方法，以及這樣的聚合物和用聚合物制成的產(chǎn)品。
在參照本說明書以及附圖和權(quán)利要求后，本發(fā)明的這些目的和其它目的對該領(lǐng)域技術(shù)人員來說是明顯的。
一種處理間規(guī)聚丙烯的方法，方法包括使間規(guī)聚丙烯與至少一種選自聚四氟乙烯、2,2-亞甲基-雙-(4,6，二-叔-丁基苯基)磷酸鈉、庚二酸、庚二酸鈣的物質(zhì)接觸。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)例子，它提供了一種組合物，組合物包括間規(guī)聚丙烯和至少一種選自聚四氟乙烯、2,2-亞甲基-雙-(4,6，二-叔-丁基苯基)磷酸鈉、庚二酸、庚二酸鈣的物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)例子，它提供了一種組合物，組合物包含結(jié)晶溫度大于約67℃的間規(guī)聚丙烯。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)例子，它提供了一種間規(guī)聚丙烯組合物，組合物中包含至少25％重量的晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)聚丙烯，以間規(guī)聚丙烯的晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)和晶胞Ⅲ型(高熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)的總量計(jì)。
根據(jù)本發(fā)明的還有一個(gè)例子，它提供了一種制備一種產(chǎn)品的方法。方法包括將包含間規(guī)聚丙烯和一種添加劑的混合物加熱至間規(guī)聚丙烯的熔融溫度上，以制成一個(gè)熔融的混合物，其中添加劑包括至少一種選自聚四氟乙烯、NA-11、庚二酸、庚二酸鈣的物質(zhì)。方法也包括步驟將熔融的混合物制成所需的形狀。最后方法包括將所需形狀冷卻至間規(guī)聚丙烯的熔融溫度之下。


圖1的DSC圖表示有硬脂酸鈣和庚二酸鈣的sPP-1的熔融性質(zhì)的比較。
圖2的DSC圖表示有PTFE、NA-11和庚二酸的sPP-1的熔融性質(zhì)的比較。
圖3的DSC圖表示有PTFE和NA-11的sPP-3的熔融性質(zhì)的比較。
圖4表示單個(gè)成核劑的成核能力的比較，成核能力通過從熔融物中結(jié)晶出的sPP百分含量隨時(shí)間的變化來測得。
圖5表示兩組分成核體系統(tǒng)的成核能力的比較，成核能力通過從熔融物中結(jié)晶出的sPP百分含量隨時(shí)間的變化來測得。
本發(fā)明的組合物包括間規(guī)聚丙烯和一種用來提高間規(guī)聚丙烯的結(jié)晶速度和溫度的結(jié)晶添加劑。
本發(fā)明中所用的間規(guī)聚丙烯，以及制備這種間規(guī)聚丙烯的方法是聚烯烴領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。合適的間規(guī)聚丙烯及其制備方法的例子在美國專利No.4,892,851、5,334,677和5,476,914中有所描述，它們均結(jié)合入本文作參考。
較佳的，本發(fā)明所用的間規(guī)聚丙烯至少有70％rr二單元體分子(用rr二單元體的百分比來確定)的立構(gòu)規(guī)正度。更佳的，本發(fā)明所用的聚丙烯有至少80％的rr二單元體的立構(gòu)規(guī)正度，甚至更佳的由至少83％的rr二單元體，還要佳的由至少約90％的rr二單元體。最佳地，本發(fā)明所用的間規(guī)聚丙烯基本上為間規(guī)分子。
本發(fā)明所用的還要佳的間規(guī)聚丙烯通常含有約83至約95％的rr二單元體的立構(gòu)規(guī)正度，更佳的由約85至約95％的rr二單元體，最佳的有約89％至約95％的rr二單元體。
用于本發(fā)明的間規(guī)聚丙烯根據(jù)聚丙烯的所需最終用途、與添加劑的相容性、與加工條件的及加入的其它任何聚合物的相容性來選擇。間規(guī)聚丙烯的分子量上限通常由所需的處理相容性來決定。下限通常由混合物所需的最終用途來決定。
作為一個(gè)沒有限制性的例子，用于本發(fā)明的合適的間規(guī)聚丙烯通常描述成分子量在約30000至約150000范圍內(nèi)，重均分子量在約60000至350000內(nèi)，熔點(diǎn)在約95℃至約165℃內(nèi)，堆密度在約0.28至0.55g/cc內(nèi)，聚合物密度在約0.87至0.90g/cc內(nèi)，多分散性在約2至約5內(nèi)，二單元體和五單元體的百分比大于70％。
用于本發(fā)明的結(jié)晶添加劑包括聚四氟乙烯(“PTFE”)、庚二酸、2,2-亞甲基-雙-(4,6，二-叔-丁基苯基)磷酸鈉、3,4-二甲基苯亞甲基山梨糖醇、庚二酸鈣。非限制性的適用于本發(fā)明方法的商業(yè)上可購得的產(chǎn)品包括Millad_3988(3,4-二甲基苯亞甲基山梨糖醇)(從Milliken Chemicals購得)，Teflon_(PTFE)(從DuPont購得)和NA-11-uy_(2,2-亞甲基-雙-(4,6，二-叔-丁基苯基)磷酸鈉)(從Asahi Denka Kogyo購得)。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，較佳的結(jié)晶添加劑包括聚四氟乙烯和NA-11，更佳的結(jié)晶添加劑是聚四氟乙烯。
當(dāng)硬脂酸鈣存在于間規(guī)聚丙烯中或?qū)⒋嬖谟陂g規(guī)聚丙烯中時(shí)，則間規(guī)聚丙烯中可加入庚二酸鈣或庚二酸。
可在聚合時(shí)或聚合后，將結(jié)晶添加劑加入間規(guī)聚丙烯中。它最好在擠塑通過擠塑模頭時(shí)加入間規(guī)聚丙烯中。
結(jié)晶添加劑通常以合適的量加入間規(guī)聚丙烯中以提高結(jié)晶速度和溫度。通常每百萬份聚丙烯中加入約100至約10000份結(jié)晶添加劑。較佳的，每百萬份聚丙烯中加入約500至5000份結(jié)晶添加劑，更佳的，每百萬份聚丙烯中可加入約800至約1500份結(jié)晶添加劑。
在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，亞乙基雙硬脂酰胺(EBS)可加入間規(guī)聚丙烯中，以和上述的一種或多種結(jié)晶添加劑一起來減少產(chǎn)品的粘著性。通常，每百萬份聚丙烯中加入約100至約3000份EBS。
在本發(fā)明中，用結(jié)晶添加劑處理過的間規(guī)聚丙烯的結(jié)晶溫度與未處理的間規(guī)聚丙烯相比是提高的。處理過的間規(guī)聚丙烯的結(jié)晶溫度通常在約50℃至約120℃內(nèi)，較佳的在約60℃至約110℃內(nèi)，更佳的在約65℃至約105℃內(nèi)。
與已有技術(shù)的間規(guī)聚丙烯相比，根據(jù)本發(fā)明結(jié)晶的間規(guī)聚丙烯的晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)也有所提高，且晶胞Ⅲ型(高熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)有所降低。
本發(fā)明結(jié)晶的間規(guī)聚丙烯通常有約20％重量至約100％重量的晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)，較佳的有約25％重量至約90％重量的晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)，更佳的有約30％重量至80％重量的晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)，以晶胞Ⅱ和晶胞Ⅲ型結(jié)構(gòu)的總重量計(jì)。
對于本發(fā)明結(jié)晶的間規(guī)聚丙烯來說，晶胞Ⅱ型(低熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)與晶胞Ⅲ(高熔點(diǎn)型)結(jié)構(gòu)之比通常在約1∶4至1∶0之間，較佳的在約1∶3至9∶1之間，更佳的在約3∶7至約4∶1之間。
本發(fā)明的間規(guī)聚丙烯組合物中也可含有該領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)組分。這些常規(guī)組分的非限制性例子包括防粘劑、抗靜電劑、抗氧化劑、發(fā)泡劑、結(jié)晶助劑、染料、阻燃劑、填充劑、沖擊改良劑、脫模劑、油、其它聚合物、顏料、加工劑、增強(qiáng)劑、穩(wěn)定劑、抗紫外光劑等。
增強(qiáng)劑的非限制性例子包括高分子量的無機(jī)或有機(jī)產(chǎn)品，包括玻璃纖維、石棉、硼纖維、碳纖維、石墨纖維、須晶、石英和二氧化硅纖維和合成的有機(jī)纖維。
當(dāng)采用這些常規(guī)組分時(shí)，通常它們的含量占混合物的約0.01至約50％重量，較佳的占混合物的約1至約25％重量。
下列實(shí)施例提供只是用來描述所選的本發(fā)明的例子，并不限制權(quán)利要求的范圍。
基底聚合物聚合物sPP-1是一種間規(guī)聚丙烯，它的多分散性為2.5,D′為2.01，最密物質(zhì)的Mw和Mn分別為132300和52800，絨毛熔體流動(dòng)速度(fluff melt flowrate)(MFR)為4.00g/10min，二甲苯溶解性為2.9％，其立構(gòu)規(guī)正度如下mmm,3.07；mmmr,0.51；rmmr,2.46；mmrr,4.68；xmrx,3.51；rmrm,1.68；rrrr,76.02；rrrm,7.7；mrrm,0.37。
根據(jù)表Ⅰ和表Ⅱ，使含有50ppm Irgnox_1076(Ciba-Geigy,3,5，二-叔-丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八烷酯)的絨毛與含有1000ppm的Irganox_1010(Ciba Geigy,四-(亞甲基[3,5-二-叔-丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯]甲烷))、500ppm Irgafos_168(Ciba Geigy，三-(2,4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸鹽)以及希望采用的有或沒有亞乙基雙硬脂酸鹽的結(jié)晶添加劑化合。充分振蕩化合的絨毛，并在RandCastle微擠塑機(jī)上擠塑成線。將線冷卻至室溫，并用實(shí)驗(yàn)用切粒機(jī)切粒。擠塑條件如下區(qū)域1,370°F；區(qū)域2,415°F；區(qū)域3,435°F和區(qū)域4(模頭)455°F。通常采用16.4rpm的螺桿速度。每種配方約200克。
結(jié)果列在下表Ⅰ和Ⅱ中。
聚合物sPP-3是一種高度間規(guī)的聚丙烯，其rrrr含量為91％,Tc為91.8℃,Tm為134.3℃和138.7℃。立構(gòu)規(guī)正度數(shù)據(jù)如下mmmm,0.0；mmmr,0.0；rmmr,1.39；mmrr,2.41；xmrx,0.90；mrmr,0.87；rrrr,91.1；rrrm,2.92；mrrm,0.40。
聚合物如實(shí)施例1那樣操作，只是區(qū)域3的溫度為425°F，區(qū)域4溫度為440°F，螺桿速度為12rpm。結(jié)果列在下表Ⅰ中。
表Ⅰ以各種添加劑熔融混合的間規(guī)聚丙烯的熔融和結(jié)晶性質(zhì)
注1表示較高的熔融峰，如DSC(差示掃描量熱計(jì))中所示。
注2用DSC測得的結(jié)晶峰的溫度。
注3通過將無法分解(unresolved)的部分外推到通常的底線上使兩個(gè)峰呈三角形。切下三角形區(qū)域并稱重。將低熔點(diǎn)型結(jié)構(gòu)的重量除以三角形總面積的重量，再將得到的數(shù)乘以100。
表Ⅱ以各種添加劑組合熔融混合的間規(guī)聚丙烯的熔融和結(jié)晶性質(zhì)
注1表示較高的熔融峰，如DSC(差示掃描量熱計(jì))中所示。
注2用DSC測得的結(jié)晶峰的溫度。
盡管本發(fā)明的描述性例子是具體描述的，但是應(yīng)當(dāng)理解，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)各種其它變化對于該領(lǐng)域技術(shù)人員來說是明顯而容易作出的。因此這里附加的權(quán)利要求不局限于本文提到的實(shí)施例和描述，而應(yīng)認(rèn)為權(quán)利要求包括了本發(fā)明中所有的專利新穎性的特點(diǎn)，它包括那些被該領(lǐng)域技術(shù)人員以其等價(jià)物對待的所有屬于本發(fā)明的特征。
權(quán)利要求
1．一種處理間規(guī)聚丙烯的方法，方法包括步驟使間規(guī)聚丙烯與至少一種選自聚四氟乙烯、2,2-亞甲基-雙-(4,6，二-叔-丁基苯基)磷酸鈉、庚二酸、庚二酸鈣的添加劑接觸。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中每百萬份間規(guī)聚丙烯中包含100份至10000份添加劑。
3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中添加劑還包括亞乙基雙硬脂酸酰胺。
4．根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中添加劑選自聚四氟乙烯和2,2-亞甲基-雙-(4,6，二-叔-丁基苯基)磷酸鈉。
5．根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中每百萬份間規(guī)聚丙烯中包含800至1500份添加劑。
6．一種組合物，包含間規(guī)聚丙烯和至少一種選自聚四氟乙烯、2,2-亞甲基-雙-(4,6，二-叔-丁基苯基)磷酸鈉、庚二酸、庚二酸鈣的添加劑。
7．根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中每百萬份間規(guī)聚丙烯中包含100份至10000份添加劑。
8．根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中添加劑還包括亞乙基雙硬脂酸酰胺。
9．根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中添加劑選自聚四氟乙烯和2,2-亞甲基-雙-(4,6，二-叔-丁基苯基)磷酸鈉。
10．根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中每百萬份間規(guī)聚丙烯中包含800至1500份添加劑。
11．一種組合物包含結(jié)晶溫度在50℃至120℃內(nèi)的間規(guī)聚丙烯。
12．一種間規(guī)聚丙烯組合物包含，以間規(guī)聚丙烯的晶胞Ⅱ型結(jié)構(gòu)和晶胞Ⅲ型結(jié)構(gòu)總重量計(jì)，有20至100重量％的晶胞Ⅱ型結(jié)構(gòu)的聚丙烯。
13．一種制備一種產(chǎn)品的方法，方法包括步驟(a)將包含間規(guī)聚丙烯和一種添加劑的混合物加熱至間規(guī)聚丙烯的熔融溫度上，以制成一個(gè)熔融的混合物，其中添加劑包括至少一種選自聚四氟乙烯、2,2-亞甲基-雙-(4,6，二-叔-丁基苯基)磷酸鈉、庚二酸、庚二酸鈣的添加劑；(b)將熔融的混合物制成所需的形狀；和(c)將所需形狀冷卻至間規(guī)聚丙烯的熔融溫度之下。
14．根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中每百萬份間規(guī)聚丙烯中包含500份至5000份添加劑。
15．根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中添加劑還包括亞乙基雙硬脂酸酰胺。
16．根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中添加劑選自聚四氟乙烯和2,2-亞甲基-雙-(4,6，二-叔-丁基苯基)磷酸鈉。
17．根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中每百萬份間規(guī)聚丙烯中包含800至1500份添加劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種通過將至少一種選自聚四氟乙烯、2,2－亞甲基－雙－(4,6,二－叔－丁基苯基)磷酸鈉、庚二酸、庚二酸鈣的添加劑加入間規(guī)聚丙烯中來提高結(jié)晶速度和溫度的方法,該組合物以及用其制成的產(chǎn)品。
文檔編號C08K5/523GK1209445SQ9811625
公開日1999年3月3日 申請日期1998年8月7日 優(yōu)先權(quán)日1997年8月7日
發(fā)明者B·R·雷迪, S·金, E·S·沙姆肖姆 申請人:弗納技術(shù)股份有限公司