專利名稱：以殺生劑整理的纖維增強(qiáng)海綿布的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用粘膠工藝生產(chǎn)的纖維增強(qiáng)海綿布，它是一種多功能的清潔和去污布，特別適于家用。
用粘膠工藝生產(chǎn)海綿布是眾所周知的。首先，用氫氧化鈉和二硫化碳將漿料特別是木漿轉(zhuǎn)化為一種堿性纖維素黃酸鹽溶液，即所謂的粘膠溶液。同時，用含有洗滌劑的稀NaOH溶液使精梳棉脫脂和進(jìn)行絲光處理。然后，通常借助于捏合機(jī)，將粘膠溶液和棉纖維混合，以生成均勻物料。然后加入Glauber鹽(十水合硫酸鈉)，同樣地也混合均勻。此海綿布原料其后按要求設(shè)定的任何厚度涂加到多孔環(huán)形帶上。此后纖維素的再生在一加熱的堿性凝固浴中進(jìn)行。亦可在酸性介質(zhì)例如稀硫酸中進(jìn)行。在此過程中，內(nèi)增強(qiáng)材料結(jié)合至海綿布體中。
Glauber鹽的熔點(diǎn)(約32至33oC)很低。因而它在凝固浴中熔化和完全溶解。其后，在鹽結(jié)晶處留下孔隙。最后，洗凈海綿布，除去其中的殘留鹽和粘附的反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)干燥后將其切割成窄帶幅，然后依次卷繞。然后可將卷裝材料剪裁至所要求尺寸的布料。如需要，可預(yù)先加以印花。
但是，纖維增強(qiáng)海綿布在干態(tài)下發(fā)脆。因此只在少數(shù)幾個國家以此種形式出售。相對下，加濕的海綿布的柔性優(yōu)選，并具有明顯好的“手感”。為了保持海綿布潮濕，用吸濕鹽特別是氯化鎂的溶液浸漬海綿布幅。借助于擠壓輥除去過量的液體。然后將濕布包裝，通常包裝于聚合物膜中。但是，在包裝的內(nèi)部，微生物特別是細(xì)菌和霉菌會繁殖，這使海綿布上生成黑斑。
本發(fā)明的目的是殺除這些微生物，或至少抑制其繁殖。
我們發(fā)現(xiàn)通過用一種海綿布可以達(dá)到此目的，此海綿布以再生纖維素為基礎(chǔ)，其中含有內(nèi)增強(qiáng)材料并且特征是內(nèi)增強(qiáng)材料由長度為5-50mm的粘膠短纖維組成，且用殺生活性劑將海綿布浸漬。粘膠纖維比至今常用的棉纖維可達(dá)到在實(shí)質(zhì)上更均勻的質(zhì)量。此外，棉纖維的軋花過程不能成功地除去全部棉籽和棉鈴成分。在未染色或淺色的海綿布中此雜質(zhì)尤為顯著?？梢姷狡渲械拿拮殉尚『诎摺Ｕ\然，棉籽是可以除凈的，但相對地價值昂貴。另外，天然棉纖維的顏色是波動的。最后，棉纖維有須預(yù)先脫脂的缺點(diǎn)。使用的脫脂表面活性劑殘余物在海綿布生產(chǎn)中易于引起問題，特別是形成泡沫。且現(xiàn)已了解，具殺生活性的季銨鹽，具體說氯化苯基烷鎓(Benzalkonium)，在棉纖維存在下失去其效力(Martindale，備用藥典，第28版，倫敦〔1982〕，549頁)。
為本發(fā)明目的而優(yōu)選的殺生活性劑為異噻唑酮、苯并異噻唑酮和苯并咪唑的衍生物，特別是以下化學(xué)式1至12的化合物
在上述化學(xué)式中，R是烷基、鏈烯基或烷二烯基，它們通常含有1至20個碳原子，并以直鏈為優(yōu)選。在這些基團(tuán)中，含有6至18個碳原子的直鏈烷基尤佳。實(shí)用最大的正烷基是十八烷?；?。含有14或更少個碳原子的正烷基化合物通常具有較高的殺菌效果。但是，當(dāng)鏈長減少時，則其在水中的溶解度增加。當(dāng)具有不止一個烷基時，其碳原子總數(shù)同樣以不大于20為優(yōu)選。在化學(xué)式7的化合物中，R亦可是氯原子。在氯代異噻唑酮亦即化合物6至8中，烷基通常只含有1至12個，優(yōu)選的只含有1至8個碳原子。第二個取代氯增強(qiáng)了化合物的殺菌效力，且進(jìn)而減少其在水中的溶解度。在化學(xué)式9、10和11的化合物中，烷基通常更短。它只含有1至4個碳原子，且依次優(yōu)選的是甲基、乙基和丙基。
此外，R亦可是通常含有3至12個碳原子的環(huán)烷基。在化學(xué)式6至8的氯代異噻唑酮化合物中，環(huán)烷基通常只含有3至8個碳原子，而環(huán)己基尤為顯著。給出的特別優(yōu)選的化合物為化學(xué)式1、3、6和9?；瘜W(xué)式12的化合物(2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑)亦以Carbendazim的INN名稱而為人所知。進(jìn)而也適用的是1-丁基氨基甲?；?2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑(Benomyl)、2-噻唑-4-基苯并咪唑(Thiabendazole)和2-呋喃-2-基苯并咪唑(Fuberidazole)。
呈現(xiàn)出殺霉菌和/或殺細(xì)菌作用的化合物還有帶有長鏈的季銨鹽，長鏈通常是飽和的但亦可是不飽和的烷基，其中含有6至24個、優(yōu)選為10至18個碳原子。在這些陽離子表面活性的銨鹽中，特別適用的是氯化二(C10～C18)烷基-二甲銨(如氯化二癸基二甲銨)、氯化(C8～C18)烷基三甲銨(如氯化辛基三甲銨、氯化癸基三甲銨和氯化十六烷基三甲銨)、氯化大豆烷基三甲銨、氯化二椰子烷基二甲銨、氯化烷基芐基二甲銨(如氯化芐基二甲基-十八烷?；@)、氯化芐基椰子烷基二甲銨或氯化椰子烷基(2,4-二氯芐基)二甲銨。常用不同長度的脂肪酸的季銨鹽的混合物(椰子烷基和大豆烷基分別表示不同長度的飽和和不飽和的烷基混合物)。銨鹽中的陰離子不一定是氯離子。同樣適用的陰離子可為溴離子、乙酸根、丙酸根、山梨酸根、苯甲酸根、或硫酸根。例如，在EP-A286009中敘述了這些化合物。
最后，本發(fā)明還提供一種海綿布，它以再生纖維素為基礎(chǔ)，它含有內(nèi)增強(qiáng)材料且其特征為內(nèi)增強(qiáng)材料由長度為5～50mm的棉短纖維組成，且用殺菌活性劑將海綿布浸漬。
其中優(yōu)選的殺菌活性劑是上述的異噻唑酮、苯并異噻唑酮或苯并咪唑衍生物中的一種。
本發(fā)明的海綿布中所使用的殺菌劑亦可為二吡啶基二硫醚和其雙-N-氧化物，特別是聯(lián)吡啶-2-基二硫醚。進(jìn)而可使用同樣描述于EP-A286009中的1-烷基和1-鏈烯基吡啶鎓鹽(如氯化1-十二烷基吡啶鎓)。亦可使用如US-A4675347中所述的雙胍化合物。適用的還有青霉素、頭孢菌素、四環(huán)素和其他抗菌活性化合物，只要它們是官方批準(zhǔn)用于此目的的。最后，亦可聯(lián)用多個上述試劑。
殺生劑整理亦可通過用丙三醇或1,2-丙二醇(丙二醇)處理產(chǎn)生。為了有效，它們存在于海綿布中的量必須足以減少水的活性(所謂的aw值)至0.9或更小。aw值為0.85或更小甚至就會阻止霉菌的發(fā)展(見E.Lück,Z.Lebensm.Unters.-Forsch.〔生活資料的調(diào)研雜志〕153〔1973〕42-52)。許多所述的化合物不僅對抗霉菌和細(xì)菌是活性的，而且對抗酵母菌、藻類和其他微生物也是活性的。
殺生活性化合物所占的重量比例取決于微生物的物種和各化合物的結(jié)構(gòu)。在用氯化(C12-C18)烷基芐基二甲銨的情況下，有效的殺霉菌用量以海綿布干重為基礎(chǔ)約為1100至1600ppm。在用氯化二癸基二甲銨的情況下，1ppm足以對殺藻類有效。
殺生活性劑可加至上述加濕浴中。浴中優(yōu)選含有氯化鎂的重量濃度約為2至8％，特別是約為4％。此生產(chǎn)工藝對設(shè)備特別有利。但是亦可加至分開的處理浴中。加濕的海綿布含有MgCl2的重量比以海綿布的干重為基礎(chǔ)，約為0.01至0.4％，優(yōu)選約為0.03至0.25％。無論如何，用吸濕鹽浸漬和用殺生活性化合物浸漬在原則上是彼此獨(dú)立的。因此，即使是不加濕的海綿布也可是抗菌的。
在本發(fā)明的海綿布中用作內(nèi)增強(qiáng)材料的棉或粘膠纖維的優(yōu)選的短纖維長度為10至30mm。如本文開始所述，棉纖維在使用前經(jīng)脫脂和非必要地絲光處理。以重量計的內(nèi)增強(qiáng)材料占海綿布干重的比例通常約為50％，優(yōu)選為10至40％。
其它的生產(chǎn)過程則優(yōu)先選用本文開始所描述的形式，即捏合棉或粘膠纖維和粘膠溶液，其后再將其與Glauber鹽捏合，將捏合機(jī)中所得物料涂敷于傳送帶上，通過加熱凝固、洗滌和干燥。凝固浴通常含有氫氧化鈉，因而呈強(qiáng)堿性(pH≥13)。亦可使用pH約為1的酸性凝固浴代替堿性凝固浴。此浴慣常含有稀硫酸。此外，凝固浴也常含有Glauber鹽。
權(quán)利要求
1．一種以再生纖維素為基礎(chǔ)的海綿布，含有內(nèi)增強(qiáng)材料，其特征為內(nèi)增強(qiáng)材料由長度為5～50mm的粘膠短纖維組成，且此海綿布用殺生活性劑浸漬。
2．權(quán)利要求1的海綿布，其特征為殺生活性劑是一種異噻唑酮、苯并異噻唑酮或苯并咪唑的衍生物。
3．權(quán)利要求1的海綿布，其特征為殺生活性劑是一種季銨鹽。
4．權(quán)利要求1的海綿布，其特征為殺生活性劑是丙三醇或1,2～丙二醇。
5．權(quán)利要求1的海綿布，其特征為粘膠短纖維的長度為10～30mm。
6．權(quán)利要求1的海綿布，其特征為內(nèi)增強(qiáng)材料占海綿布干重的比例為5至50％。
7．權(quán)利要求1的海綿布，其特征為用氯化鎂水溶液將其加濕。
8．一種以再生纖維素為基礎(chǔ)的海綿布，含有內(nèi)增強(qiáng)材料，其特征為內(nèi)增強(qiáng)材料由長度為5～50mm的棉短纖維組成，且此海綿布用殺菌劑浸漬。
9．權(quán)利要求9的海綿布，其特征為殺菌劑是一種異噻唑酮、苯并異噻唑酮或苯并咪唑的衍生物。
10．權(quán)利要求8的海綿布，其特征為棉短纖維的長度為10～30mm。
11．權(quán)利要求8的海綿布，其特征為殺菌劑是一種青霉素、頭孢菌素、四環(huán)素、一種吡啶鎓鹽或一種雙胍化合物。
12．權(quán)利要求8的海綿布，其特征為內(nèi)增強(qiáng)材料占海綿布干重的比例為5至50％。
13．權(quán)利要求8的海綿布，其特征為用氯化鎂水溶液將其加濕。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種以再生纖維素為基礎(chǔ)的海綿材料,其中含有長度為5～50mm的膠粘短纖維內(nèi)增強(qiáng)材料并用殺生劑浸漬。同時涉及的是一種以再生纖維素為基礎(chǔ)的海綿布,其中含有長度為5～50mm的棉短纖維內(nèi)增強(qiáng)材料并用殺菌劑浸漬。
文檔編號C08J9/00GK1233164SQ97198636
公開日1999年10月27日 申請日期1997年9月6日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月18日
發(fā)明者L·曼斯, K－D·哈莫 申請人:卡爾納羅兩合公司