本發(fā)明涉及硅橡膠泡沫材料的制備方法,特別是一種具有高阻燃性的硅橡膠泡沫材料的制備方法,尤其涉及一種本征阻燃硅橡膠泡沫材料及其制備方法和應(yīng)用,屬于高分子材料加工領(lǐng)域。
背景技術(shù):
硅橡膠屬于一種半有機(jī)半無機(jī)高分子,其主鏈由硅氧鍵交替連接組成,側(cè)鏈上為有機(jī)基團(tuán)。硅橡膠泡沫材料是由硅橡膠經(jīng)發(fā)泡處理而得到的一種多孔性材料,既具有一般有機(jī)泡沫材料所具有的隔音、隔熱、高彈性、低密度等特性,又具有硅橡膠的優(yōu)點(diǎn),其耐高低溫性、耐輻射性以及化學(xué)穩(wěn)定性也非常優(yōu)異,因此,廣泛應(yīng)用于國防軍工、航空航天以及民用的各個領(lǐng)域。
目前,硅橡膠泡沫材料的制備一般是通過高分子量的硅橡膠體系進(jìn)行硫化交聯(lián)發(fā)泡的方法。例如,中國專利cn101781464a公開了一種硅橡膠泡沫材料的制備方法;cn104017369a公開了一種具有高拉伸強(qiáng)度的硅橡膠泡沫材料的制備方法;cn104059242a公開了一種自粘性硅橡膠泡沫材料的制備方法;cn104387776a公開了一種抗靜電阻燃硅橡膠泡沫材料的制備方法;cn104744946a公開了一種耐高溫型硅橡膠泡沫材料及其制備方法;cn104910631a公開了一種彩色硅橡膠泡沫材料及其制備方法和用途等。
硅橡膠的分子組成決定了它是一種容易燃燒的材料,因此,在實(shí)際使用過程中必須想辦法提高它的阻燃性能。目前,硅橡膠阻燃性能的改善最常采用的方法就是添加阻燃劑。但是,通過添加阻燃劑來提高材料阻燃性時,為了達(dá)到所需的阻燃效果往往需要加入大量的阻燃劑填料,這不僅對材料的密度有影響,還會破壞其泡孔的結(jié)構(gòu),導(dǎo)致力學(xué)性能下降。中國專利cn104387776a公開了一種抗靜電阻燃硅橡膠泡沫材料的制備方法,該專利通過加入表面接枝有有機(jī)硅聚合物的熱還原氧化石墨烯來同時提高了硅橡膠的抗靜電性、阻燃性以及力學(xué)強(qiáng)度。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明所解決的現(xiàn)有技術(shù)的問題是:現(xiàn)有的硅橡膠泡沫材料通常是外加阻燃劑,但是通過外加阻燃劑提高材料阻燃性能性時,常常需要加入大量的阻燃劑材料,從而破壞泡孔的結(jié)構(gòu),影響材料的力學(xué)性能和密度。針對上述問題本發(fā)明提供了一種本征阻燃硅橡膠泡沫材料,利用硅油改性體系對硅油進(jìn)行溴化改性,然后進(jìn)行交聯(lián)、固化、發(fā)泡來制備硅橡膠泡沫材料,獲得一種阻燃性能好、彈性好、強(qiáng)度高的硅橡膠泡沫材料。
具體來說,本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案:
一方面,本發(fā)明提供了一種本征阻燃硅橡膠泡沫材料,其通過含有下述原料的物質(zhì)制成:溴化改性的硅油、發(fā)泡劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、催化劑和交聯(lián)劑。
優(yōu)選的,根據(jù)以上所述的硅橡膠泡沫材料,以重量份計(jì),相對于每100份溴化改性的硅油計(jì),所述發(fā)泡劑為1-10份、所述補(bǔ)強(qiáng)劑為3-20份、所述催化劑為0.5-5份、所述交聯(lián)劑為1-10份。
優(yōu)選的,根據(jù)以上所述的硅橡膠泡沫材料,所述溴化改性的硅油包括溴化改性的高粘度硅油和溴化改性的低粘度硅油,所述高粘度硅油的粘度為30000~100000cst,低粘度硅油的粘度為1000~8000cst。
優(yōu)選的,所述高粘度硅油和所述低粘度硅油的粘度差別應(yīng)大于40000cst。
優(yōu)選的,根據(jù)以上所述的硅橡膠泡沫材料,所述溴化改性的硅油通過硅油改性體系制備,所述的硅油改性體系包括釩鹽、h2o、乙腈、溴鹽、h2o2和硝酸。
優(yōu)選的,根據(jù)以上所述的硅橡膠泡沫材料,以重量份計(jì),所述釩鹽、h2o、乙腈、溴鹽、h2o2和硝酸的重量比為:0.1-3:30-60:30-60:30-60:20-40:600-800;所述釩鹽為ca[v(hidpa)2]或ca[v(hida)2]。
優(yōu)選的,根據(jù)以上所述的硅橡膠泡沫材料,所述釩鹽添加量為溴化改性硅油含量的0.1%~3%,優(yōu)選為0.2%-1%。
優(yōu)選的,根據(jù)以上所述的硅橡膠泡沫材料,
所述發(fā)泡劑為偶氮二甲酰胺(ac)、碳酸氫鈉、含氫硅油、偶氮二異丁腈(aibn)和碳酸氫銨中的一種或多種;
所述補(bǔ)強(qiáng)劑為氣相法白炭黑、沉淀法白炭黑中的一種;
所述交聯(lián)劑為正硅酸乙酯;
所述催化劑為二月硅酸二丁基錫。
另一方面,本發(fā)明還提供了以上任一項(xiàng)所述的硅橡膠泡沫材料的制備方法,包括如下步驟:
(1)利用硅油改性體系將硅油進(jìn)行溴化改性,制備得到溴化改性的硅油;
(2)將溴化改性的硅油、發(fā)泡劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、催化劑和交聯(lián)劑混合反應(yīng),制備得到硅橡膠泡沫材料。
優(yōu)選的,根據(jù)以上所述的硅橡膠泡沫材料的制備方法,步驟(1)中包括利用硅油改性體系分別對高粘度硅油和低粘度硅油進(jìn)行溴化改性,所述高粘度硅油的粘度為30000~100000cst,低粘度硅油的粘度為1000~8000cst。
優(yōu)選的,根據(jù)以上所述的硅橡膠泡沫材料的制備方法,所述高粘度硅油和所述低粘度硅油的粘度差別應(yīng)大于40000cst。
優(yōu)選的,根據(jù)以上所述的硅橡膠泡沫材料的制備方法,步驟(2)中包括將溴化改性的硅油和發(fā)泡劑攪拌均勻后,加入補(bǔ)強(qiáng)劑攪拌均勻,然后加入交聯(lián)劑繼續(xù)預(yù)聚和發(fā)泡,得到硅橡膠泡沫材料。
本方面還提供了一種包括釩鹽、h2o、乙腈、溴鹽、h2o2和硝酸的硅油改性體系在制備本征阻燃硅橡膠領(lǐng)域中的應(yīng)用。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):相比于現(xiàn)有的制備方法,該方法過程簡單,改性后的硅油中鹵素元素的存在使硅橡膠泡沫材料本身具有阻燃性,無需額外添加阻燃劑,大大降低了材料的密度,而且是以熱處理發(fā)泡技術(shù)制備的硅橡膠泡沫材料,發(fā)泡過程易控制,制得的材料發(fā)泡倍率高、強(qiáng)度高、彈性好、阻燃性能優(yōu)異。
具體實(shí)施方式
如上所述,一方面,本發(fā)明提供了一種本征阻燃硅橡膠泡沫材料,阻燃性能優(yōu)異,彈性好,強(qiáng)度高。
在本發(fā)明中,在制備硅泡沫材料之前,首先對硅油進(jìn)行了溴化改性,使硅油本身的分子結(jié)構(gòu)中帶有溴原子,然后用溴化后的硅油進(jìn)行聚合、發(fā)泡,無需額外添加有機(jī)鹵素阻燃劑,發(fā)泡材料的阻燃性來自改性硅油本身,而不是來自于外來添加的有機(jī)阻燃物質(zhì),是一種本征阻燃。而且通過對硅油進(jìn)行溴化改性,相比較于其他鹵素的改性,例如氯化改性或者氟化改性,可以極大的增強(qiáng)所制備得到的硅橡膠泡沫材料的阻燃性能。
一方面,本發(fā)明利用釩鹽催化劑體系(也就是硅油改性體系)將高粘度硅油和低粘度硅油分別進(jìn)行溴化改性,得到改性的高粘度硅油和改性的低粘度硅油。利用硅油改性體系中的釩鹽活化硅油側(cè)甲基上的不活潑c-h鍵。其中,在一種優(yōu)選實(shí)施方式中,該溴化改性具體包括如下步驟:在h2o-乙腈兩相系統(tǒng)中,在ca[v(hidpa)2]或ca[v(hida)2]催化下,同時加入kbr/h2o2體系,在硝酸存在條件下對分別對兩種硅油進(jìn)行溴化:
rh+br-+h2o2+h+→rbr+2h2o
溴化改性后,對于硅油的質(zhì)量影響很小,改性后的硅油與未改性的硅油質(zhì)量相比,相差不大。
所述的硅油改性體系中的釩鹽作為硅油改性體系中的催化劑既能夠催化端羥基硅油的溴化又能夠催化端氫硅油的溴化。其中,在一種優(yōu)選實(shí)施方式中,所述的高粘度硅油為羥基封端甲基硅油,低粘度硅油為羥基封端甲基硅油,所述高粘度硅油和低粘度硅油的粘度差別應(yīng)大于40000cst。其中,在一種更優(yōu)選實(shí)施方式中,所述高粘度硅油的粘度值為30000~100000cst,低粘度硅油的粘度值為1000~8000cst。
其中,在發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中,所述的硅油改性體系中釩鹽的添加量為硅油含量的0.1%~3%。
然后分別以改性高粘度硅油、改性低粘度硅油、發(fā)泡劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、催化劑、交聯(lián)劑為原料,制備本征阻燃硅橡膠。其中,在一種優(yōu)選實(shí)施方式中,具體包括以下步驟:
(1)加入發(fā)泡劑、改性的低粘度硅油和改性的高粘度硅油,攪拌均勻;
(2)緩慢加入補(bǔ)強(qiáng)劑,攪拌均勻后加入交聯(lián)劑和催化劑,然后再進(jìn)行預(yù)聚、發(fā)泡,得到硅橡膠泡沫材料。
在一種優(yōu)選實(shí)施方式中,添加氣相法白炭黑或者沉淀法白炭黑作為補(bǔ)強(qiáng)劑,使得制備得到的硅橡膠材料的力學(xué)強(qiáng)度增強(qiáng)。
下面結(jié)合實(shí)施實(shí)例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述,需要指出的是,以下所述實(shí)施實(shí)例旨在便于對本發(fā)明的理解,而對其不起任何限制作用。其中,測定過程中所用到的萬能拉伸試驗(yàn)機(jī),廠家為:揚(yáng)州華輝檢測儀器有限公司;hvr-4型水平垂直燃燒試驗(yàn)儀,廠家為:廣州新納電子設(shè)備有限公司。
其中,實(shí)施例中所用到的原料的廠家及參數(shù)如表1所示。
表1實(shí)施例中所用到的原料的廠家和信息
本發(fā)明中所用到的釩鹽ca[v(hidpa)2]和ca[v(hida)2]可以通過商購得到,也可以自己制備得到。其中,本發(fā)明實(shí)施例中所用到的釩鹽ca[v(hidpa)2]和ca[v(hida)2]根據(jù)文獻(xiàn)中報(bào)道的方法制備得到(isolationofamavadin,avanadiumcompoundoccuringinamanitamuscaria,e.bayer,h.kneifel,z.naturforsch.b1972,27)。根據(jù)bayer和kneifel提供的方法,從amanitamuscaria(毒蠅傘菌)中分離出amavadin溶液,并對其進(jìn)行緩慢的蒸發(fā)結(jié)晶。將得到的晶體(20mg,0.05mmol)溶于水(0.5cm-3)中,再加入cacl2(5mg,0.05mol),完全溶解后進(jìn)行過濾。在密封量筒中形成三層等體積的擴(kuò)散層(溶液在下面,甲醇在中間,異丙醇在最上層),混合物在室溫下放置九天后,過濾收集針狀晶體。
實(shí)施例1
(1)低粘度硅油的溴化改性:在0.08gca[v(hidpa)2]催化下,加入20g水和20gncme,形成兩相體系,同時加入20gkbr、14gh2o2、253g硝酸,20℃下反應(yīng)6小時,對40g低粘度硅油進(jìn)行溴化。
溴化完成后,蒸餾分離出ncme,然后得到改性的硅油和水的分層,再進(jìn)行分液即可得到改性后低粘度硅油,以下實(shí)施例也采用相同的方式進(jìn)行處理。
(2)高粘度硅油的溴化改性:在0.12gca[v(hidpa)2]催化下,加入30g水和30gncme,形成兩相體系,同時加入30gkbr、21gh2o2、379g硝酸,20℃下反應(yīng)6小時,對60g高粘度硅油進(jìn)行溴化。
(3)先在容器中先加入4g偶氮二甲酰胺作為發(fā)泡劑,然后加入上面改性后的硅油。開始先緩慢攪拌至發(fā)泡劑完全分散于硅油中(室溫,約100r/min,攪拌5分鐘)。然后,將轉(zhuǎn)速提升至400r/min左右,攪拌的同時緩慢加入8g白炭黑(該過程約20分鐘),加完白炭黑后再攪拌30分鐘。然后,將轉(zhuǎn)速提升至500r/min左右,迅速加入1g二月硅酸二丁基錫作為催化劑和2g正硅酸乙酯作為交聯(lián)劑,攪拌約5分鐘,然后停止攪拌,迅速將液體倒出,涂平。然后在80℃烘箱中進(jìn)行預(yù)聚(6~9分鐘),預(yù)聚后迅速移至120℃烘箱中進(jìn)行發(fā)泡(7~10分鐘即可),得到本征阻燃硅橡膠泡沫材料。
按照中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)gb/t6343-2009/iso845:2006對所制備得到的硅橡膠泡沫材料的表觀密度進(jìn)行測定,測定結(jié)果見下表3。
然后按照如下方法對制備得到的硅橡膠泡沫材料進(jìn)行阻燃性能分析。采用廣州新納電子設(shè)備有限公司的hvr-4型水平垂直燃燒試驗(yàn)儀上進(jìn)行。按照ul94標(biāo)準(zhǔn)垂直燃燒試驗(yàn),將泡沫材料裁剪成(125±5mm)×(13±5mm)×2mm大小的實(shí)驗(yàn),進(jìn)行測定,評級標(biāo)準(zhǔn)如下。
表2ul94垂直燃燒試驗(yàn)評級標(biāo)準(zhǔn)
具體的測定結(jié)果見表3。
然后按照中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)gb/t7759.1-2015/iso815-1:2008按照壓縮量,溫度,時間分別為50%,23℃和72h測定壓縮永久變形率,測定結(jié)果見表3。
然后按照中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)gb/t6344-2008/iso1798:2008軟質(zhì)泡沫聚合材料拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率的測定,測定結(jié)果見表3。
實(shí)施例2
(1)低粘度硅油的溴化改性:在0.1gca[v(hidpa)2]催化下,加入25g水、25gncme,形成兩相體系,同時加入25gkbr、17.5gh2o2、361g硝酸,20℃下反應(yīng)6小時,對50g低粘度硅油進(jìn)行溴化。
(2)高粘度硅油的溴化改性:在0.1gca[v(hidpa)2]催化下,加入25g水、25gncme,形成兩相體系,同時加入25gkbr、17.5gh2o2、361g硝酸,20℃下反應(yīng)6小時,對50g高粘度硅油。
(3)先在容器中先加入4g偶氮二異丁腈作為發(fā)泡劑,然后加入上面改性后的硅油。開始先緩慢攪拌至發(fā)泡劑完全分散于硅油中(室溫,約100r/min,攪拌5分鐘)。然后,將轉(zhuǎn)速提升至400r/min左右,攪拌的同時緩慢加入13g白炭黑(該過程約30分鐘),加完白炭黑后再攪拌30分鐘。然后,將轉(zhuǎn)速提升至500r/min左右,迅速加入1.2g二月硅酸二丁基和2.5g正硅酸乙酯,攪拌約5分鐘,然后停止攪拌,迅速將液體倒出,涂平。然后在70℃烘箱中進(jìn)行預(yù)聚(6~9分鐘),預(yù)聚后迅速移至130℃烘箱中進(jìn)行發(fā)泡(7~10分鐘即可),得到本征阻燃硅橡膠泡沫材料。
然后按照與實(shí)施例1相同的方法,對所制備得到的硅橡膠材料的阻燃性能,密度,力學(xué)性能等進(jìn)行測定,測定結(jié)果見表3。
實(shí)施例3
(1)低粘度硅油的溴化改性:在0.12gca[v(hidpa)2]催化下,加入30g水、30gncme,形成兩相體系,同時加入30gkbr、21gh2o2、379g硝酸,20℃下反應(yīng)6小時,對60g低粘度硅油進(jìn)行溴化。
(2)高粘度硅油的溴化改性:在0.08gca[v(hidpa)2]催化下,加入20g水、20gncme,形成兩相體系,同時加入20gkbr、14gh2o2、253g硝酸,20℃下反應(yīng)6小時,對40g高粘度硅油進(jìn)行溴化。
(3)先在容器中先加入5g含氫硅油,然后加入上面改性后的硅油。開始先緩慢攪拌至發(fā)泡劑完全分散于硅油中(室溫,約100r/min,攪拌5分鐘)。然后,將轉(zhuǎn)速提升至400r/min左右,攪拌的同時緩慢加入10g白炭黑(該過程約25分鐘),加完白炭黑后再攪拌30分鐘。然后,將轉(zhuǎn)速提升至500r/min左右,迅速加入1.1g二月硅酸二丁基錫和2.3g正硅酸乙酯,攪拌約5分鐘,然后停止攪拌,迅速將液體倒出,涂平。然后在60℃烘箱中進(jìn)行預(yù)聚(6~9分鐘),預(yù)聚后迅速移至120℃烘箱中進(jìn)行發(fā)泡(7~10分鐘即可),得到本征阻燃硅橡膠泡沫材料。
然后按照與實(shí)施例1相同的方法,對所制備得到的硅橡膠材料的阻燃性能,密度,力學(xué)性能等進(jìn)行測定,測定結(jié)果見表3。
實(shí)施例4
(1)低粘度硅油的溴化改性:在1.5gca[v(hida)2]催化下,加入15g水、15gncme,形成兩相體系,同時加入20gkbr、20gh2o2、400g硝酸,25℃下反應(yīng)5小時,對50g低粘度硅油進(jìn)行溴化。
(2)高粘度硅油的溴化改性:在1.5gca[v(hida)2]催化下,加入15g水、15gncme,形成兩相體系,同時加入20gkbr、20gh2o2、400g硝酸,25℃下反應(yīng)5小時,對50g高粘度硅油進(jìn)行溴化。
(3)先在容器中先加入5g碳酸氫鈉和5g碳酸氫銨作為發(fā)泡劑,然后加入上面改性后的硅油。開始先緩慢攪拌至發(fā)泡劑完全分散于硅油中(室溫,約100r/min,攪拌5分鐘)。然后,將轉(zhuǎn)速提升至400r/min左右,攪拌的同時緩慢加入20g白炭黑(該過程約25分鐘),加完白炭黑后再攪拌30分鐘。然后,將轉(zhuǎn)速提升至500r/min左右,迅速加入5g二月硅酸二丁基錫和8g正硅酸乙酯,攪拌約5分鐘,然后停止攪拌,迅速將液體倒出,涂平。然后在60℃烘箱中進(jìn)行預(yù)聚(6~9分鐘),預(yù)聚后迅速移至120℃烘箱中進(jìn)行發(fā)泡(7~10分鐘即可),得到本征阻燃硅橡膠泡沫材料。
然后按照與實(shí)施例1相同的方法,對所制備得到的硅橡膠材料的阻燃性能,密度,力學(xué)性能等進(jìn)行測定,測定結(jié)果見表3。
實(shí)施例5
(1)低粘度硅油的溴化改性:在0.5gca[v(hida)2]催化下,加入30g水、30gncme,形成兩相體系,同時加入15gkbr、10gh2o2、350g硝酸,20℃下反應(yīng)6小時,對50g低粘度硅油進(jìn)行溴化。
(2)高粘度硅油的溴化改性:在0.5gca[v(hida)2]催化下,加入30g水、30gncme,形成兩相體系,同時加入15gkbr、10gh2o2、350g硝酸,20℃下反應(yīng)6小時,對50g高粘度硅油進(jìn)行溴化。
(3)先在容器中先加入2偶氮二甲酰胺作為發(fā)泡劑,然后加入上面改性后的硅油。開始先緩慢攪拌至發(fā)泡劑完全分散于硅油中(室溫,約100r/min,攪拌5分鐘)。然后,將轉(zhuǎn)速提升至400r/min左右,攪拌的同時緩慢加入3g白炭黑(該過程約25分鐘),加完白炭黑后再攪拌30分鐘。然后,將轉(zhuǎn)速提升至500r/min左右,迅速加入3g二月硅酸二丁基錫和10g正硅酸乙酯,攪拌約5分鐘,然后停止攪拌,迅速將液體倒出,涂平。然后在60℃烘箱中進(jìn)行預(yù)聚(6~9分鐘),預(yù)聚后迅速移至120℃烘箱中進(jìn)行發(fā)泡(7~10分鐘即可),得到本征阻燃硅橡膠泡沫材料。
然后按照與實(shí)施例1相同的方法,對所制備得到的硅橡膠材料的阻燃性能,密度,力學(xué)性能等進(jìn)行測定,測定結(jié)果見表3。
對比例1
與實(shí)施例4不同的是,采用kcl作為鹵鹽進(jìn)行鹵化,然后按照實(shí)施例4相同的方法和配比制備得到硅橡膠泡沫材料,并對所制備得到的硅橡膠材料的阻燃性能,密度,力學(xué)性能等進(jìn)行測定,測定結(jié)果見表3。
對比例2
與實(shí)施例4不同的是,采用kf作為鹵鹽進(jìn)行鹵化,然后按照實(shí)施例4相同的方法和配比制備得到硅橡膠泡沫材料,并對所制備得到的硅橡膠材料的阻燃性能,密度,力學(xué)性能等進(jìn)行測定,測定結(jié)果見表3。
對比例3
對比例3在制備硅橡膠泡沫材料的過程中,對硅油不進(jìn)行改性,具體的制備過程如下:
(1)在容器中先加入5g碳酸氫鈉和5g碳酸氫銨作為發(fā)泡劑,然后加入50g高粘度硅油和50g低粘度硅油。開始先緩慢攪拌至發(fā)泡劑完全分散于硅油中(室溫,100r/min,攪拌5分鐘)。然后,將轉(zhuǎn)速提升至400r/min左右,攪拌的同時緩慢加入20g白炭黑(該過程約25分鐘),加完白炭黑后再攪拌30分鐘。然后,將轉(zhuǎn)速提升至500r/min左右,迅速加入5g二月硅酸二丁基錫和8g正硅酸乙酯,攪拌約5分鐘,然后停止攪拌,迅速將液體倒出,涂平。然后在60℃烘箱中進(jìn)行預(yù)聚(6~9分鐘),預(yù)聚后迅速移至120℃烘箱中進(jìn)行發(fā)泡(7~10分鐘即可),得到硅橡膠泡沫材料。
然后按照與實(shí)施例1相同的方法,對所制備得到的硅橡膠材料的阻燃性能,密度,力學(xué)性能等進(jìn)行測定,測定結(jié)果見表3。
表3硅橡膠泡沫材料的測定結(jié)果
從表3可以看出,采用氯鹽或者氟鹽對硅油進(jìn)行改性,其所制備得到的硅橡膠泡沫材料的阻燃性能不如溴鹽,而且對比例3中不對硅油進(jìn)行改性處理,所制備得到的硅橡膠泡沫材料的阻燃性能也不如通過溴鹽改性制備得到的硅橡膠泡沫材料。而且通過實(shí)施例中溴化改性,制備得到了阻燃性能良好,材料密度低,彈性好,強(qiáng)度高的硅橡膠泡沫材料。
最后說明的是,以上優(yōu)選實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制,盡管通過上述優(yōu)選實(shí)施例已經(jīng)對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述,但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,可以在形式上和細(xì)節(jié)上對其作出各種各樣的改變,而不偏離本發(fā)明權(quán)利要求書所限定的范圍。