專利名稱：：高折射率/高阿貝數(shù)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及塑料光學(xué)制品如視頻錄象盤和眼用透鏡的制造。最廣泛使用的塑料眼用透鏡材料是聚合的二甘醇二(烯丙氧基甲酸酯)(polymeriseddiethyleneglycolbis(allylcarbonate))。這一聚合物被證明是用于制造眼用透鏡的良好的材料，因?yàn)榫哂幸韵戮C合特點(diǎn)包括優(yōu)良的透射性能、抗褪色性能、高的強(qiáng)度以及高的耐沖擊性能。該材料具有恰當(dāng)?shù)哪湍バ?，可以通過涂覆提高耐磨性。由包括二乙烯基苯的聚合物制得的透鏡一般是脆性的，且具有較高的黃度指數(shù)。在澳大利亞專利申請(qǐng)81216/87(全篇于此引作參考)中，申請(qǐng)人揭示了一種可交聯(lián)的澆鑄組合物(castingcomposition)，至少包括二丙烯酸聚乙二醇酯(polyoxyalkyleneglycoldiacrylate)或二甲基丙烯酸聚乙二醇酯，以及至少一種多官能團(tuán)的不飽和交聯(lián)劑。雖然由該已有技術(shù)組合物制得的透鏡較以前的技術(shù)有進(jìn)步，但是在特定的應(yīng)用上會(huì)遇到困難。例如，一些病人在配戴由這些組合物制成的透鏡時(shí)會(huì)遇到困難，如眼部不適，包括眼睛疲勞問題。而且，這些透鏡在裝飾方面是不具吸引力的。另外，在澳大利亞專利申請(qǐng)75160/91(全篇于此引作參考)中，申請(qǐng)人揭示了二丙烯酸聚乙二醇酯或二甲基丙烯酸聚乙二醇酯；一種包括來自至少一種可自由基聚合的雙酚單體的重復(fù)單元的能夠形成具有大于1.55的高折射率的均聚物的單體；以及具有2至6個(gè)選自丙烯酸基和甲基丙烯酸基的端基的氨基甲酸乙酯單體。ShowaDenkoKK的日本專利申請(qǐng)63-309509揭示了二乙烯基苯和聚硫醇化合物形成的預(yù)聚物，后者可以用來制造具有高折射率的光學(xué)材料。MitsubishiGas的日本專利申請(qǐng)63-19498揭示了得自二乙烯基苯和硫醇化合物的高折射率的組合物。然而，由此制得的光學(xué)透鏡的應(yīng)變特征和固化時(shí)間是無法接受的。已有技術(shù)仍然需要這樣的光學(xué)制品其折射率很高，阿貝數(shù)高，剛性強(qiáng)，密度很低，顏色優(yōu)良，而又能保持優(yōu)良的機(jī)械性能。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是克服或者至少減輕已有技術(shù)的一個(gè)或多個(gè)困難。因此，本發(fā)明提供了一種可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，包括有效量的丙烯酸型或甲基丙烯酸型單體(acrylicormethacrylicmonomer)，它們使得最終產(chǎn)品具有高剛性和低色散(高阿貝數(shù))；一種二硫代或多硫代化合物；一種二乙烯基或多乙烯基單體；以及可任選的一種可聚合的共聚單體。澆鑄組合物是可熱固化和/或紫外固化的。由本發(fā)明澆鑄組合物形成的光學(xué)制品具有在高至非常高的折射率范圍內(nèi)的折射率，高阿貝數(shù)，低密度和高剛性。本文所用的術(shù)語“高折射率”是指聚合物的折射率至少約為1.55，較好的為1.57。本文所用的術(shù)語“非常高的折射率”是指聚合物的折射率約為1.59或更高，較好的是1.60或更高。本文所用的術(shù)語“低密度”是指密度約在1.15-1.25g/cm3的范圍內(nèi)。本文所用的術(shù)語“阿貝數(shù)”是表示較短波長的光和較長波長的光通過透鏡折射分離的程度的數(shù)，即透鏡色散各種顏色的量。阿貝數(shù)越大，色散越小。阿貝數(shù)用下式來計(jì)算v＝(nD-1)/(nF-nC)其中，n＝折射率D＝589.3nm(鈉)黃光F＝486.1nm藍(lán)綠色光C＝656.3nm紅光本文所用的術(shù)語“高阿貝數(shù)”是指聚合物的阿貝數(shù)至少約35，較好的為38或更大。本文所用的術(shù)語“高剛性”是指聚合物的玻璃化溫度(Tg)至少約為65℃，較好的約為70℃，更好的約為75℃或更高。丙烯酸型或甲基丙烯酸型單體(組分A)選自環(huán)烯的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物。較好的是三環(huán)癸烷的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物。丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物的化學(xué)式如下其中，R可以是H或CH3a＝1-3，b＝1-3，m＝0-6，n＝0-6。S為間隔基，選自以下的一種或多種或它們的衍生物；其中p＝1-4。較好的是二丙烯酸或甲基丙烯酸三環(huán)癸烷二甲醇酯。較好的是下式的二丙烯酸三環(huán)癸烷二甲醇酯或二丙烯酰氧甲基三環(huán)癸烷丙烯酸型或甲基丙烯酸型單體另外還可以選自高剛性、高阿貝數(shù)、多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。較好的例子是季戊四醇四丙烯酸酯(PTA)。丙烯酸型或甲基丙烯酸型單體(組分A)的用量應(yīng)足以提供高阿貝數(shù)和高剛性，但也不能太高以致導(dǎo)致脆性或較差的著色性能。合適的用量約為20-60％(重量)，較好的約為30-55％(重量)，更好的約為35-45％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。二硫醇或多硫醇化合物(組分B)可以是任何合適的種類?？梢允褂枚?、三或四多硫醇化合物。較好的是三硫醇或四硫醇。硫醇可以選自以下的一種或多種(a)4-巰基甲基-3，6-二硫雜-1，8-辛二硫醇[MDO](b)三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)[TTMP](c)季戊四醇四(3-巰基乙酸酯)[PTMA](d)三羥甲基丙烷三(3-巰基乙酸酯)[TTMA](e)4-叔丁基-1，2-苯二硫酚(f)二(2-巰基乙基)硫醚HSCH2CH2SCH2CH2SH(g)4，4’-硫二苯硫酚(h)苯二硫酚(i)乙二醇二巰基乙酸酯(j)乙二醇二巰基丙酸酯如乙二醇二(3-巰基丙酸酯)(k)二巰基乙酸聚乙二醇酯(l)二(3-巰基丙酸)聚乙二醇酯(m)季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)[PTMP](n)巰基甲基四氫噻吩[MMTHT](o)異氰脲酸三(3-巰基丙基)酯[TMPIC]最好的是4-巰基甲基-3，6-二硫雜-1，8-辛二硫醇[MDO]。二硫醇或多硫醇化合物(組分B)的用量較好的為約15-60％(重量)，更好的為約20-55％(重量)，最好的為約25-45％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。加入二乙烯基或多乙烯基單體(組分C)使得柔曲性下降，因此使得由此制得的光學(xué)制品的硬度增加。二乙烯基或多乙烯基單體可以是剛性的環(huán)狀乙烯基單體。組分C的化學(xué)式如下其中，X選自以下的一種或多種S為間隔基，選自以下的一種或多種-CH2-，或它們的衍生物Y是氫或鹵素；n＝0，1或2；m＝2-6；p＝1-4。二乙烯基或多乙烯基單體可以是二乙烯基或三乙烯基單體。較好的是芳香族的二乙烯基化合物。芳香族的二乙烯基單體包括二乙烯基苯、二乙烯基萘、以及它們的衍生物?？梢允褂?，5-二乙烯基萘。最好的是二乙烯基苯。二乙烯基或多乙烯基單體的用量應(yīng)足以使得由澆鑄組合物形成的光學(xué)制品具有剛性和高折射率，但是不能太高以致導(dǎo)致脆性或較差的著色性能。用量以約為5-50％(重量)，較好的約為15-40％(重量)，更好的約為20-30％(重量)為宜，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物還可以任選地包括可聚合的共聚單體(組分D)。選擇可聚合的共聚單體能提高可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物的性能和/或可加工性。選擇可聚合的共聚單體能提高所得聚合物的著色率、硬度、耐磨性等?？删酆系墓簿蹎误w可以是不飽和的或環(huán)氧共聚單體?？删酆系墓簿蹎误w可以選自任何合適的類型，例如甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基化合物(vinyls)、乙烯基醚、烯丙基化合物(allyls)、環(huán)氧化物等。較好的可聚合的共聚單體宜選自以下的一種或多種環(huán)氧化的單體或低聚物、乙烯基化合物、烯丙基化合物、聚二、三、四和更多的丙烯酸或甲基丙烯酸氧亞烷基二醇酯、可聚合的雙酚單體、具有2至6個(gè)丙烯酸或甲基丙烯酸基團(tuán)的端基的氨基甲酸乙酯單體、丙烯酸芴酯或甲基丙烯酸芴酯(fluoreneacrylatesormethacrylates)、以及硫代丙烯酸酯或硫代甲基丙烯酸酯單體。包括環(huán)氧化單體或低聚物時(shí)，環(huán)氧化單體具有改善固化和澆鑄特性的功能。環(huán)氧化單體或低聚物可以是以下類別的一種或多種內(nèi)部的、末端的、單官能團(tuán)的、雙官能團(tuán)的、三官能團(tuán)的、四官能團(tuán)的、脂族的、芳族的、環(huán)化的、結(jié)構(gòu)簡單的、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的、酯、醚、胺。可以使用環(huán)氧化的大豆物質(zhì)。環(huán)氧化的單體或低聚物可以選自以下的一種或多種1)環(huán)氧化豆油-環(huán)氧化的a)油酸、b)亞油酸、c)亞麻酸的混合物的甘油三酯2)1，2-環(huán)氧丙烷3)己二醇二縮水甘油醚(HDGE)4)1，2-環(huán)氧丁烷5)雙酚芴二縮水甘油醚(BPGE)6)Epolight100MF7)AK-6018)MY721環(huán)氧化單體的用量為約0.001％至10％(重量)，較好的為0.01％至5％，更好的為約0.01％至2％，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。包括乙烯基共聚單體時(shí)，乙烯基共聚單體可以選自苯乙烯、取代苯乙烯、3，9-二乙烯基-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5](tetraoxaspiro)十一碳烷(DTU)、二環(huán)或多環(huán)化合物的二乙烯基酯單體，及其混合物。二環(huán)或多環(huán)化合物的二乙烯基酯單體可以是申請(qǐng)人的題目為“UVCurableHighIndexVinylEsters”(紫外固化高折射率乙烯基酯)的待批專利申請(qǐng)中所述的類型，該專利全部于此引作參考。乙烯基共聚單體的用量為0至約20％(重量)，較好的為約5至15％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。包括硫代二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯時(shí)，硫代二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯可選自二(4-甲基丙烯酰硫乙基)硫醚(BMTES)和二(4-甲基丙烯酰硫苯基)硫醚(BMTS)。硫代丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的用量為0至約20％(重量)，較好的為約5至15％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。包括二丙烯酸芴酯或二甲基丙烯酸芴酯時(shí)，二丙烯酸芴酯或二甲基丙烯酸芴酯單體可選自二羥基雙酚芴丙烯酸酯(BFHA，bisphenolfluorenedihydroxyacrylate)或二甲基丙烯酸雙酚芴酯(BFMA)或它們的混合物。二丙烯酸芴酯或二甲基丙烯酸芴酯單體的用量為0至約20％(重量)，較好的為約1至10％(重量)。本發(fā)明的聚二丙烯酸氧亞烷基二醇酯或聚二甲基丙烯酸氧亞烷基二醇酯化合物，如果存在的話，在其主鏈中可包括氧乙烯或氧丙烯重復(fù)單元。較好的是二甲基丙烯酸聚乙二醇酯。合適的物質(zhì)包括重復(fù)的氧乙烯基團(tuán)數(shù)在4至14之間的二甲基丙烯酸酯。合適物質(zhì)包括以商品名NKEster4G、6G、9G或16G出售的物質(zhì)，較好的為9G單體。二丙烯酸聚氧亞烷基二醇酯或二甲基丙烯酸聚氧亞烷基二醇酯組分的用量為0至約20％(重量)，較好的為約5％至15％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。在可交聯(lián)的澆鑄組合物中的高折射率雙酚單體組分，如果存在的話可選自雙酚A的二甲基丙烯酸酯和二丙烯酸酯；4，4’-二羥基-乙氧基-雙酚A的二甲基丙烯酸酯和二丙烯酸酯等。較好的高折射率的雙酚化合物包括雙酚A乙氧基化的二甲基丙烯酸酯和四溴化雙酚A乙氧基化的二甲基丙烯酸酯。較合適的是Ancomer的以商品型號(hào)ATM20出售的雙酚A乙氧基化的二甲基丙烯酸酯。高折射率的雙酚單體的用量為0至20％(重量)，較好的為5至15％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。本發(fā)明的可交聯(lián)的澆鑄組合物可包括聚合固化劑。聚合固化劑可以是自由基熱引發(fā)劑、陽離子引發(fā)劑或自由基引發(fā)劑。較好的是自由基熱引發(fā)劑。組合物可以通過紫外輻射和加熱二者結(jié)合起來加以固化。固化劑的用量隨著所選單體變化而變化。操作中可能使用相對(duì)較低的固化劑用量，在約0.05至1.5％之間，較好的為0.4％至1.0％(重量)。以下的固化劑已被認(rèn)為是較合適的-AIBN(偶氮自由基熱引發(fā)劑)偶氮二異丁腈-TigonoxTX-29(二烷基過氧化物自由基熱引發(fā)劑)1，1-二(丁基過氧-3，3，5-三甲基環(huán)己烷)-TBPEH(過酸烷基酯自由基熱引發(fā)劑)過-2-乙基己酸叔丁酯-(過氧化二?；杂苫鶡嵋l(fā)劑)過氧化苯甲酰-(過碳酸氫酯自由基熱引發(fā)劑)乙基己基過碳酸酯-(酮過氧化物自由基熱引發(fā)劑)甲基乙基酮過氧化物-CyracureUV1-6974(陽離子光引發(fā)劑)三芳基锍六氟銻酸鹽-LucirinTPO(自由基光引發(fā)劑)2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?Vicure55(自由基光引發(fā)劑)苯酰甲酸甲酯-二(叔丁基過氧化物)二異丙苯-過苯甲酸叔丁酯-過新癸酸叔丁酯-AmicureDBU-AmicureBDMA-DABCO較好的是AmicureDBU和/或AmicureBDMA引發(fā)劑可以是單一組分或者引發(fā)劑組分的混合物。其它添加劑可以是通常用于澆鑄組合物中的添加劑如抑制劑、染料、紫外穩(wěn)定劑以及能夠改進(jìn)折射率的物質(zhì)?？梢约尤朊撃?。這些添加劑可以包括紫外吸收劑，包括-CibaGeigyTinuvinP-2(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑-CyanamidCyasorbUV531-2-羥基-4-正辛氧基二苯酮-CyanamidCyasorbUV5411-2(2-羥基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑-CyanamidUV20982-羥基-4-(2-丙烯酰氧乙氧基)二苯酮-NationalStarchandChemicalsPermasorbMA-2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基)丙氧基二苯酮-CyanamidUV24-2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯酮-BASFUVINUL400-2，4-二羥基二苯酮-BASFUVINULD-49-2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯酮-BASFUVINULD-50-2，2’，4，4’-四羥基二苯酮-BASFUVINULD-35-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯-BASFUVINULN-539-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸(2-乙基己基)酯-CibaGeigyTinuvin213位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)，包括-CibaGeigyTinuvin765/292-癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯-CibaGeigy770-癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯抗氧化劑，包括-CibaGeigyIrganox245-三甘醇二3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯-Irganox10103，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯丙酸(2，2-二((3-(3，4-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基)-1-氧代丙氧基)甲基)-1，3-丙二醇)酯-Irganox10763-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸十八烷醇酯抗著色劑，包括-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-1-氧化物固化改性劑，包括-十二烷硫醇-丁硫醇-苯硫酚-亞硝基化合物如Wako的Q1301-NipponOilsandFats的Nofmer其它單體添加劑的用量可高至10％(重量)，如粘度改性劑，包括單體如甲基丙烯酸、乙烯基硅烷，以及其它的官能單體。加入其它單體添加劑可以改善加工性能和/或材料性能，它們包括-甲基丙烯酸、馬來酸酐、丙烯酸-粘力促進(jìn)/改進(jìn)劑，如Sartomer9008、Sartomer9013、Sartomer9015等-增強(qiáng)染性、調(diào)節(jié)pH的單體，如AlcolacSIPOMER2MIM-降低電荷的陽離子單體，使材料更能抗靜電，如SipomerQ5-80或Q9-75-脫模劑，如磷酸酯(如磷酸辛酯(octylacidphosphate)等)、烷基季銨鹽(如溴化十六烷基三甲基銨等)、Zonyl系列(如ZonylFSO100、ZonylFSN100等)、Zelec系列(如ZelecDP、ZelecUN等)以及UnidainDS系列(如DS401、DS202等)。本發(fā)明的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物可用于制備光學(xué)制品。該光學(xué)制品的特征是具有比已有技術(shù)制品高得多的折射率和阿貝數(shù)。該光學(xué)制品顯示優(yōu)良的色澤和低密度。本發(fā)明的較好的一方面是提供了一種制備聚合制品的方法，該方法包括提供一種可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，包括有效量的A丙烯酸型或甲基丙烯酸型單體，它們使得最終產(chǎn)品具有高剛性和低色散(高阿貝數(shù))；B一種二硫代或多硫代化合物；C一種二乙烯基或多乙烯基單體；以及可任選的D一種可聚合的共聚單體；以及一種熱和/或紫外固化劑；混合聚合的澆鑄組合物和固化劑；然后使混合物進(jìn)行交聯(lián)步驟。澆鑄組合物可以形成合適的制品，過程如下在合適的反應(yīng)器中混合組成材料的組分，然后加入固化催化劑。接著將混合的材料脫氣或過濾。由于固化時(shí)間顯著地減少了，因此澆鑄過程可以在連續(xù)或半連續(xù)的基礎(chǔ)上進(jìn)行。本發(fā)明的另一方面是提供了一種由上述方法制得的聚合制品。該聚合制品可以是光學(xué)制品。該光學(xué)制品具有與由二甘醇二(烯丙氧基甲酸酯)制得的制品相同或更好的特性，但同時(shí)大大地減少了固化時(shí)間并顯著地提高了生產(chǎn)效率。該光學(xué)制品還有以下特性比已有技術(shù)更輕和/或更薄，具有優(yōu)良的光學(xué)性能(高剛性、高阿貝數(shù)、極低的黃度指數(shù)以及低密度)，同時(shí)保持良好的耐磨性和耐沖擊性?？偟恼凵渎试诟咧练浅８叩恼凵渎史秶鷥?nèi)，約為1.58-1.70，較好的為1.59-1.65。本發(fā)明的另一個(gè)較好的方面是提供了一種光學(xué)制品，它具有高阿貝數(shù)和在約1.58-1.70范圍的高至非常高的折射率，它由可交聯(lián)的聚合物澆鑄組合物制得，該組合物包括有效量的A丙烯酸型或甲基丙烯酸型單體，它們使得最終產(chǎn)品具有高剛性和低色散(高阿貝數(shù))；B一種二硫代或多硫代化合物；C一種二乙烯基或多乙烯基單體；以及可任選的D一種可聚合的共聚單體。通過本發(fā)明方法制備的光學(xué)制品包括照相機(jī)透鏡、眼用透鏡和視頻錄象盤?，F(xiàn)在參考實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更全面的描述。然而，應(yīng)該理解以下的描述只用作說明，并不能看作是對(duì)上述本發(fā)明的整體內(nèi)容的限制。實(shí)施例1制備具有以下組分的可交聯(lián)的澆鑄組合物百分?jǐn)?shù)二丙烯酰氧甲基三環(huán)癸烷(DCPA)324-巰基甲基-3，6-二硫雜-1，8-辛二硫醇(MDO)31二乙烯基苯21季戊四醇四丙烯酸酯(PTA)16100在燒杯中與任何合適的自由基引發(fā)劑(如1.0％TrigonoxTX29)一起制備單體混合物。用該澆鑄材料充滿在一副在邊緣處用塑料墊片隔開并用夾子夾在一起的玻璃模具間的空隙中。在40-120℃間加熱固化8小時(shí)。形成具有高阿貝數(shù)(為42)和高折射率的理想的透鏡。實(shí)施例2至28和比較實(shí)施例1至3使用下列組分，重復(fù)實(shí)施例1的過程。結(jié)果見下表1和表2。表1</tables>A9300＝異氰脲酸三羥乙酯三丙烯酸酯★★ATM20＝乙氧基化的雙酚A二甲基丙烯酸酯★★★Epolight100MF＝★★★★NKEster9G＝二甲基丙烯酸聚乙二醇酯DCPM＝二羥甲基三環(huán)癸烷二甲基丙烯酸酯表2<TMPT＝三羥甲基丙烷三(β-巰基丙酸酯)PETP＝季戊四醇四(β-巰基丙酸酯)BMME＝1，4-二(巰基甲基)苯PETG＝季戊四醇四(β-巰基乙酸酯)DME＝1，2-二巰基乙烷最后，應(yīng)該理解在不偏離本文所述的本發(fā)明精神的情況下，可以對(duì)本發(fā)明作各種其它的改動(dòng)和/或變化。權(quán)利要求1.一種可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，包括有效量的A丙烯酸型或甲基丙烯酸型單體，它們使得最終產(chǎn)品具有高剛性和低色散(高阿貝數(shù))；B一種二硫代或多硫代化合物；C一種二乙烯基或多乙烯基單體；以及可任選的D一種可聚合的共聚單體。2.如權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分A選自環(huán)烯的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物。3.如權(quán)利要求2所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物的化學(xué)式如下其中，R可以是H或CHa＝1-3，b＝1-3，m＝0-6，n＝0-6，S為間隔基，選自以下的一種或多種或它們的衍生物；其中p＝1-44.如權(quán)利要求3所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物為下式的丙烯酸三環(huán)癸烷二甲醇酯5.如權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分A是高剛性、高阿貝數(shù)、多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。6.如權(quán)利要求5所述的可交聯(lián)的澆鑄組合物，其特征在于組分A是季戊四醇四丙烯酸酯。7.如權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分A的用量為約20至60％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。8.如權(quán)利要求7所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分A的用量為約30至55％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。9.如權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分B是二、三或四多硫醇化合物。10.如權(quán)利要求9所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于多硫醇選自以下的一種或多種(a)4-巰基甲基-3，6-二硫雜-1，8-辛二硫醇[MDO](b)三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)[TTMP](c)季戊四醇四(3-巰基乙酸酯)[PTMA](d)三羥甲基丙烷三(3-巰基乙酸酯)[TTMA](e)4-叔丁基-1，2-苯二硫酚(f)二(2-巰基乙基)硫醚HSCH2CH2SCH2CH2SH(g)4，4’-硫二苯硫酚(h)苯二硫酚(i)乙二醇二巰基乙酸酯(j)乙二醇二巰基丙酸酯或乙二醇二(3-巰基丙酸酯)(k)二巰基乙酸聚乙二醇酯(l)二(3-巰基丙酸)聚乙二醇酯(m)季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)[PTMP](n)巰基甲基四氫噻吩[MMTHT](o)異氰脲酸三(3-巰基丙基)酯[TMPIC]11.如權(quán)利要求10所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于多硫醇是4-巰基甲基-3，6-二硫雜-1，8-辛二硫醇[MDO]。12.如權(quán)利要求10所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分B的用量為約15至60％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。13.如權(quán)利要求12所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分B的用量為約20至55％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。14.如權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分C是下式的剛性的環(huán)狀的乙烯基單體其中，X選自以下的一種或多種S為間隔基，選自以下的一種或多種-CH2-，，或它們的衍生物；Y是氫或鹵素；n＝0，1或2；m＝2-6；p＝1-4。15.如權(quán)利要求14所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于二乙烯基或多乙烯基單體是芳香族的二乙烯基單體，選自二乙烯基苯、二乙烯基萘，或者它們的衍生物。16.如權(quán)利要求14所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分C的用量為約5至50％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。17.如權(quán)利要求16所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分C的用量為約15至40％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。18.如權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分D是不飽和的或環(huán)氧共聚單體，選自甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯基醚、烯丙基化合物、環(huán)氧化物，以及它們的混合物。19.如權(quán)利要求18所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于組分D是一種環(huán)氧化的單體或低聚物，選自內(nèi)部的、末端的、單官能的、雙官能的、三官能的、四官能的、脂族的、芳族的、環(huán)化的、結(jié)構(gòu)簡單的、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的、酯、醚、胺，以及它們的混合物。20.如權(quán)利要求19所述的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，其特征在于環(huán)氧化的單體或低聚物的用量為約0.001％至10％(重量)，以澆鑄組合物的總重量計(jì)。21.一種制備聚合物制品的方法，該方法包括提供一種可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物，該組合物包括有效量的A丙烯酸型或甲基丙烯酸型單體，它們使得最終產(chǎn)品具有高剛性和低色散(高阿貝數(shù))；B一種二硫代或多硫代化合物；C一種二乙烯基或多乙烯基單體；以及可任選的D一種可聚合的共聚單體；以及一種熱和/或紫外固化劑；將聚合的澆鑄組合物和固化劑進(jìn)行混合；然后使混合物進(jìn)行交聯(lián)步驟。22.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于所述聚合物制品是一種光學(xué)制品。23.一種具有高剛性、高阿貝數(shù)和在約1.58-1.70范圍內(nèi)的高至非常高的折射率的光學(xué)制品，它由可交聯(lián)的聚合物澆鑄組合物制得，該組合物包括有效量的A丙烯酸型或甲基丙烯酸型單體，它們使得最終產(chǎn)品具有高剛性和高阿貝數(shù)；B一種二硫代或多硫代化合物；C一種二乙烯基或多乙烯基單體；以及可任選的D一種可聚合的共聚單體。24.如權(quán)利要求23所述的光學(xué)制品，其特征在于所述光學(xué)制品還具有極低的黃度指數(shù)和低密度。25.一種關(guān)于基本如前述任一實(shí)施例的可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物。全文摘要一種可交聯(lián)的聚合的澆鑄組合物,包括有效量的A:丙烯酸型或甲基丙烯酸型單體,它們使得最終產(chǎn)品具有高剛性和低色散(高阿貝數(shù));B:一種二硫代或多硫代化合物;C:一種二乙烯基或多乙烯基單體;及可任選的D:一種可聚合的共聚單體。文檔編號(hào)C08F220/28GK1185789SQ96194244公開日1998年6月24日申請(qǐng)日期1996年5月24日優(yōu)先權(quán)日1995年5月30日發(fā)明者H·K·托,I·R·貝特曼,D·R·迪金斯,B·G·切希利斯基申請(qǐng)人:索拉國際控股有限公司