專利名稱：回收的塑料混合物的穩(wěn)定方法及其穩(wěn)定劑混合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明是關于一種穩(wěn)定回收的塑料混合物的方法，這些回收的塑料混合物主要是家庭、商業(yè)以及工業(yè)和有用物料的收集中產(chǎn)生的，和本發(fā)明也是關于可用于此目的的穩(wěn)定劑混合物。
由于生態(tài)的原因，廢物的回收是日益重要的一個問題。對于紙、紡織品、玻璃或金屬或者通過分別地收集，或者通過廢物的分類已實現(xiàn)大規(guī)模地回收。塑料廢物和用過的塑料的回收也日益成為人們追求的目標。熱塑性塑料一般通過再熔化處理。
但是，家庭、商業(yè)或工業(yè)中產(chǎn)生的塑料廢物，或從收集或退回義務而得到的塑料物料或用過的塑料，例如在特定的工業(yè)部門，諸如汽車工業(yè)、電子工業(yè)、農(nóng)業(yè)或包裝工業(yè)中得到的，主要包括熱塑性塑料，它們基于聚烯烴、苯乙烯聚合物、聚氯乙烯或聚對苯二甲酸乙二醇酯。
可作為有用的原料的這些用過的塑料可以以單一的材料，或以混合物得到。
回收廢塑料通常的含意是利用不同類型塑料的混合物。已知的工業(yè)分離方法，例如旋液分離器分離，通常僅能得到各種塑料混合物例如聚烯烴混合物的適度干凈的部分。
塑料混合物的利用是與技術問題相聯(lián)系的，因為塑料的個別類型只有有限的相互可混性，或根本沒有相互可混性。雖然各種熱塑性塑料可以通過熔化和模壓加工，但是不混溶的塑料生成的混合物(高聚物混體)當從微觀考慮時，是非均相的，即顯微觀察它們包含不同的固相。這種現(xiàn)象對機械性能有相當不利的影響。這種類型的回收物(recyclates)一般只能用于相對低強度要求的目的，例如用作填料或厚壁的零件，例如噪音防護擋板。
出現(xiàn)在家庭廢物中的典型的不相容的組合是，例如聚乙烯和PVC，或聚乙烯和聚苯乙烯或PET和聚烯烴。為了解決這個問題，已提議加入聚合混溶劑，也稱為固相分散劑。例如，加入氯化聚乙烯能夠均化聚乙烯和PVC的混合物。加入苯乙烯-丁二烯共聚物能夠使聚烯烴和聚苯乙烯的混合物均化。這樣均化的結果，機械性能得到這樣的改善，以致于這些高聚物混體也適宜于高性能的用途。C.Sadrmohaghegh、G.Scott和E.Setudeh在PolymPlast.Technol.Eng.24(1985)，149-185中給出了這些進展的回顧。
在聚合物工程和科學(Vol.17，PP.700-705(1977))上發(fā)表的一篇文章中，研究了少量PVC和CPE對回收的聚乙烯的影響，作者評論說，這種回收物的穩(wěn)定仍然是不能令人滿意的。
為穩(wěn)定回收的高密度聚乙烯，P.Vink.R.T.Rotteveel和J.D.M.Wisse在“聚合物降解和穩(wěn)定性”(第9期P.133(1984))中研究了亞磷酸酯、受阻酚、苯并三唑、受阻胺和膦酸酯這些類的各種穩(wěn)定劑。
這些作者還指出，這些回收物必須重新穩(wěn)定。雖然塑料通常已用抗熱氧化穩(wěn)定劑和在某些情況下也用抗光氧化降解的穩(wěn)定劑進行了最初的處理，但是在塑料的使用期間，在塑料廢物的貯存期間和在回收物的加工期間，在某些情況下由于移動、提取或通過降解這些穩(wěn)定劑損失掉了。此外，回收的塑料由于先前的使用、或由于貯存和加工的結果，在結構和化學性質(zhì)方面一般不同于新塑料;例如氧化降解的侵蝕位置可能已經(jīng)形成。因此回收的塑料需要例如較大量的穩(wěn)定劑或者選擇考慮到這些特殊情況的穩(wěn)定劑。找到適宜的穩(wěn)定劑的困難是由于先前的損傷/雜質(zhì)的特定類型，這可能已發(fā)生了很長的時間。
塑料混合物的穩(wěn)定也是一項困難的任務，因為每種類型的聚合物要求特定的穩(wěn)定劑。因此，例如對氯乙烯聚合物比對聚烯烴或苯乙烯聚合物所使用的穩(wěn)定劑是完全不同的。
因而，為了穩(wěn)定塑料混合物，需要加入各種各樣穩(wěn)定劑的混合物。在復雜塑料混合物的情況下，這是一個復雜的方法。再者，各種各樣的穩(wěn)定劑相互之間可有不利的影響，或者對于一種成分的穩(wěn)定劑可損壞其它成分。
這個問題在上述文獻和在Europ.Polym.J.18(1982)，1007中也已經(jīng)研究過，并且作者們得到了這樣的結論，即某些錦的配合物，特別是二烷基二硫代氨基甲酸錦在聚乙烯/聚苯乙烯和聚乙烯/聚丙烯摻合物(已用混溶劑均化過的)的抗熱氧化和抗光氧化降解方面都有最好的穩(wěn)定效果。上述文獻沒有提到也包含PVC或復雜的回收物的混合物的回收物的穩(wěn)定。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，混合的回收塑料在加工和隨后的使用期間，利用本來就已知的穩(wěn)定劑混合物，就可以簡單而經(jīng)濟的方式抗熱氧化降解，而加以穩(wěn)定。
本發(fā)明是關于用于回收的塑料混合物的穩(wěn)定方法，這些回收塑料主要是熱塑性塑料，從家庭、商業(yè)和工業(yè)廢物得到，或從有用物料的收集中得到，這個方法包括加入0.01-15%(Wt)的a)b)和c)的混合物到這些塑料中a)至少一種空間位阻酚、b)至少一種有機亞磷酸酯或膦酸酯和c)至少一種選自由金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽組成的系列的一種無機化合物。
a∶b重量比優(yōu)選20∶1-1∶20，更優(yōu)選10∶1-1∶10，最優(yōu)選4∶1-1∶4。(a+b)∶c的重量比優(yōu)選10∶1-1∶20，更優(yōu)選5∶1-1∶10，更優(yōu)選3∶1-1∶3。
被穩(wěn)定的塑料混合物是，例如來自家庭和商業(yè)(例如超級市場)的用過的塑料，這主要是來源于一些包裝材料。例如這些可能是塑料膜、袋、瓶和其它的塑料容器或泡沫塑料。其它的物料也可以存在。但是，也可能是在使用、貯存或穩(wěn)定處理中已先前受損的塑料混合物。這些物料來自例如有用材料的收集或退回義務，例如來自汽車工業(yè)、電的/電子工業(yè)、建筑、農(nóng)業(yè)和紡織工業(yè)。
因此，本發(fā)明是涉及這種類型回收的塑料混合物的穩(wěn)定，所述塑料混合物包括25-100%(wt)，特別是35-99%(wt)的聚烯烴、0-25%(wt)的聚苯乙烯、0-25%(wt)的聚氯乙烯和0-25%(wt)的其它的熱塑性塑料，也可能是這些類的熱塑性塑料范圍內(nèi)的混合物。非-熱塑性塑料在混合物中也可以少量存在。
特別是，本發(fā)明涉及這種類型的回收的塑料混合物的穩(wěn)定，該類型的回收的塑料混合物包括55-95%(wt)聚烯烴、5-25%(wt)聚苯乙烯、0-15%(wt)聚氯乙烯和0-10%(wt)其它的熱塑性塑料。
還優(yōu)選聚苯乙烯和聚丙烯的回收的聚合物。
在塑料混合物中，絕大多數(shù)的聚烯烴通常是聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)，特別是低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)，以及共聚物，例如乙烯-丙烯(EPM)和乙烯-丙烯-二烯(EPDM)共聚物和ULDPE-MDPE。聚苯乙烯(PS和EPS)還指含苯乙烯(例如ABS、ASA、HIPS和IPS)的共聚物，而且聚氯乙烯還指主要包括氯乙烯的共聚物(例如CPE)。關于其它的熱塑性塑料，有用物料的收集物主要含有聚對苯二甲酸乙二醇(PET)以及另外的聚酰胺類、聚碳酸酯、醋酸纖維素和聚偏二氯乙烯。附加量高至約5%的非熱塑性塑料，例如聚氨酯類、甲醛樹脂類和酚醛樹脂類，和一般的氨基樹脂類，以及高彈體類，例如硫化橡膠或非硫化橡膠也可以存在。在某些塑料廢物中，還可能存在少量的外來物，如紙、顏料和粘合劑，這些常常是難以除去的。這些外來物還可能來自在使用或加工期間與之接觸的各種各樣的物質(zhì)，如燃料的殘余物、涂料組分、痕量金屬、引發(fā)劑殘留物或微量的水。
優(yōu)選加入0.05-5%(wt)的a、b和c混合物到回收物中。更優(yōu)選加入0.1-2%(wt)的a、b和c混合物到回收物中。最優(yōu)選加入0.1-1%(wt)的a、b和c混合物到回收物中。
用作組分a的空間位阻酚是抗塑性(尤其是聚烯烴)熱氧化老化的已知穩(wěn)定劑。這些化合物優(yōu)選含至少一個式(Ⅰ)的基團
其中R′是氫、甲基或叔-丁基，和R″是取代的或未取代的烷基或取代的或未取代的硫醚。
這類型空間位阻酚的實例是2，6-二叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4，6-二甲基酚、2，6-二叔丁基-4-乙基酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基酚、2-(甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基酚、2，6-二(十八)烷基-4-甲基酚、2，4，6-三環(huán)己基酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚、2，6-二壬基-4-甲基酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-硫代雙(4-辛基酚)、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基酚)、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2′-亞甲基雙〔4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)酚〕、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基酚)、2，2′亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2，2′-亞甲基(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基酚)、2，2′-亞甲基雙〔6-(α-甲基芐基)-4-壬基酚〕、2，2′-亞甲基雙〔6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基酚〕、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基酚)、4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥芐基)-4-甲基酚，1，1，3-三甲(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，雙〔3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥苯基)丁酯乙二醇酯〕雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲苯基)二環(huán)戊二烯雙苯二酸雙〔2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲芐基)-6-叔丁基-4-甲苯基〕酯，1，3，5三甲(3，5-叔丁基-4-羥芐基)-2，4，6-三甲苯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)硫化物3，5-二叔丁基-4-羥芐基巰基乙酸異辛酯、二硫代對苯二酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲芐基)酯、異氰脲酸1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)酯、異氰脲酸1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲芐基)酯3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二(十八)烷酯和3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。
組分a特別優(yōu)選含至少一個式(Ⅰ)的基團
其中R′是甲基或叔-丁基;和R″是取代的或未被取代的烷基或取代的或未取代的硫醚。
這類空間位阻酚的實例是β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸和β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇，十八烷醇，1，6-己二醇，新戊二醇，硫代二苷醇，二苷醇，三苷醇，季戊四醇，異氰脲酸(三羥乙基)酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺和這些酸的酰胺，例如N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基-丙酰)六亞甲基二胺，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基-丙酰)三亞甲基二胺和N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)肼。
下述的這些化合物也是特別優(yōu)選的 ｛2-丙烯酸2-(1，1-二甲乙基)-6-〔〔3-(1，1-二甲乙基)-2-羥基-5-甲苯基〕-甲基〕-4-甲苯酯｝;
｛苯丙酸3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-1，6-己二基酯｝;
｛苯丙酸3-(1，1二甲乙基)-4-羥基-5-甲基-1，2-乙二基雙-(氧代-2，1-乙二基)酯｝;
｛2-甲基-4，6-雙〔(辛硫基)甲基〕酚｝;
｛2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基酚)｝;
｛苯丙酸3，5-雙(1，1-二甲乙基)-4-羥基硫代二-2，1-乙二基酯｝;
｛4，4′，4″-〔(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)三-(亞甲基)〕三〔2，6-雙(1，1-二甲乙基)酚｝;
｛1，3，5-三〔〔3，5-雙(1，1-二甲乙基)-4-羥苯基〕甲基〕-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮。
組分a最優(yōu)選β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的季戊四醇酯或十八烷醇酯或2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基酚)。
用作組分b的有機亞磷酸酯和膦酸酯也是塑料的已知的穩(wěn)定劑。特別是它們用作聚烯烴的處理穩(wěn)定劑。
它們主要是芳族的亞磷酸酯和膦酸酯，如亞磷酸二苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯)酯、亞磷酸三(十二)烷基酯、亞磷酸三(十八)烷基酯、二亞磷酸二硬脂?；疚焖孽ァ喠姿崛?2，4-二叔丁基苯)酯、二亞磷酸二硬脂?；疚焖孽ァ⒍喠姿犭p(2，4-二叔丁基苯基)季戊四酯、三亞磷酸三硬脂?；嚼娲减?、二膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亞聯(lián)苯酯、3，9-雙(2，4-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺〔5.5〕十一烷、3，9-三(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺〔5，5〕十一烷和氟亞磷酸2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯)酯。
優(yōu)選的化合物是亞磷酸三-(2，4-二叔丁基苯)酯;


組分b特別優(yōu)選亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯)酯。
組分c是選自由金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽組成的系列中的一種無機化合物。
這些是周期表第Ⅱ主族或第Ⅱ、Ⅳ或Ⅶ副族元素的特定金屬氧化物、氫氧化物或碳酸鹽。優(yōu)選Ca、Mg、Zn、Ti和Mn之類的金屬，特別優(yōu)選的氧化物，如CaO、MgO、ZnO、TiO2、MnO2和更優(yōu)選Ca、Mg和Zn的氧化物。CaO是最優(yōu)選的。
對組分a、b和c，可以使用各種化合物的混合物。例如組分C可以是CaO和CaCO3的混合物。
可給出的金屬氫氧化物的一個實例是Mg(OH)2，而可給出的金屬碳酸鹽的一個實例是CaCO3。還可以使用不同陰離子的鹽，例如羥基碳酸鋁鎂(magnesium aluminium hydroxy carbonates)稱為水滑石。
可以另外加入其它適宜的選自由乳酸鹽組成的系列的穩(wěn)定劑，例如乳酸鈣或硬脂酰-2-乳酸鈣、或內(nèi)酯，例如 本發(fā)明還涉及穩(wěn)定劑混合物及其用于穩(wěn)定回收的塑料混合物的用途，該回收塑料混合物主要是熱塑性塑料、來自家庭、商業(yè)和工業(yè)廢物或有用物料的收集，這些穩(wěn)定劑混合物包括a)至少一種空間位阻酚，b)至少一種有機亞磷酸酯或膦酸酯和c)至少一種選自由金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽組成的系列的無機化合物。
特別優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物每100份(以重量計)包括(A)作為組分a)的5-50份的β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸季戊四酯、作為組分b)的5-50份的亞磷酸三-(2，4-二叔丁基苯)酯和作為組分c)的5-90份的CaO;
(B)作為組分a)的5-50份的β-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯、作為組分b)的5-50份的亞磷酸三-(2，4-二-叔-丁基苯)酯和作為組分c)的5-90份CaO;
(C)作為組分a)的5-50份2，2′-亞乙基-雙-(4，6-二-叔-丁基酚)、作為組分b)的5-50份亞磷酸三-(2，4-二-叔-丁基苯)酯和作為組分c)的5-90份CaO;
(D)作為組分a)的10-30份β-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)-丙酸十八烷基酯、作為組分b)的10-30份亞磷酸三-(2，4-二-叔-丁基苯)酯和作為組分c)的30-70份CaO;或(E)作為組分a)的5-30份β-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯、作為組分b)的5-30份亞磷酸三-(2，4-二-叔-丁基苯)酯和作為組分c)的5-40份CaO，以及10-50份硬脂酸鈣。
本發(fā)明還涉及回收的塑料混合物，主要是熱塑性塑料，來自家庭、商業(yè)和工業(yè)廢物或有用物料的收集，這些回收的混合物包括a)至少一種空間位阻酚、b)至少一種有機亞磷酸酯或膦酸酯和c)至少一種選自由金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽組成的系列的無機化合物。
優(yōu)選的回收的塑料混合物，主要是熱塑性塑料、優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物和它們的用途在它們的成分和混合比方面。與在方法中更詳細的描述相一致。
將這些組合物加入回收物中，使得熱塑加工降低了降解和/或延長了由該回收物制得的材料的使用壽命。這是真的不考慮是否將混溶劑加入回收物中。但是，對于加入增加個別塑料相互之間的混溶性的聚合物或聚合物混合物的回收物來說，所述聚合物也要求穩(wěn)定，所以將a、b和c的組合物加入到回收物中在這種情況下具有特別的重要性。
其它的常規(guī)塑料添加劑也可以是改進先前損壞的塑料的材料性質(zhì)的聚合物，例如高彈體(沖擊改良劑)和混溶劑。沖擊改良劑是均聚物或共聚物，它能夠使易碎聚合物改性，使它們甚至在低溫仍保持韌性。除了別的以外，EP(D)M聚合物、ABR、BR和SBR接枝聚合物是適宜于此種目的的。
混溶劑可以是，例如共聚物，特別是苯乙烯與丁二烯和(如果需要)丙烯腈的嵌段共聚物。它們可以是乙烯和丙烯的共聚物，而且可以包含第三種單體組分，例如丁二烯。
氯化的聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物也適宜作為混溶劑，主要取決于回收物的具體組成。
其它的適宜混溶劑特別是含極性基團的，例如馬來酐-苯乙烯的共聚物或包含丙烯酸基團、馬來酐基團或縮水甘油基的接枝聚合物。
這些聚合物混溶劑一般用量為2-20%(wt)，以塑料混合物計。
a、b和c混合物的穩(wěn)定作用，特別是長期穩(wěn)定性，如果需要，可通過加入所謂的硫增效劑而協(xié)同的提高。這些硫增效劑是脂族硫醚，尤其是硫代二丙酸的酯類。實例是硫代二丙酸的十二烷基、硬脂酰基、十四烷基和十三烷基酯或二硬脂酰基二硫化物。這些硫增效劑的優(yōu)選用量為0.1-1%(wt)，以回收物計。
如果由回收物制得的物品還要求高的光穩(wěn)定性，那么加入一種或多種光穩(wěn)定劑也是可取的。適宜的光穩(wěn)定劑，特別是由苯酮、苯并三唑、N，N′-草酰二苯胺和空間位阻胺組成的系列中選擇的那些。這些化合物的實例是2.1.2-(2′-羥苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羥基-5′-甲苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-雙-(α，α-二甲基苯基)-2′-羥苯基)苯并三唑、由2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧基)-羰乙基〕-2′-羥苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙己氧基)羰乙基〕-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧羰乙基)苯基苯并三唑構成的混合物、2，2′-亞甲基雙〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚〕;2-〔3′-叔-丁基-5′-(2-甲氧羰乙基)-2′-羥苯基〕-2H-苯并三唑和聚乙二醇300的酯基轉移的產(chǎn)物;［R－CH2-COO(CH2)3 ，其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基酚。
2.2.2-羥基苯酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代的和未取代的苯甲酸酯，例如水楊酸4-叔丁苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛苯酯、二苯甲?；g苯二酚、雙(4-叔-丁基苯甲?；?間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯酯、3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯甲酰十六酯、3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二-叔-丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(B-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化物，例如帶或不帶其它的配位體的2，2′-硫代-雙-〔4-(1，1，3，3-四甲丁基)酚〕的鎳配合物，例如1∶1或1∶2配合物，例如正-丁基胺，三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺、二丁基二硫代甲氨酸鎳、單烷基酯的鎳鹽，例如4-羥基-3，5-二-叔丁芐基膦酸的甲酯或乙酯、酮肟的鎳配合物，例如帶或不帶其它配位體的2-羥基-4-甲苯基十一烷基酮肟的鎳配合物、1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳配合物。
2.6.空間位阻胺，例如癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶基)酯、琥珀酸雙(2，2，6，6-甲基-哌啶基)酯、癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、正-丁基-3，5-2-叔-丁基-4-羥芐基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔-辛基氨基-2，6-二氯代-1，3，5-三嗪的縮合物、次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、1，2，3，4-丁烷-四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、1，1′-(1，2-乙二基)雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正-丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔-丁基芐基)丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶)酯、3-正-辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺〔4，5〕癸烷-2，4，-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)酯、琥珀酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)酯、N，N′-雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯代-1，3，5-三嗪的縮合物、2-氯代-4，6-雙(4-正-丁基-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)-乙烷的縮合物、2-氯代-4，6-二-(4-正-丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基吡啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺〔4，5〕癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮和包含2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基團的聚硅氧烷。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二-叔-丁基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二(十二)烷氧基-5，5′-二-叔-丁基N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺、N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)酰胺、2-乙氧基-5-叔-丁基-2′-乙基N，N′-苯酰二苯胺、和它的與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔-丁基N，N′-草酰二苯胺的混合物和鄰-及對-甲氧基二基取代的N，N′-草酰二苯胺的混合物和鄰-及對-乙氧基二基取代的N，N′-草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷基-氧代苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基-丙氧基)苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪。
光穩(wěn)定劑優(yōu)選加入量為0.01-2%(wt)，更優(yōu)選為0.05-0.5%(wt)，以塑料混合物計。所使用的光穩(wěn)定劑優(yōu)選苯一種并三唑與一種空間位阻胺的組合。
需要時包含所提及的添加劑的本發(fā)明的光穩(wěn)定劑可以壓實狀或擠出物狀或施于載體材料上來用于回收物，當為混合物或粉末狀時，可直接加入回收物中。
需要時，其它的常規(guī)的塑料添加劑也可以加入回收的塑料混合物中，例如填充劑，如鋸屑或云母。增強劑，如玻璃纖維、玻璃珠或礦物纖維、顏料、增塑劑、潤滑劑、如金屬的硬脂酸鹽或月桂酸鹽，耐火劑、抗靜電劑或起泡劑。這些添加物的加入取決于回收物預計的用途。在一個優(yōu)選實施例中所使用的潤滑劑是鈣或鋅的硬脂酸鹽或其混合物。
用這種方法穩(wěn)定的回收物可以在很寬的應用范圍內(nèi)使用，例如用作管材、外形、板材、電纜絕緣材料、運動設備、花園的設施、薄膜、建筑零部件、車輛和機器的零部件、和各種類型的容器，如瓶。
回收物也可以與新塑料混合，或與新塑料一起使用，如用復合擠壓的方法。
下面的實例將更詳細描述該新穎的方法和穩(wěn)定劑混合物。在下面的描述中，除非另有說明份數(shù)是重量份數(shù)，而百分數(shù)是重量百分數(shù)。
實施例1-4來自家庭廢物(輕質(zhì)的約為65%，重量的約為30%，雜質(zhì)約5%)的用過的塑料材料的純化將含石塊、金屬和玻璃等雜質(zhì)的切碎的用過的塑料10Kg拌入水中。由于各塑料的比重不同，主要是含聚烯烴的輕質(zhì)部分(比重＜1g/cm3)浮在水面上，而重質(zhì)部分(比重＞1g/cm3，主要是PVC、PS)和雜質(zhì)沉積在底部。
傾析出輕質(zhì)部分，并在一單獨的容器中清洗，直到洗凈為止。同樣，通過加入K2CO3，增加水的比重，來分離出重質(zhì)部分，然后也進行清洗。
將兩部分塑料干燥后稱重，再合并在一起。用過的塑料隨后在離心磨中粉碎，磨到粒徑＜2mm。
用過的塑料的處理和測試經(jīng)上述純化過的用過的塑料材料和穩(wěn)定劑(表1)在螺桿混合機中均化，并在單螺桿擠出機中被擠出(溫度為220℃)。粒狀物隨后在注模機(Arburg 100)中，在220℃轉化成板(厚度為2mm)。這些板在風機輔助爐中在185℃進行人工老化達180分鐘，按白色標準，根據(jù)ASTMD 1925-70(按式ΔE＝ΔL2＋Δa2Δb2)12]]>按Hunter坐標體系計算，黃指數(shù)按式YI＝100(0.72a+1.79b)/L計算)測定顏色差異(表1)。其它試驗板按DIN53381-PVC/C進行脫去氯化氫試驗(表2)。
表1 n.d.未測定在按本發(fā)明穩(wěn)定的回收物的情況中，在爐考化后，顏色變化值稍微呈現(xiàn)出增加，而未穩(wěn)定的樣品僅在120分鐘后，就達到不能夠進行有意義測量的值，這就是這個樣品在180分鐘后為什么不進行測定的原因。顏色變化值的增加表明，樣品增加了脫色和分解。
表2 表2的值表明，在200分鐘后，按照本發(fā)明穩(wěn)定的回收物低的導電率，而沒穩(wěn)定的樣品導電率為174μs。HCl的消除(聚合物的分解)使導電率增加。
實施例5-6組成為約72%聚烯烴、約18%聚苯乙烯、約7%的聚氯乙烯和約3%的其它聚合物的用過的塑料，加入了表2中的穩(wěn)定劑，用類似于實施例1和2的方法處理，按DIN53381-PVCIC測定熱穩(wěn)定性(表3)。
表3
HCl消除的時間是表明樣品的導電率達到200μs的時間。
實施例7和8用過的粒狀塑料(平均組成HDPE/PP＝95/5)在螺桿混合器中與穩(wěn)定劑(表4)均化，隨后用雙螺桿復合機(240℃)擠壓5次。在第1、3、5次擠壓后的熔體流動指數(shù)按(MFI，190℃，10Kg)DIN53735F(ISO1133/6)測定。
表4 按本發(fā)明穩(wěn)定的樣品，在重復擠壓后，熔體流動指數(shù)僅稍微增加。聚合物的降解反應和分解(鏈斷裂)使熔體流動指數(shù)增加。
粒狀物在注模機(Arburg100)中在240℃制成板(厚2mm)。這些板在風機輔助爐中在120℃進行人工老化，直到變脆為止(表5);
表5HDPE/PP＝95/5，在120℃人工老化(彎曲試驗)
進一步將試驗樣品存放在120℃的風機輔助爐內(nèi)。在500小時、1000小時、1500小時和2000小時后取出樣品，以便按DIN53448測定抗拉沖擊強度(表6)。
表6在120℃人工老化后HDPE/PP＝95/5的抗拉沖擊強度 實施例9和10切細的用過的塑料(平均組成HDPE/PP＝90/10)。在螺桿混合機中與穩(wěn)定劑(表7)一起均化，隨后在雙螺桿復合機(240℃)中擠壓五次。按DIN53735F(ISO1133/6)，在第一、三、五次擠出后測定熔體流動指數(shù)(MFI，190℃/10Kg)。
表7HDPE/PP＝90/10的重復擠壓
在重復擠壓后，按本發(fā)明穩(wěn)定的樣品僅顯示出了熔體流動指數(shù)的稍微增加。聚合物的降解反應和分解(鏈斷裂)使熔體流動指數(shù)升高。
粒狀物在240℃在注模機(Arburg100)中制成板(厚2mm)。這些板在120℃在風機輔助爐內(nèi)進行人工老化試驗，直至變脆為止(表8)。
表8HDPE/PP＝90/10，在120℃人工老化(彎曲試驗) 進一步將試驗樣品存放在120℃的風機輔助爐內(nèi)。在500小時、1000小時、1500小時和2000小時后，取出樣品按DIN53448測定抗拉沖擊強度(表9)表9在120℃人工老化后，HDPE/PP＝90/10的抗拉沖擊強度
實施例11切細的用過的塑料(平均組成HDPE/PP＝80/20)在螺桿混合機中與穩(wěn)定劑(表10)均化，隨后在雙螺桿復合機中擠壓一次(溫度240℃)。
粒狀物在240℃在注模機(Arburg100)中制成板(厚度2mm)。這些板在120℃在風機輔助爐內(nèi)進行人工老化試驗，直至變脆為止(表10)。
表10HDPE/PP＝80/20在120℃人工老化 進一步試驗的樣品存放在120℃的風機輔助爐內(nèi)。在500小時、1000小時、1500小時和2000后，取出樣品，按DIN53448測定抗拉沖擊強度(表11)。
表11HDPE/PP＝80/20在120℃人工老化后的抗拉沖擊強度
實施例12切細的用過的塑料(平均組成HDPE/PP/PVC＝80/20/0.2)在螺桿混合機中與穩(wěn)定劑(表12)均化，隨后在雙螺桿復合機(240℃)中擠壓一次。
粒狀物在注模機(Arburg100)中在240℃制成板(厚度2mm)。這些板在風機輔助爐中在120℃人工老化，直至變脆為止(表12)。
表12HDPE/PP/PVC＝80/20/0.2在120℃人工老化 進一步試驗的樣品在120℃的風機輔助爐中存放。在500小時、1000小時、1500小時和2000小時后取出樣品，按DIN53448測定抗拉沖擊強度(表13)。
表13在120℃在人工老化后HDPE/PP/PVC的抗拉沖擊強度
實施例13-18粒狀用過的塑料(平均組成HDPE/PP＝90/10，像實施例9和10，但來源不同)在螺桿混合機中與穩(wěn)定劑(表14)均化，隨后在雙螺桿復合機(240℃)中擠壓五次。在第一、三、五次擠壓后，按DIN53735F(ISO1133/6)測定熔體流動指數(shù)(MFI，190℃/10Kg)。
表14HDPE/PP＝90/10的重復擠壓 按本發(fā)明穩(wěn)定的樣品在重復擠壓后，熔體流動指數(shù)僅稍微增加。聚合物的降解反應和分解(鏈斷裂)使熔體流動指數(shù)增加。
粒狀物在240℃在注模機(Arburg100)中制成板(厚2mm)。這些板在風機輔助爐內(nèi)在120℃進行人工老化試驗，直至變脆為止(表15)。
表15HDPE/PP＝90/10，在120℃人工老化(彎曲試驗) 進一步試驗樣品存放在120℃的風機輔助爐內(nèi)。在500小時、1000小時、1500小時和2000小時后，取出樣品，按DIN53448測定抗拉沖擊強度(表16)。
表16在120℃人工老化后HDPE/PP＝90/10的抗拉沖擊強度
實施例19-22粒狀用過的塑料(平均組成HDPE/LDPE/PP＝60/20/20)在螺桿混合機中與穩(wěn)定劑(表17)均化，隨后在雙螺桿復合機(240℃)中擠壓五次。在擠壓前和在第一、三、五次擠壓后，按DIN53735F(ISO1133/6)測定熔體流動指數(shù)(MFI，190℃/10Kg)。
表17 按本發(fā)明穩(wěn)定的樣品在重復擠壓后，熔體流動指數(shù)只稍微增加。聚合物的降解反應和分解(鏈斷裂)使熔體流動指數(shù)增加。
在第一次擠壓后，粒狀物在220℃下在一壓機中制成板(厚2mm)。這些板在185℃的風機輔助爐中進行人工老化試驗達600分鐘。根據(jù)白色標準，按ASTMD1925-70(在Hunter座標系中，計算公式△E＝(△L2+△a2△b2)1h，黃指數(shù)按公式YI＝100(0.72a+1.79b)/L)計算)測定顏色差異(表18)。
表18
按本發(fā)明穩(wěn)定的回收物在人工老化后，顏色變化值只稍微增加。顏色變化值的增加表明樣品的顏色脫色和分解增加了。
實施例23-24為了研究、使用一種用過的塑料混合物的組成為80%PO輕質(zhì)15%PS2%PET和3%PVC39g用過的塑料混合物在溫度為200℃(40轉/分)的BrabenderW50的混合室中復合10分鐘。添加物(表19)與塑料混合物一起在剛開始時加入混合室。在10分鐘后，停止混合，聚合物從混合室排出，并在30℃在約20KN預壓一分鐘。
在200℃/50KN壓制成厚2mm的板。
由這些板壓成的測試樣品在110℃的風機輔助爐中老化。老化繼續(xù)直到樣品變脆，通過彎曲試驗來檢查。人工老化試驗的結果示于表19。
表19在110℃人工老化彎曲試驗
在上述的實施例中，使用下列穩(wěn)定劑AO-1β-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙炔酸季戊四酯AO-22，2′-亞乙基雙(4，6-叔-丁基酚)P-1亞磷酸三(2，4-二-叔-丁基苯基)酯M-1CaOM-2ZnOL-1 其中Mn＞2500R是
權利要求
1.一種用于穩(wěn)定回收的塑料混合物的方法，回收的塑料混合物主要是熱塑性塑料，且主要來自家庭、商業(yè)或工業(yè)和有用物料的收集，該方法包括加入0.01-15%(wt)的a)、b)、和c)的一種混合物，a)至少一種空間位阻酚，b)至少一種有機亞磷酸酯或膦酸酯，和c)至少一種選自由金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽組成的系列的無機化合物。
2.按權利要求1的方法，其中a∶b重量比為20∶1-1∶20，和(a+b)∶c重量比為10∶1-1∶20。
3.按權利要求1的方法，其中a∶b重量比為10∶1-1∶10，和(a+b)∶c重量比為5∶1-1∶10。
4.按權利要求1的方法，其中塑料混合物包括25-100%(wt)聚烯烴，0-25%聚苯乙烯和0-25%(wt)的聚氯乙烯及0-25%(wt)其它熱塑性塑料。
5.按權利要求1的方法，其中塑料混合物包括55-95%(wt)聚烯烴、5-25%聚苯乙烯、0-15%聚氯乙烯和0-10%其它熱塑性塑料。
6.按權利要求1的方法，其中將0.05-5%(wt)的a、b和c的混合物加入塑料混合物中。
7.按權利要求1的方法，其中組分a至少含一個式(Ⅰ)的基團 其中R′是氫，甲基或叔-丁基和R″是取代或未取代烷基或取代或未取代的硫醚。
8.按權利要求1的方法，其中組分a是選自由如下化合物組成的組 ｛2-丙烯酸2-(1，1-二甲乙基)-6-〔〔3-(1，1-二甲乙基)-2-羥基-5-甲苯基〕-甲基〕-4-甲基苯酯｝; ｛苯丙酸3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-1，6-己二基酯｝; ｛苯丙酸3-(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-5-甲基-1，2-乙二基雙-氧代-2，1-乙二基)酯｝; ｛2-甲基-4，6-雙〔(辛硫基)甲基〕-酚｝; ｛2，2′-亞乙基-雙-(4，6-二叔丁基酚)｝; ｛苯丙酸3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-硫二-2，1-乙二基酯｝; ｛4，4′，4″-〔(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)三-(亞甲基)〕三〔2，6-雙(1，1-二甲基乙基)酚｝; ｛1，3，5-三〔〔3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥苯基〕甲基〕-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮｝;和β-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酸季戊四酯或十八烷酯。
9.按權利要求1的方法，其中組分a是β-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酸季戊四酯或十八烷酯或2，2′-亞乙基-雙-(4，6-二-叔-丁基酚)。
10.按權利要求1的方法，其中組分b是芳族亞磷酸酯或膦酸酯。
11.按權利要求1的方法，其中組分b是亞磷酸三(2，4-二-叔-丁基苯基)酯。
12.按權利要求1的方法，其中組分c是周期表第Ⅱ主族或第Ⅱ、Ⅳ或Ⅶ副族元素的一種金屬氧化物。
13.按權利要求1的方法，其中組分c是Ca、Mg或Zn的氧化物。
14.按權利要求1的方法，其中將優(yōu)選為硬脂酸鈣或鋅或它們的混合物的潤滑劑附加地添加到回收的塑料混合物中。
15.按權利要求1的方法，其中回收的塑料混合物還包含一種聚合物或聚合物的混合物，該聚合物或聚合物混合物能提高各個塑料相互間的混溶性，優(yōu)選的用量為2-20%(wt)，以回收的塑料混合物計。
16.按權利要求1的方法，其中將選自由硫代二丙酸酯組成的系列的硫增效劑附加地添加到回收的塑料混合物中。
17.按權利要求1的方法，其中將選自由硫代二丙酸的酯組成的系列的硫增效劑附加地加入回收的塑料混合物中，且硫增效劑的加入量為0.1-1%(wt)，以回收的塑料混合物計。
18.按權利要求1的方法，其中將選自由苯酮、苯并三唑、N，N′-草酰二苯胺和空間位阻胺組成的系列的至少一種光穩(wěn)定劑附加地加入回收的塑料混合物中。
19.按權利要求1的方法，其中將選自由苯酮、苯并三唑、N，N′-草酰二苯胺和空間位阻胺組成的系列的至少一種光穩(wěn)定劑附加地加入回收的塑料混合物中，其中光穩(wěn)定劑的加入量為0.01-2%，以回收的塑料混合物計
20.用于回收的塑料混合物的穩(wěn)定劑混合物，該回收的塑料混合物主要是熱塑性塑料，且來自家庭，商業(yè)和工業(yè)廢物或有用材料的收集，該穩(wěn)定劑混合物包括a)至少一種空間位阻酚，b)至少一種有機亞磷酸酯或膦酸酯和c)至少一種選自由金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽組成的系列的無機化合物。
21.按權利要求20的用于回收的塑料混合物的穩(wěn)定劑混合物，其中每100份(以重量計)(A)作為組分a)的5-50份的β-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酸的季戊四酯，作為組分b)的5-50份的亞磷酸三-(2，4-二-叔-丁基苯基)酯和作為組分c)的5-90份CaO;(B)作為組分a)的5-50份的β-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酸的十八烷酯、作為組分b)的亞磷酸三-(2，4-二-叔-丁基苯基)酯和作為組分c)的5-90份CaO;(C)作為組分a)的5-50份2，2′-亞乙基-雙-(4，6-二-叔-丁基酚)，作為組分b)的5-50份亞磷酸三-(2，4-二-叔-丁基苯基)酯和作為組分c)的5-90份CaO;(D)作為組分a)的10-30份β-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酸的十八醇酯、作為組分b)的亞磷酸三-(2，4-二-叔-丁基苯基)酯酯和作為組分c)的30-70份CaO;或(E)作為組分a)的5-30份β-(3，5-二叔-丁基-4-羥苯基)丙酸的十八烷酯、作為組分b)的5-30份亞磷酸三-(2，4.二-叔-丁基苯基)酯、作為組分c)的5-40份CaO，以及10-50份硬脂酸鈣。
22.穩(wěn)定劑混合物的用途，該穩(wěn)定劑混合物包括a)至少一種空間位阻酚、b)至少一種有機亞磷酸酯或膦酸酯和c)至少一種選自由金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽組成的系列的無機化合物，用于穩(wěn)定回收的塑料混合物，所述塑料混合物主要是熱塑性塑料，它來自家庭、商業(yè)、和工業(yè)廢物或有用物料的收集。
23.回收的塑料混合物，主要是熱塑性塑料，來自家庭、商業(yè)和工業(yè)廢物或有用物料收集，包含a)至少一種空間位阻酚、b)至少一種有機亞磷酸酯或膦酸酯和c)至少一種選自由金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽組成的系列的無機化合物。
全文摘要
主要是熱塑性塑料的且主要是來自家庭、商業(yè)和工業(yè)和有用物料的收集的回收的塑料混合物，通過加入空間位阻酚與一種有機亞磷酸酯或膦酸酯和一種選自由金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽組成的系列的無機化合物的一種組合物來加以穩(wěn)定，以抗熱氧化降解。
文檔編號C08K5/00GK1098115SQ93118110
公開日1995年2月1日 申請日期1993年9月25日 優(yōu)先權日1992年9月25日
發(fā)明者K·霍福曼, H·赫伯斯特, R·范德爾, F·思特爾 申請人:希巴-蓋吉股份公司