本發(fā)明涉及動(dòng)物養(yǎng)殖領(lǐng)域，尤其是一種飼料添加劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：微量元素鋅是動(dòng)物必須的微量元素之一，一直被比喻為動(dòng)物的“生命元素”，自從1934年todd等人通過(guò)大鼠試驗(yàn)首次證實(shí)鋅是動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)所必需的微量元素之一以來(lái)，人們逐漸發(fā)現(xiàn)，鋅是動(dòng)物機(jī)體中200多種金屬酶類、激素和胰島素的組成部分，能促進(jìn)機(jī)體的生長(zhǎng)發(fā)育和組織再生，維持機(jī)體的正常代謝，促進(jìn)食欲，維持性器官和性機(jī)能的正常，加速創(chuàng)口愈合，保護(hù)皮膚健康，增強(qiáng)免疫機(jī)制，提高抵抗力等方面具有重大營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。羥基蛋氨酸鋅具有毒性小、瘤胃降解率低、促進(jìn)瘤胃微生物的合成、節(jié)約日糧中的蛋白質(zhì)、提高乳牛的生產(chǎn)性能、提高動(dòng)物的生產(chǎn)性能和免疫能力、減少氮的排放、污染環(huán)境較少、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、價(jià)格較低等特點(diǎn)，是動(dòng)物最經(jīng)濟(jì)有效的一種氨基酸源和鋅源。因此羥基蛋氨酸鋅在市場(chǎng)上正逐漸替代價(jià)格較貴的一些氨基酸。羥基蛋氨酸鋅的制備方法通常是：將羥基蛋氨酸與鋅的無(wú)機(jī)鹽水溶液混合后，在堿性溶液存在下維持一定的反應(yīng)溫度而制得。例如，公開(kāi)號(hào)為cn1287795a的專利文件公開(kāi)了一種羥基蛋氨酸鋅飼料添加劑的制備方法，其即是采用液體羥基蛋氨酸與鋅的無(wú)機(jī)鹽水溶液以摩爾比為1:1～2，在溫度50～100℃下，在氫氧化鈉存在下，ph＝6～8，常壓條件下反應(yīng)0.8～1.2小時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物再經(jīng)水洗和烘干制得成品。又如公開(kāi)號(hào)為cn102617426a的專利文件公開(kāi)了一種對(duì)蝦用羥基蛋氨酸鋅的制備方法，其采用氯化鋅和羥基蛋氨酸，用超聲波細(xì)胞破碎儀振蕩5min后，按氯化鋅與羥基蛋氨酸質(zhì)量比1:2混合均勻，然后用0.2mol/l的naoh調(diào)ph＝6.8～7.2，最后用沸石粉吸附、烘干、粉碎，即得羥基蛋氨酸鋅產(chǎn)品。羥基蛋氨酸鋅分為絡(luò)合物、螯合物：羥基蛋氨酸鋅絡(luò)合物是一摩爾鋅與一摩爾羥基蛋氨酸通過(guò)配位鍵絡(luò)合而生成，形成絡(luò)陽(yáng)離子，絡(luò)合物帶正電離子。羥基蛋氨酸絡(luò)合物分子式：znc5h8o3s。羥基蛋氨酸鋅螯合物是一摩爾鋅與兩摩爾羥基蛋氨酸通過(guò)配位鍵、共價(jià)鍵螯合而生成，形成內(nèi)絡(luò)鹽，螯合物成電中性。羥基蛋氨酸鋅螯合物分子式：zn(c5h10o3s)2。而上述兩件專利文件的方法均只能發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)生產(chǎn)出羥基蛋氨酸鋅絡(luò)合物，而不能獲得羥基蛋氨酸鋅螯合物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了獲得產(chǎn)品雜質(zhì)含量更少，純度更高的飼料級(jí)羥基蛋氨酸鋅螯合物產(chǎn)品，并優(yōu)化生產(chǎn)速率，本發(fā)明提供了一種飼料級(jí)羥基蛋氨酸鋅螯合物的制備方法。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：飼料級(jí)羥基蛋氨酸鋅螯合物的制備方法，包括以下步驟：a、向鋅的無(wú)機(jī)鹽水溶液中加入計(jì)量氫氧化鈉試劑，充分反應(yīng)后固液分離得到固相物；b、水洗固相物以去除其中可溶性成分，得到水洗渣；c、向水洗渣中加水勻漿，得到料漿；d、按照料漿中鋅含量與羥基蛋氨酸的摩爾比值≤0.5的比例加入羥基蛋氨酸進(jìn)行螯合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后得到反應(yīng)產(chǎn)物；e、反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)固液分離、水洗、干燥得到飼料級(jí)羥基蛋氨酸鋅螯合物產(chǎn)品。在本發(fā)明中，發(fā)明人采用先制備得到中間體料漿，再用料漿與羥基蛋氨酸進(jìn)行螯合反應(yīng)制備出羥基蛋氨酸鋅螯合物。該方法可有效避免鋅的無(wú)機(jī)鹽水溶液中的陰離子和雜質(zhì)陽(yáng)離子以及堿性溶液中的陽(yáng)離子或陰離子等非目標(biāo)產(chǎn)物雜質(zhì)混入產(chǎn)品中，從而能夠制備出純度更高的羥基蛋氨酸鋅產(chǎn)品，更適宜作為飼料添加劑使用。另一方面，本發(fā)明中的中間體料漿可與羥基蛋氨酸發(fā)生螯合反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了羥基蛋氨酸螯合物zn(c5h10o3s)2的制備。由于羥基蛋氨酸鋅螯合物是微溶性物質(zhì)，因此不會(huì)吸潮，有利于飼料加工；此外，羥基蛋氨酸鋅在酸環(huán)境下更穩(wěn)定，在腸道中鋅不會(huì)被植酸，草酸等物質(zhì)結(jié)合導(dǎo)致吸收率下降。第三方面，通過(guò)形成中間體漿料，更利于螯合反應(yīng)進(jìn)行，使得反應(yīng)速率更快，更節(jié)能。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟d的螯合反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度50～60℃，反應(yīng)時(shí)間20～40分鐘，反應(yīng)過(guò)程中的攪拌速度40～80轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)體系ph＝6～7。該方案是發(fā)明人通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)總結(jié)出的較佳螯合反應(yīng)條件，在該反應(yīng)條件下，既能保證螯合反應(yīng)以較快的速率進(jìn)行，也能將能耗維持在較低水平，使得本方案更利于在產(chǎn)業(yè)上推廣。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，能夠與氫氧化鈉試劑反應(yīng)生成氫氧化物沉淀的鋅的無(wú)機(jī)鹽水溶液通常都可以作為本發(fā)明的原料，但從原料的成本和生產(chǎn)的安全角度考慮，最好選用硫酸鋅溶液、氯化鋅溶液作生產(chǎn)原料。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟c的料漿中鋅(以zn計(jì))的質(zhì)量百分比濃度為22～26％，合適的料漿濃度可以保證螯合反應(yīng)以較快速率進(jìn)行。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟a中的反應(yīng)結(jié)束后液相ph＝9～10，可以此來(lái)作為氫氧化鈉試劑加入量的控制指標(biāo)，確保溶液中的鋅充分沉淀，同時(shí)又不加入過(guò)分過(guò)量的氫氧化鈉試劑，減少原料浪費(fèi)的同時(shí)還能避免增加后續(xù)水洗工序的負(fù)荷。本發(fā)明的有益效果是：1)能夠制備出純度更高的羥基蛋氨酸鋅產(chǎn)品，更適宜作為飼料添加劑使用；2)通過(guò)本發(fā)明的方法可制備出羥基蛋氨酸鋅螯合物；3)螯合反應(yīng)速率快，能耗低，利于在產(chǎn)業(yè)上推廣。附圖說(shuō)明圖1是實(shí)施例一的工藝流程圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)施例一：按照以下方法制備飼料級(jí)羥基蛋氨酸鋅螯合物產(chǎn)品a：(1)將固體硫酸鋅溶解，通過(guò)壓濾的方式除去不溶物，得到硫酸鋅溶液。(2)向硫酸鋅溶液中加入氫氧化鈉溶液，充分反應(yīng)后通過(guò)壓濾的方式收集固相物，再通過(guò)水洗的方式將固相物中含有的硫酸鈉，氫氧化鈉等可溶性物質(zhì)沖洗干凈，利用氯化鋇檢測(cè)硫酸根是否沖洗干凈，得到水洗渣。(3)將水洗渣轉(zhuǎn)入反應(yīng)罐，加入清水勻漿。提取勻漿檢測(cè)鋅含量為23.3％(質(zhì)量百分比)。(4)通過(guò)測(cè)定鋅含量，按照鋅與羥基蛋氨酸摩爾比為1:2.05進(jìn)行螯合反應(yīng)，反應(yīng)溫度50℃，反應(yīng)時(shí)間30分鐘，攪拌速度60轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)體系的ph＝6。(5)羥基蛋氨酸鋅螯合物沉淀通過(guò)壓濾，水洗，除去過(guò)量的羥基蛋氨酸。(6)獲得羥基蛋氨酸鋅螯合物粗產(chǎn)品通過(guò)閃蒸干燥，除去多余的水分，最終獲得產(chǎn)品a。對(duì)產(chǎn)品a進(jìn)行成分分析，結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例二：按照以下方法制備飼料級(jí)羥基蛋氨酸鋅螯合物產(chǎn)品b：(1)將固體氯化鋅溶解，通過(guò)壓濾的方式除去不溶物，得到氯化鋅溶液。(2)向氯化鋅溶液中加入氫氧化鈉溶液，充分反應(yīng)后通過(guò)壓濾的方式收集固相物，再通過(guò)水洗的方式將固相物中含有的氯化鈉，氫氧化鈉等可溶性物質(zhì)沖洗干凈，得到水洗渣。(3)將水洗渣轉(zhuǎn)入反應(yīng)罐，加入清水勻漿。提取勻漿檢測(cè)鋅含量為25.1％(質(zhì)量百分比)(4)通過(guò)測(cè)定鋅含量，按照鋅與羥基蛋氨酸摩爾比為1:2.1進(jìn)行螯合反應(yīng)，反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)時(shí)間20分鐘，攪拌速度80轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)體系的ph＝6.8。(5)羥基蛋氨酸鋅螯合物沉淀通過(guò)壓濾，水洗，除去過(guò)量的羥基蛋氨酸。(6)獲得羥基蛋氨酸鋅螯合物粗產(chǎn)品通過(guò)閃蒸干燥，除去多余的水分，最終獲得產(chǎn)品b。對(duì)產(chǎn)品b進(jìn)行成分分析，結(jié)果見(jiàn)表1。表1：飼料級(jí)羥基蛋氨酸鋅螯合物產(chǎn)品成分分析表zn(c5h10o3s)2水分鉛(mg/kg)砷(mg/kg)鎘(mg/kg)產(chǎn)率產(chǎn)品a86.2％7.6％4.63.26.896.8％產(chǎn)品b85.9％7.7％5.34.15.296.2％當(dāng)前第1頁(yè)12