本發(fā)明涉及一種含一氟甲基的化合物、其制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：由于向分子中引入含氟官能團(tuán)能有效增加代謝穩(wěn)定性、提高脂溶性，并且可以更好的滲透通過(guò)細(xì)胞膜，從而提高藥效，所以，含氟官能團(tuán)在醫(yī)藥和農(nóng)藥中是一類(lèi)非常重要的結(jié)構(gòu)單元。而一氟甲基是其中一類(lèi)重要的基團(tuán)，它具有很強(qiáng)的電負(fù)性以及非常好的脂溶性，所以將一氟甲基引入到有機(jī)分子中能夠得到意想不到的效果。雖然目前已經(jīng)有有很多的含有一氟甲基的藥物活性分子，但是有效、安全、廉價(jià)的、可和二級(jí)氮親核試劑反應(yīng)的直接的親電一氟甲基化方法仍然亟待解決。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明所要解決的問(wèn)題是為了克服現(xiàn)有的直接的親電一氟甲基化試劑不適用于二級(jí)氮親核底物等缺陷，而提供了一種含一氟甲基的化合物、其制備方法及應(yīng)用，該試劑為親電一氟甲基化試劑，其適用于含二級(jí)氮的親核底物，可直接與之反應(yīng)制得被一氟甲基取代的三級(jí)胺，其還可與含羥基、羧基或磺酸基的親核底物反應(yīng)制得相應(yīng)的產(chǎn)物。本發(fā)明提供了一種如式1所示的化合物：其中，r11為取代或未取代的c6～10的芳基(所述的“c6～10的芳基”例如苯基或萘基)、取代或未取代的5～14元雜芳基(所述的雜原子可以為o、s或n；所述的雜原子的個(gè)數(shù)可以為1～3個(gè)；所述的碳原子的個(gè)數(shù)可以為2～6個(gè)；所述的“5～14元雜芳基”可以為“雜原子為o、s或n，雜原子數(shù)為1～3個(gè)的c2～c6的雜芳基”；所述的“雜原子為o、s或n，雜原子數(shù)為1～3個(gè)的c2～c6的雜環(huán)”例如吡啶基；所述的吡啶基例如“”)、取代或未取代的c1～20的烷基(所述的“c1～20的烷基”例如c1～6的烷基或正十一烷基；所述的“c1～6的烷基”例如甲基或乙基)、或者、取代或未取代的c1～20的雜烷基(所述的雜原子可為o、s或n；所述的雜原子的個(gè)數(shù)可為1～3個(gè)；所述的“c1～20的雜烷基”例如或)；所述的“取代或未取代的c6～10的芳基”中的取代基、“取代或未取代的5～14元雜芳基”中的取代基、“取代或未取代的c1～20的烷基”中的取代基和“取代或未取代的c1～20的雜烷基”中的取代基獨(dú)立地為下述基團(tuán)中的一種或多種，所述的取代基的個(gè)數(shù)獨(dú)立地為一個(gè)或多個(gè)：鹵素(例如氟、氯、溴或碘)、硝基、被一個(gè)或多個(gè)r22取代或未取代的c6～10的芳基(所述的“c6～10的芳基”例如苯基或萘基)、c1～20的烷基(例如c1～6的烷基；所述的“c1～6的烷基”例如甲基或叔丁基)、c1～20的烷氧基(例如c1～6的烷氧基；所述的“c1～6的烷氧基”例如甲氧基)、和鹵素取代的c1～20的烷基(所述的“鹵素”例如氟、氯、溴或碘，當(dāng)存在多個(gè)鹵素原子時(shí)，所述的鹵素原子可以相同或不同；所述的“鹵素”的個(gè)數(shù)可以為1～4個(gè)；所述的“c1～c20的烷基”例如c1～c6的烷基，所述的“c1～c6的烷基”可以為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基；所述的“鹵素取代的c1～20的烷基”可以為三氟甲基)；r16為c1～20的烷基(例如c1～6的烷基；所述的“c1～6的烷基”例如甲基)；每個(gè)r22獨(dú)立地為c1～20的烷氧基(例如c1～6的烷氧基；所述的“c1～6的烷氧基”例如甲氧基)或硝基；r12和r13獨(dú)立地為c1～20的烷基(例如c1～6的烷基；所述的“c1～6的烷基”例如甲基或乙基)；或者，r12、r13以及與兩者相連的共同形成如式l所示的基團(tuán)，其中，n為1、2或3，每個(gè)r14和r15獨(dú)立地為氫、c1～20的烷基(例如c1～6的烷基；所述的“c1～6的烷基”例如甲基或乙基)或芐基。所述的化合物1中的一個(gè)或多個(gè)氫(例如一氟甲基上的氫)可以為氕、氘或氚。較佳地，r11為取代或未取代的c6～10的芳基、或者、取代或未取代的5～14元雜芳基。較佳地，所述的“取代或未取代的c6～10的芳基”中的取代基和“取代或未取代的5～14元雜芳基”中的取代基獨(dú)立地為下述基團(tuán)中的一種或多種，所述的取代基的個(gè)數(shù)獨(dú)立地為一個(gè)或多個(gè)：鹵素和硝基。較佳地，r12和r13獨(dú)立地為c1～20的烷基。較佳地，所述的化合物1為如下任一化合物：本發(fā)明還提供了一種如上述式1-1所示的化合物的晶型i，其晶胞參數(shù)為：α＝90°；β＝92.057(3)°；γ＝90°；空間群為p121/n1；晶胞體積為所述的化合物1-1的晶型i的晶胞參數(shù)、空間群和晶胞體積由單晶x衍射分析測(cè)得，測(cè)定波長(zhǎng)為本發(fā)明還提供了一種如上述式1-2所示的化合物的晶型ii，其晶胞參數(shù)為：α＝90°；β＝96.89(3)°；γ＝90°；空間群為p21/c；晶胞體積為所述的化合物1-2的晶型ii的晶胞參數(shù)、空間群和晶胞體積由單晶x衍射分析測(cè)得，測(cè)定波長(zhǎng)為本發(fā)明還提供了上述的化合物1的制備方法，其包括下述步驟：在有機(jī)溶劑中，在催化劑的存在下，將化合物8和化合物9進(jìn)行加成反應(yīng)，得到化合物1即可；在所述的化合物1的制備方法中，所述的加成反應(yīng)較佳地在保護(hù)氣體的存在下進(jìn)行，所述的保護(hù)氣體可為本領(lǐng)域該類(lèi)加成反應(yīng)常規(guī)的保護(hù)氣體，例如氮?dú)狻Ｔ谒龅幕衔?的制備方法中，所述的有機(jī)溶劑可為本領(lǐng)域中該類(lèi)加成反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)溶劑，只要不與反應(yīng)物或產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)即可，例如為鹵代烴類(lèi)溶劑。所述的鹵代烴類(lèi)溶劑例如為氯代烴類(lèi)溶劑，所述的氯代烴類(lèi)溶劑例如為二氯甲烷。在所述的化合物1的制備方法中，所述的有機(jī)溶劑可為重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑，也可以為未重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑。所述的“重蒸”可以除去有機(jī)溶劑中的微量水分。在所述的化合物1的制備方法中，所述的有機(jī)溶劑與所述的化合物8的體積摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)加成反應(yīng)常規(guī)的體積摩爾比，例如1.0～5.0l/mol(又例如3.0l/mol～4.0l/mol)。在所述的化合物1的制備方法中，所述的催化劑可為本領(lǐng)域中該類(lèi)加成反應(yīng)常規(guī)的催化劑，例如rh2(esp)2。在所述的化合物1的制備方法中，所述的催化劑與所述的化合物8的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)加成反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如0.0001～1.0(又例如0.001～0.002)。在所述的化合物1的制備方法中，所述的化合物9與所述的化合物8的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)加成反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如1.0～4.0。在所述的化合物1的制備方法中，所述的加成反應(yīng)的溫度可以為本領(lǐng)域中該類(lèi)加成反應(yīng)的常規(guī)溫度，例如20℃～60℃(又例如40℃～50℃)。在所述的化合物1的制備方法中，所述的加成反應(yīng)的進(jìn)程可以采用本領(lǐng)域中的常規(guī)測(cè)試方法(例如tlc、hplc或nmr)進(jìn)行監(jiān)測(cè)，一般以氟譜收率達(dá)到95％為反應(yīng)的終點(diǎn)，所述的反應(yīng)的時(shí)間可為24小時(shí)～48小時(shí)。本發(fā)明還提供了一種上述的化合物1-1的晶型i的制備方法，其包括下述步驟：在乙酸乙酯和石油醚中，將化合物1-1重結(jié)晶，得到化合物1-1的晶型i即可。在制備所述的化合物1-1的晶型i的方法中，所述的重結(jié)晶可包括如下操作：將化合物1-1溶于乙酸乙酯，再加入石油醚，揮發(fā)溶劑。在制備所述的化合物1-1的晶型i的方法中，所述的化合物1-1可按照上述的化合物1的制備方法制得。本發(fā)明還提供了一種上述的化合物1-2的晶型ii的制備方法，其包括下述步驟：在乙酸乙酯和石油醚中，將化合物1-2重結(jié)晶，得到化合物1-2的晶型ii即可。在制備所述的化合物1-2的晶型ii的方法中，所述的重結(jié)晶可包括如下操作：將化合物1-2溶于乙酸乙酯，再加入石油醚，揮發(fā)溶劑。在制備所述的化合物1-2的晶型ii的方法中，所述的化合物1-2可按照上述的化合物1的制備方法制得。本發(fā)明還提供了上述的化合物1作為一氟甲基化試劑的應(yīng)用。所述的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物可含有下述官能團(tuán)中的一種或多種，所述的官能團(tuán)的個(gè)數(shù)為一個(gè)或多個(gè)：羥基、-nh-、羧基、磺酸基和丙二酸酯基。所述的反應(yīng)底物是指與一氟甲基化試劑進(jìn)行反應(yīng)的化合物。所述的一氟甲基化試劑為親電型一氟甲基化試劑。所述的含羥基的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物可為r1oh(例如2-萘酚、3-甲基-4-硝基苯酚、對(duì)羥基苯乙酮、3,4,5-三甲氧基苯酚、4-溴苯酚、4-丙基苯酚、2-烯丙基苯酚、尼泊金乙酯、4-羥基苯甲腈、4-甲硫基苯酚、4-苯基苯酚、4-碘苯酚、1-萘酚、1-溴-2-萘酚、維生素e、(+)-delta-生育酚、雌酚酮、3-羥基異喹啉或喹諾酮)或者r7oh(例如3-苯基丙醇、10-十一烯-1-醇、4-碘芐醇、4-氰基芐醇、香葉醇、6-羥甲基喹啉、3-苯氧基芐醇、1-芘甲醇、肉桂醇、2-溴芐醇、1-羥基苊、4-苯基-2-丁醇、4-苯基-2-丁醇、1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇、環(huán)丙基聯(lián)苯甲醇、維生素d3或1-苯并呋喃-2-甲醇)；其中，r1為取代或未取代的c6～c20的芳基(所述的“c6～c20的芳基”例如苯基、或萘基)、或者、取代或未取代的“含有1～5個(gè)雜原子、雜原子為n、o和s中的一種或多種的c3～c20的雜芳基”(所述的“c3～c20的雜芳基”例如喹啉基或異喹啉基)；r1中，所述的“取代或未取代的c6～c20的芳基”中的取代基和“取代或未取代的含有1～5個(gè)雜原子、雜原子為n、o和s中的一種或多種的c3～c20的雜芳基”中的取代基獨(dú)立地為下述基團(tuán)中的一種或多種，所述的取代基的個(gè)數(shù)獨(dú)立地為一個(gè)或多個(gè)：氧代、氰基、硝基、鹵素(例如溴或碘)、c6～c20的芳基(例如苯基)、r2、和每個(gè)r2獨(dú)立地為c1～c20烷基(例如甲基、乙基、或丙基)或c2～c20烯基(例如烯丙基)；其中，r7為取代或未取代的c1～c20的烷基(所述的“c1～c20的烷基”例如c1～c4的烷基；c1～c4的烷基例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基)、取代或未取代的c2～c20的烯基(所述的“c1～c20的烯基”例如2-丙烯基、或)、取代或未取代的c3～c20的環(huán)烷基(所述的“c1～c20的環(huán)烷基”例如1-苊基)、或、r7中，所述的“取代或未取代的c1～c20的烷基”中的取代基、“取代或未取代的c2～c20的烯基”中的取代基和“取代或未取代的c3～c20的環(huán)烷基”中的取代基獨(dú)立地為下述基團(tuán)中的一種或多種，所述的取代基的個(gè)數(shù)獨(dú)立地為一個(gè)或多個(gè)：取代或未取代的c6～c20的芳基(例如苯基或1-芘基)、“含有1～5個(gè)雜原子、雜原子為n、o和s中的一種或多種的c3～c20的雜芳基”(例如喹啉-6-基或苯并呋喃-2-基)、c2～c20的炔基(例如乙炔基)、和、c3～c20的環(huán)烷基(例如環(huán)丙基)。所述的含-nh-的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物可為(例如7h-吡咯并[2.3-d]嘧啶、苯并咪唑、2-甲基苯并咪唑、3,5-二苯基吡唑、7-溴-1-羥基異喹啉、1-羥基異喹啉、喹諾酮、苯并三氮唑、4-氯吡唑并嘧啶或吲唑)；其中，r3、r4及與之相連的氮原子共同形成取代或未取代的“含有1～5個(gè)雜原子、雜原子為n、o和s中的一種或多種的c3～c20的雜芳基”(所述的“c3～c20的雜芳基”例如或)；所述的“取代或未取代的含有1～5個(gè)雜原子、雜原子為n、o和s中的一種或多種的c3～c20的雜芳基”中的取代基為下述基團(tuán)中的一種或多種，所述的取代基的個(gè)數(shù)獨(dú)立地為一個(gè)或多個(gè)：氧代、鹵素(例如氯或溴)、c1～c20烷基(例如甲基)和c6～c20的芳基(例如苯基)。所述的含磺酸基的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物可為(例如對(duì)氯苯磺酸、2-萘磺酸、對(duì)甲苯磺酸、8-氯萘-1-磺酸、樟腦磺酸、1-萘磺酸、苯基磺酸或?qū)αu基苯磺酸)；其中，r5為取代或未取代的c1～c20烷基(所述的c1～c20的烷基例如c1～c4的烷基；所述的c1～c4的烷基例如甲基或乙基)、或者、取代或未取代的c6～c20的芳基(所述的“c6～c20的芳基”例如苯基或萘基)；所述的“取代或未取代的c1～c20烷基”中的取代基和“取代或未取代的c6～c20的芳基”中的取代基獨(dú)立地為下述基團(tuán)中的一種或多種，所述的取代基的個(gè)數(shù)獨(dú)立地為一個(gè)或多個(gè)：鹵素(例如氯)、羥基、取代或未取代的c3～c10環(huán)烷基(例如)和r24；其中，“取代或未取代的c3～c10環(huán)烷基”中的取代基為下述基團(tuán)中的一種或多種，所述的取代基的個(gè)數(shù)獨(dú)立地為一個(gè)或多個(gè)：c1～c20烷基(例如c1～c4的烷基；所述的c1～c4的烷基例如甲基)和氧代；r24為c1～c20烷基(例如c1～c4的烷基；所述的c1～c4的烷基例如甲基)或c6～c20的芳基(例如苯基)。所述的含羧基的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物可為(例如對(duì)苯基苯甲酸、2,2-二苯基乙酸、10-十一碳炔酸、肉桂酸、2-甲氧基苯乙酸、苯基丁酸、1-苯基環(huán)戊烷羧酸、2-甲基-2-苯基丙酸、5-苯氧戊酸、1-(4-氯苯基)-1-環(huán)丙烷羧酸、1-苯基環(huán)丁基甲酸、1,2,3,4-四氫-1-萘甲酸、2-芐基-3-(4-氟苯基)丙酸、3-氧代-雄甾-4-烯-17beta-羧酸、4-硝基苯甲酸、4-氰基苯甲酸或4-乙?；郊姿?；其中，r6為取代或未取代的c1～c20烷基(所述的“c1～c20烷基”例如c1～c4的烷基；所述的c1～c4的烷基例如甲基、異丙基或正丙基)、取代或未取代的c2～c20烯基(所述的“c2～c20烯基”例如c2～c4的烯基；所述的c2～c4的烯基例如乙烯基)、取代或未取代的c2～c20炔基(所述的“c2～c20炔基”例如)、取代或未取代的c3～c20環(huán)烷基(所述的“c3～c20環(huán)烷基”例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、或環(huán)戊基)、取代或未取代的c1～20的雜烷基(所述的“c1～20的雜烷基”例如)、或者、取代或未取代的c6～c20的芳基(所述的“c6～c20的芳基”例如苯基)；所述的“取代或未取代的c1～c20烷基”中的取代基、“取代或未取代的c2～c20烯基”中的取代基、“取代或未取代的c2～c20炔基”中的取代基、“取代或未取代的c3～c20環(huán)烷基”中的取代基、“取代或未取代的c1～20的雜烷基”中的取代基和“取代或未取代的c6～c20的芳基”中的取代基獨(dú)立地為下述基團(tuán)中的一種或多種，所述的取代基的個(gè)數(shù)獨(dú)立地為一個(gè)或多個(gè)：“被一個(gè)或多個(gè)r25取代或未取代的c6～c20的芳基”(所述的“c6～c20”的芳基例如苯基)和r23；每個(gè)r23獨(dú)立地為c2～c20炔基(所述的“c2～c20炔基”例如乙炔基)、c1～c20烷基(例如甲基)、乙?；?、氰基、硝基或氧代；每個(gè)r25獨(dú)立地為c1～c20烷氧基(例如甲氧基)或鹵素(例如氟或氯)。所述的含丙二酸酯基的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物可為(例如苯基丙二酸二乙酯、2-芐基丙二酸二乙酯、2-對(duì)甲基苯基丙二酸二乙酯、2-(3-三氟甲基苯基)丙二酸二乙酯、2-(3,4-二氯苯基)丙二酸二乙酯、2-烯丙基丙二酸二乙酯、2-(2-氟苯基)丙二酸二乙酯、2-(3-甲酯基苯基)丙二酸二乙酯、2-(4-乙?；交?丙二酸二乙酯、2-乙基丙二酸二乙酯、2-(氰基乙基)丙二酸二乙酯或2-(4-甲氧基苯基)丙二酸二乙酯)；其中，r8為取代或未取代的c6～c20的芳基(例如苯基)、取代或未取代的c2～c20的烯基(所述的“c2～c20的烯基”例如2-丙烯基)、或、取代或未取代的c1～c20的烷基(所述的“c1～c20的烷基”例如c1～c4的烷基；c1～c4的烷基例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基)；所述的“取代或未取代的c1～c20的烷基”中的取代基、“取代或未取代的c2～c20的烯基”中的取代基和“取代或未取代的c6～c20的芳基”中的取代基獨(dú)立地為下述基團(tuán)中的一種或多種，所述的取代基的個(gè)數(shù)獨(dú)立地為一個(gè)或多個(gè)：c1～c20的烷氧基(例如c1～c4的烷氧基；所述的c1～c4的烷氧基例如甲氧基)、氰基、鹵素(氟、氯、溴或碘)、鹵素取代的c1～c20的烷基(所述的“鹵素”例如氟、氯、溴或碘，當(dāng)存在多個(gè)鹵素原子時(shí)，所述的鹵素原子可以相同或不同；所述的“鹵素”的個(gè)數(shù)可以為1～4個(gè)；所述的“c1～c20的烷基”例如c1～c6的烷基，所述的“c1～c6的烷基”可以為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基；所述的“鹵素取代的c1～20的烷基”可以為三氟甲基)、c1～c20的烷基(例如c1～c4的烷基；c1～c4的烷基例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基)、c6～c20的芳基(例如苯基)或r81為c1～c20的烷基(例如c1～c4的烷基；c1～c4的烷基例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基)或者c1～c20的烷氧基(例如c1～c4的烷氧基；所述的c1～c4的烷氧基例如甲氧基)；r9和r10獨(dú)立地為c1～c4的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基)。當(dāng)所述的含羥基的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物為r1oh時(shí)，所述的應(yīng)用可為方法一，其包括下述步驟：在有機(jī)溶劑中，在堿存在的條件下，將所述的化合物1與化合物2’進(jìn)行取代反應(yīng)，得到化合物2即可；在所述的方法一中，所述的化合物2可為在所述的方法一中，所述的取代反應(yīng)可在保護(hù)氣體的存在下進(jìn)行，所述的保護(hù)氣體可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的保護(hù)氣體，例如氮?dú)?。在所述的方法一中，所述的有機(jī)溶劑可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)溶劑，只要不與反應(yīng)物或產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)即可，可為酮類(lèi)溶劑、腈類(lèi)溶劑、酰胺類(lèi)溶劑、鹵代烴類(lèi)溶劑、芳烴類(lèi)溶劑和醚類(lèi)溶劑中的一種或多種。所述的酮類(lèi)溶劑可為丙酮；所述的腈類(lèi)溶劑可為乙腈；所述的酰胺類(lèi)溶劑可為n-甲基吡咯烷酮；所述的鹵代烴類(lèi)溶劑可為氯代烴類(lèi)溶劑，所述的氯代烴類(lèi)溶劑可為二氯甲烷；所述的芳烴類(lèi)溶劑可為甲苯；所述的醚類(lèi)溶劑可為四氫呋喃和/或二乙二醇二甲醚。在所述的方法一中，所述的有機(jī)溶劑可為重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑，也可以為未重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑。所述的“重蒸”可以除去有機(jī)溶劑中的微量水分。在所述的方法一中，所述的有機(jī)溶劑與所述的化合物2’的體積摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的體積摩爾比，例如3.0～6.0l/mol(又例如5.0l/mol)。在所述的方法一中，所述的堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的堿，例如無(wú)機(jī)堿和/或有機(jī)堿。所述的無(wú)機(jī)堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的無(wú)機(jī)堿，例如碳酸銫、氫氧化鉀、碳酸鉀和磷酸鉀中的一種或多種，較佳地為碳酸銫。所述的有機(jī)堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)堿，例如4-二甲氨基吡啶和/或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯。在所述的方法一中，所述的堿與所述的化合物2’的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如1.0～4.0(較佳地為2.0～3.0)。在所述的方法一中，所述的化合物1與所述的化合物2’的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如1.0～4.0(較佳地為2.0～3.0)。在所述的方法一中，所述的取代反應(yīng)的溫度可以為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)的常規(guī)溫度，例如20℃～60℃(又例如40℃)。在所述的方法一中，所述的取代反應(yīng)的進(jìn)程可以采用本領(lǐng)域中的常規(guī)測(cè)試方法(例如tlc、hplc或nmr)進(jìn)行監(jiān)測(cè)，一般以氟譜收率達(dá)到95％為反應(yīng)的終點(diǎn)，所述的反應(yīng)的時(shí)間可為10分鐘～24小時(shí)(例如0.5小時(shí)、2小時(shí)、4小時(shí)或8小時(shí))。當(dāng)所述的含-nh-的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物為時(shí)，所述的應(yīng)用可為方法二，其包括下述步驟：在有機(jī)溶劑中，在堿存在的條件下，將所述的化合物1與化合物3’進(jìn)行取代反應(yīng)，得到化合物3即可；在所述的方法二中，所述的化合物3可為在所述的方法二中，所述的取代反應(yīng)可在保護(hù)氣體的存在下進(jìn)行，所述的保護(hù)氣體可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的保護(hù)氣體，例如氮?dú)?。在所述的方法二中，所述的有機(jī)溶劑可為重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑，也可以為未重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑。所述的“重蒸”可以除去有機(jī)溶劑中的微量水分。在所述的方法二中，所述的有機(jī)溶劑可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)溶劑，只要不與反應(yīng)物或產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)即可，可為酮類(lèi)溶劑、腈類(lèi)溶劑、酰胺類(lèi)溶劑、鹵代烴類(lèi)溶劑、芳烴類(lèi)溶劑和醚類(lèi)溶劑中的一種或多種。所述的酮類(lèi)溶劑可為丙酮；所述的腈類(lèi)溶劑可為乙腈；所述的酰胺類(lèi)溶劑可為n-甲基吡咯烷酮；所述的鹵代烴類(lèi)溶劑可為氯代烴類(lèi)溶劑，所述的氯代烴類(lèi)溶劑可為二氯甲烷；所述的芳烴類(lèi)溶劑可為甲苯；所述的醚類(lèi)溶劑可為四氫呋喃和/或二乙二醇二甲醚。在所述的方法二中，所述的有機(jī)溶劑與所述的化合物3’的體積摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的體積摩爾比，例如3.0～6.0l/mol(較佳地為5.0l/mol)。在所述的方法二中，所述的堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的堿，例如無(wú)機(jī)堿和/或有機(jī)堿。所述的無(wú)機(jī)堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的無(wú)機(jī)堿，例如碳酸銫、氫氧化鉀、碳酸鉀和磷酸鉀中的一種或多種，較佳地為碳酸銫。所述的有機(jī)堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)堿，例如4-二甲氨基吡啶和/或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯。在所述的方法二中，所述的堿與所述的化合物3’的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如1.0～4.0(較佳地為2.0～3.0)。在所述的方法二中，所述的化合物1與所述的化合物3’的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如1.0～4.0(較佳地為2.0～3.0)。在所述的方法二中，所述的取代反應(yīng)的溫度可以為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)的常規(guī)溫度，例如20℃～60℃(又例如40℃)。在所述的方法二中，所述的取代反應(yīng)的進(jìn)程可以采用本領(lǐng)域中的常規(guī)測(cè)試方法(例如tlc、hplc或nmr)進(jìn)行監(jiān)測(cè)，一般以氟譜收率達(dá)到95％為反應(yīng)的終點(diǎn)，所述的反應(yīng)的時(shí)間可為10分鐘～24小時(shí)(例如0.5小時(shí)、2小時(shí)、4小時(shí)或8小時(shí))。當(dāng)所述的含磺酸基的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物為時(shí)，所述的應(yīng)用可為方法三，其包括下述步驟：在有機(jī)溶劑中，將所述的化合物1與化合物4’進(jìn)行取代反應(yīng)，得到化合物4即可；在所述的方法三中，所述的化合物4可為在所述的方法三中，所述的取代反應(yīng)可在保護(hù)氣體的存在下進(jìn)行，所述的保護(hù)氣體可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的保護(hù)氣體，例如氮?dú)?。在所述的方法三中，所述的有機(jī)溶劑可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)溶劑，只要不與反應(yīng)物或產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)即可，可為酮類(lèi)溶劑、腈類(lèi)溶劑、酰胺類(lèi)溶劑、鹵代烴類(lèi)溶劑、芳烴類(lèi)溶劑、酯類(lèi)溶劑和醚類(lèi)溶劑中的一種或多種。所述的酮類(lèi)溶劑可為丙酮；所述的腈類(lèi)溶劑可為乙腈；所述的酰胺類(lèi)溶劑可為n-甲基吡咯烷酮和/或n,n-二甲基甲酰胺；所述的鹵代烴類(lèi)溶劑可為氯代烴類(lèi)溶劑，所述的氯代烴類(lèi)溶劑可為二氯甲烷；所述的芳烴類(lèi)溶劑可為甲苯；所述的酯類(lèi)溶劑可為乙酸乙酯；所述的醚類(lèi)溶劑可為四氫呋喃和/或二乙二醇二甲醚。在所述的方法三中，所述的有機(jī)溶劑可為重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑，也可以為未重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑。所述的“重蒸”可以除去有機(jī)溶劑中的微量水分。在所述的方法三中，所述的取代反應(yīng)可在堿不存在的條件下進(jìn)行。在所述的方法三中，所述的有機(jī)溶劑與所述的化合物4’的體積摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的體積摩爾比，例如3.0～6.0l/mol(較佳地為5.0l/mol)。在所述的方法三中，所述的化合物1與所述的化合物4’的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如1.0～4.0(較佳地為2.0～2.5)。在所述的方法三中，所述的取代反應(yīng)的溫度可以為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)的常規(guī)溫度，例如20℃～80℃(又例如40℃或60℃)。在所述的方法三中，所述的取代反應(yīng)的進(jìn)程可以采用本領(lǐng)域中的常規(guī)測(cè)試方法(例如tlc、hplc或nmr)進(jìn)行監(jiān)測(cè)，一般以氟譜收率達(dá)到95％為反應(yīng)的終點(diǎn)，所述的反應(yīng)的時(shí)間可為5分鐘～30分鐘(例如10分鐘、15分鐘或20分鐘)。當(dāng)所述的含羧基的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物時(shí)，所述的應(yīng)用可為方法四，其包括下述步驟：在有機(jī)溶劑中，在堿存在的條件下，將所述的化合物1與化合物5’進(jìn)行取代反應(yīng)，得到化合物5即可；在所述的方法四中，所述的化合物5可為在所述的方法四中，所述的取代反應(yīng)可在保護(hù)氣體的存在下進(jìn)行，所述的保護(hù)氣體可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的保護(hù)氣體，例如氮?dú)?。在所述的方法四中，所述的有機(jī)溶劑可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)溶劑，只要不與反應(yīng)物或產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)即可，可為極性溶劑。所述的極性溶劑可為酰胺類(lèi)溶劑，所述的酰胺類(lèi)溶劑可為n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基甲酰胺和n,n-二甲基乙酰胺中的一種或多種。在所述的方法四中，所述的有機(jī)溶劑可為重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑，也可以為未重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑。所述的“重蒸”可以除去有機(jī)溶劑中的微量水分。在所述的方法四中，所述的有機(jī)溶劑與所述的化合物5’的體積摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的體積摩爾比，例如3.0～6.0l/mol(較佳地為5.0l/mol)。在所述的方法四中，所述的堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的堿，例如無(wú)機(jī)堿和/或有機(jī)堿。所述的無(wú)機(jī)堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的無(wú)機(jī)堿，例如碳酸銫、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸鋰和磷酸鉀中的一種或多種，較佳地為碳酸銫。所述的有機(jī)堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)堿，例如4-二甲氨基吡啶和/或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯，較佳地為1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯。在所述的方法四中，所述的堿與所述的化合物5’的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如1.0～4.0(較佳地為1.2～1.5)。在所述的方法四中，所述的化合物1與所述的化合物5’的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如1.0～4.0(較佳地為2.0～3.0)。在所述的方法四中，所述的取代反應(yīng)的溫度可以為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)的常規(guī)溫度，例如20℃～80℃(又例如40℃～60℃)。在所述的方法四中，所述的取代反應(yīng)的進(jìn)程可以采用本領(lǐng)域中的常規(guī)測(cè)試方法(例如tlc、hplc或nmr)進(jìn)行監(jiān)測(cè)，一般以氟譜收率達(dá)到95％為反應(yīng)的終點(diǎn)，所述的反應(yīng)的時(shí)間可為5分鐘～8小時(shí)(例如1小時(shí)、2小時(shí)或4小時(shí))。當(dāng)所述的含羥基的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物為r7-oh時(shí)，所述的應(yīng)用可為方法五，其包括下述步驟：在有機(jī)溶劑中，在堿存在的條件下，將所述的化合物1與化合物6’進(jìn)行取代反應(yīng)，得到化合物6即可；在所述的方法五中，所述的化合物6可為在所述的方法五中，所述的取代反應(yīng)可在保護(hù)氣體的存在下進(jìn)行，所述的保護(hù)氣體可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的保護(hù)氣體，例如氮?dú)?。在所述的方法五中，所述的有機(jī)溶劑可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)溶劑，只要不與反應(yīng)物或產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)即可，可為酮類(lèi)溶劑、腈類(lèi)溶劑、酰胺類(lèi)溶劑、鹵代烴類(lèi)溶劑、芳烴類(lèi)溶劑和醚類(lèi)溶劑中的一種或多種。所述的酮類(lèi)溶劑可為丙酮；所述的腈類(lèi)溶劑可為乙腈；所述的酰胺類(lèi)溶劑可為n,n-二甲基甲酰胺和n,n-二甲基乙酰胺中的一種或多種；所述的鹵代烴類(lèi)溶劑可為氯代烴類(lèi)溶劑，所述的氯代烴類(lèi)溶劑可為二氯甲烷；所述的芳烴類(lèi)溶劑可為甲苯；所述的醚類(lèi)溶劑可為乙醚、四氫呋喃和/或二乙二醇二甲醚。在所述的方法五中，所述的有機(jī)溶劑可為重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑，也可以為未重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑。所述的“重蒸”可以除去有機(jī)溶劑中的微量水分。在所述的方法五中，所述的有機(jī)溶劑與所述的化合物6’的體積摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的體積摩爾比，例如3.0～25.0l/mol(較佳地為5.0l/mol～6.0l/mol)。在所述的方法五中，所述的堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的堿，例如無(wú)機(jī)堿和/或有機(jī)堿。所述的無(wú)機(jī)堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的無(wú)機(jī)堿，例如氫化鈣、氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鋰、碳酸銫、氫氧化鉀、碳酸鉀和磷酸鉀中的一種或多種，較佳地為氫氧化鈉。所述的有機(jī)堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)堿，例如叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、4-二甲氨基吡啶和1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯中的一種或多種。在所述的方法五中，所述的堿與所述的化合物6’的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如1.0～4.0(較佳地為1.1～2.0)。在所述的方法五中，所述的化合物1與所述的化合物6’的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如0.5～1.0。在所述的方法五中，所述的取代反應(yīng)的溫度可以為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)的常規(guī)溫度，例如20℃～60℃(又例如40℃)。在所述的方法五中，所述的取代反應(yīng)的進(jìn)程可以采用本領(lǐng)域中的常規(guī)測(cè)試方法(例如tlc、hplc或nmr)進(jìn)行監(jiān)測(cè)，一般以氟譜收率達(dá)到95％為反應(yīng)的終點(diǎn)，所述的反應(yīng)的時(shí)間可為10分鐘～24小時(shí)(例如0.5小時(shí)、2小時(shí)、4小時(shí)或8小時(shí))。當(dāng)所述的含丙二酸酯基的一氟甲基化試劑的反應(yīng)底物為時(shí)，所述的應(yīng)用為方法六，其包括下述步驟：在有機(jī)溶劑中，在堿存在的條件下，將所述的化合物1與化合物7’進(jìn)行取代反應(yīng)，得到化合物7即可；在所述的方法六中，所述的化合物7可為在所述的方法六中，所述的取代反應(yīng)可在保護(hù)氣體的存在下進(jìn)行，所述的保護(hù)氣體可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的保護(hù)氣體，例如氮?dú)狻Ｔ谒龅姆椒?，所述的有機(jī)溶劑可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)溶劑，只要不與反應(yīng)物或產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)即可，可為dmso、酮類(lèi)溶劑、腈類(lèi)溶劑、酰胺類(lèi)溶劑、鹵代烴類(lèi)溶劑、芳烴類(lèi)溶劑和醚類(lèi)溶劑中的一種或多種。所述的酮類(lèi)溶劑可為丙酮；所述的腈類(lèi)溶劑可為乙腈；所述的酰胺類(lèi)溶劑可為n,n-二甲基甲酰胺和n,n-二甲基乙酰胺中的一種或多種；所述的鹵代烴類(lèi)溶劑可為氯代烴類(lèi)溶劑，所述的氯代烴類(lèi)溶劑可為二氯甲烷；所述的芳烴類(lèi)溶劑可為甲苯；所述的醚類(lèi)溶劑可為乙醚、四氫呋喃和二乙二醇二甲醚中的一種或多種。在所述的方法六中，所述的有機(jī)溶劑可為重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑，也可以為未重蒸過(guò)的有機(jī)溶劑。所述的“重蒸”可以除去有機(jī)溶劑中的微量水分。在所述的方法六中，所述的有機(jī)溶劑與所述的化合物7’的體積摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的體積摩爾比，例如3.0～10.0l/mol(較佳地為5.0l/mol～6.0l/mol)。在所述的方法六中，所述的堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的堿，例如無(wú)機(jī)堿和/或有機(jī)堿。所述的無(wú)機(jī)堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的無(wú)機(jī)堿，例如氫化鈣、氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鋰、碳酸銫、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸鉀和磷酸鉀中的一種或多種，較佳地為碳酸銫。所述的有機(jī)堿可為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的有機(jī)堿，例如叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、4-二甲氨基吡啶、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷和1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯中的一種或多種。在所述的方法六中，所述的堿與所述的化合物7’的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如0.5～4.0(較佳地為2.0～3.0)。在所述的方法六中，所述的化合物1與所述的化合物7’的摩爾比可為本領(lǐng)域該類(lèi)取代反應(yīng)常規(guī)的摩爾比，例如1.0～4.0(較佳地為1.2～1.5)。在所述的方法六中，所述的取代反應(yīng)的溫度可以為本領(lǐng)域中該類(lèi)取代反應(yīng)的常規(guī)溫度，例如20℃～60℃(又例如40℃)。在所述的方法六中，所述的取代反應(yīng)的進(jìn)程可以采用本領(lǐng)域中的常規(guī)測(cè)試方法(例如tlc、hplc或nmr)進(jìn)行監(jiān)測(cè)，一般以氟譜收率達(dá)到95％為反應(yīng)的終點(diǎn)，所述的反應(yīng)的時(shí)間可為10分鐘～24小時(shí)(例如0.5小時(shí)、2小時(shí)、4小時(shí)或8小時(shí))。本發(fā)明中，除非另有說(shuō)明，在本發(fā)明說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中出現(xiàn)的以下術(shù)語(yǔ)具有下述含義：術(shù)語(yǔ)“烷基”是指具有一個(gè)到二十個(gè)碳原子的飽和的直鏈或支鏈的一價(jià)烴基。烷基的實(shí)例包括但不僅限于甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-甲基-1-丁基、2-丁基、2-甲基-2-丙基、1-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、3-甲基-1-丁基、2-甲基-1-丁基、1-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、4-甲基-2-戊基、3-甲基-3-戊基、2-甲基-3-戊基、2,3-二甲基-2-丁基、3,3-二甲基-2-丁基、1-庚基、1-辛基。術(shù)語(yǔ)“雜烷基”是指具有一個(gè)到二十個(gè)碳原子的飽和的直鏈或支鏈一價(jià)烴基，其中至少一個(gè)碳原子被選自n、o、或s的雜原子代替，并且其中該基團(tuán)可為碳基團(tuán)或雜原子基團(tuán)(即，該雜原子可以出現(xiàn)在該基團(tuán)的中間或末端)。術(shù)語(yǔ)“雜烷基”包括烷氧基和雜烷氧基。術(shù)語(yǔ)“烯基”是指含有指定數(shù)目碳原子和至少一個(gè)碳碳雙鍵的直鏈、支鏈或者環(huán)狀非芳香烴基。優(yōu)選存在一個(gè)碳碳雙鍵，并且可以存在高達(dá)四個(gè)非芳香碳碳雙鍵。由此，“c2～c12烯基”是指具有2～12個(gè)碳原子的烯基?！癱2～c6烯基”是指具有2～6個(gè)碳原子的烯基，包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、丁烯基、2-甲基丁烯基和環(huán)己烯基。術(shù)語(yǔ)“炔基”是指具有至少一個(gè)不飽和位置即碳-碳sp三鍵的二到二十個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的單價(jià)烴基。其實(shí)例包括但不僅限于乙炔基和丙炔基。術(shù)語(yǔ)“環(huán)烷基”、“碳環(huán)基”、和“碳環(huán)”是可互換的，并且是指具有三到十個(gè)碳原子的單價(jià)的非芳香族的飽和或部分不飽和的環(huán)烴原子團(tuán)。單環(huán)的碳環(huán)原子團(tuán)的實(shí)例包括但不僅限于環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、1-環(huán)戊-1-烯基、1-環(huán)戊-2-烯基、1-環(huán)戊-3-烯基、環(huán)己基、1-環(huán)己-1-烯基、1-環(huán)己-2-烯基、1-環(huán)己-3-烯基、環(huán)己二烯基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基。術(shù)語(yǔ)“環(huán)烷基”還包括多環(huán)的(例如，二環(huán)和三環(huán))環(huán)烷基結(jié)構(gòu)，其中多環(huán)的結(jié)構(gòu)任選地包括與飽和或部分不飽和的環(huán)烷基或雜環(huán)基或芳基或雜芳基環(huán)稠合的飽和或部分不飽和的環(huán)烷基。具有7到12個(gè)原子的雙環(huán)碳環(huán)可以布置為例如雙環(huán)[4,5]、[5,5]、[5,6]或[6,6]系統(tǒng)，或布置為橋接環(huán)系統(tǒng)例如雙[2.2.1]庚烷、雙環(huán)[2.2.2]辛烷和雙環(huán)[3.2.2]壬烷，或螺環(huán)。術(shù)語(yǔ)“芳基”(包括單獨(dú)使用及包含在其它基團(tuán)中時(shí))是指任何穩(wěn)定的在各環(huán)中可高達(dá)7個(gè)原子的單環(huán)或者雙環(huán)碳環(huán)，其中至少一個(gè)環(huán)是芳香環(huán)。上述芳基單元的實(shí)例包括苯基、萘基、四氫萘基、2,3-二氫化茚基、聯(lián)苯基、菲基、蒽基或者苊基(acenaphthyl)?？梢岳斫猓诜蓟〈嵌h(huán)取代基，且其中一個(gè)環(huán)是非芳香環(huán)的情況中，連接是通過(guò)芳環(huán)進(jìn)行的。術(shù)語(yǔ)“芳雜基”或“雜芳基”(包括單獨(dú)使用及包含在其它基團(tuán)中時(shí))表示各環(huán)中可高達(dá)7個(gè)原子的穩(wěn)定單環(huán)或者二環(huán)，其中至少一個(gè)環(huán)是芳香環(huán)并且含有1-4個(gè)選自o、n、和s的雜原子。在此定義范圍內(nèi)的雜芳基包括但不限于：吖啶基、咔唑基、噌啉基、喹喔啉基、吡唑基、吲哚基、苯并三唑基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、喹啉基、異喹啉基、噁唑基、異噁唑基、吲哚基、吡嗪基、噠嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、四氫喹啉?！半s芳基”還應(yīng)當(dāng)理解為包括任何含氮雜芳基的n-氧化物衍生物。在其中雜芳基取代基是二環(huán)取代基并且一個(gè)環(huán)是非芳香環(huán)或者不包含雜原子的情況下，可以理解，連接分別通過(guò)芳環(huán)或者通過(guò)在環(huán)上的雜原子進(jìn)行。術(shù)語(yǔ)“鹵素”包括f、cl、br、i。術(shù)語(yǔ)“氧代”是指將-ch2-替換為用詞“下述基團(tuán)中的一種或多種，所述的取代基的個(gè)數(shù)獨(dú)立地為一個(gè)或多個(gè)”或者“下述官能團(tuán)中的一種或多種，所述的官能團(tuán)的個(gè)數(shù)為一個(gè)或多個(gè)”是指取代基(或官能團(tuán))的種類(lèi)可以有一種或多種(例如烷基、烷氧基或環(huán)烷基)，同時(shí)，取代基(或官能團(tuán))的數(shù)量可以有一個(gè)或多個(gè)(例如1個(gè)、2個(gè)或3個(gè))；當(dāng)有兩個(gè)取代基(或官能團(tuán))時(shí)，兩個(gè)取代基(或官能團(tuán))可以為同種、也可以為不同種(例如一為烷基、一為烷氧基)；當(dāng)兩個(gè)取代基為同種時(shí)，其可以相同、也可以不相同(例如一為甲基、一為乙基)。在不違背本領(lǐng)域常識(shí)的基礎(chǔ)上，上述各優(yōu)選條件，可任意組合，即得本發(fā)明各較佳實(shí)例。本發(fā)明所用試劑和原料均市售可得。本發(fā)明的積極進(jìn)步效果在于：本發(fā)明的含一氟甲基的化合物為親電一氟甲基化試劑(已利用本申請(qǐng)中氘代試劑的實(shí)施例證實(shí))，其適用于含二級(jí)氮的親核底物，可直接與之反應(yīng)制得被一氟甲基取代的三級(jí)胺，其還可與含羥基、羧基或磺酸基的親核底物反應(yīng)制得相應(yīng)的產(chǎn)物。附圖說(shuō)明圖1為化合物1-1的xrsd分析結(jié)構(gòu)解析圖。具體實(shí)施方式下面通過(guò)實(shí)施例的方式進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，按照常規(guī)方法和條件，或按照商品說(shuō)明書(shū)選擇。本發(fā)明實(shí)施例中，如無(wú)特別說(shuō)明，試劑是指氘代試劑是指試劑1-2是指本發(fā)明實(shí)施例中，室溫是指20～25℃。制備例1200ml史奈克瓶抽換氣，加入30mgrh2(esp)2催化劑，加入120ml重蒸二氯甲烷溶解，加入苯基一氟甲基硫醚40mmol，攪拌溶解，然后緩慢加入40mmol的重氮丙二酸二甲酯，于40攝氏度攪拌反應(yīng)48h，冷至室溫，旋蒸出去體系中的溶劑，然后硅膠柱層析，可以以69％的分離收率(若反應(yīng)24h，則收率為49％)得到白色固體目標(biāo)產(chǎn)物。mp:104-106℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.64(d,j＝7.7hz,2h),7.54(d,j＝6.9hz,2h),6.41(dd,j＝50.5,7.6hz,1h),5.86(dd,j＝45.3,7.6hz,1h),3.72(s,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-195.53(t,j＝47.9hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ166.8,131.8,130.2,130.1,126.7,95.7(d,j＝222.6hz,1h),51.4ppm.ir(kbr):ν＝3056,2950,2844,1720,1686,1644,1581,1526,1476,1436,1328,1243,1184,1085,1024,999,964,772,748,709,686,514cm-1.ms(esi):273.0(m++h).hrms(esi):計(jì)算值c12h14o4sf:273.0591(m++h),實(shí)測(cè)值273.0590.上述的產(chǎn)物采用下述步驟結(jié)晶：稱(chēng)取50mg白色固體到小試管中，滴加乙酸乙酯至剛好溶解，然后再緩慢滴入2ml石油醚，封口膜封口后，用毛細(xì)管扎些小孔使溶劑揮發(fā)，在冰箱中放置過(guò)夜即可得到其結(jié)晶。該結(jié)晶的xrsd分析結(jié)構(gòu)解析圖如圖1所示，具體數(shù)據(jù)如表1～7所示：表1晶體數(shù)據(jù)和結(jié)構(gòu)精修表2原子坐標(biāo)(x104)和等價(jià)的各向同性位置參數(shù)u(eq)的定義為uij正交化張量痕跡的三分之一.表3鍵長(zhǎng)和鍵角表4各向異性位置參數(shù)表5氫原子坐標(biāo)(x104)和各向同性位置參數(shù)表6扭轉(zhuǎn)角/°表7氫鍵and°d-h...ad(d-h)d(h...a)d(d...a)<(dha)c(1)-h(1a)...o(6)0.992.433.416(3)176.8c(1)-h(1a)...o(7)0.992.432.944(3)112c(1)-h(1b)...f(2)#10.992.563.348(3)136.8c(6)-h(6c)...o(1)#20.982.563.377(3)141.2c(12)-h(12)...f(1)0.952.643.185(3)117.2c(13)-h(13b)...o(7)#30.992.243.196(3)160.9c(18)-h(18b)...o(3)#40.982.443.350(3)155.1c(18)-h(18c)...o(3)0.982.463.255(3)137.9c(20)-h(20)...o(1)#50.952.643.362(3)133制備例1-氘代除使用苯基一氟二氘甲基硫醚以外，其余均同制備例1，以51％的分離收率得到黃色固體目標(biāo)產(chǎn)物。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.64–7.57(m,2h),7.55–7.46(m,3h),3.69(s,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-196.77(quint,j＝37.0hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ166.81,131.78,130.17,130.13,126.71(d,j＝1.5hz),55.56(d,j＝3.3hz),51.41ppm.ir(kbr):ν＝3062,2992,2950,2842,2300,2246,2200,1990,1685,1636,1581,1526,1480,1435,1324,1242,1183,1082,1016,999,972,917,773,735,686,666,646,613,512cm-1.ms(esi):275.0(m++h).hrms(esi):計(jì)算值c12h12d2o4sf:275.0717(m++h),實(shí)測(cè)值:275.0713.制備例2200ml史奈克瓶抽換氣，加入30mgrh2(esp)2催化劑，加入120ml重蒸二氯甲烷溶解，加入對(duì)硝基苯基一氟甲基硫醚40mmol，攪拌溶解，然后緩慢加入40mmol的重氮丙二酸二甲酯，于40攝氏度攪拌反應(yīng)48h，冷至室溫，旋蒸除去體系中的溶劑，然后硅膠柱層析，可以以76％的分離收率得到黃色固體目標(biāo)產(chǎn)物。mp:114-116℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.39–8.34(m,2h),7.82(dd,j＝10.3,2.0hz,2h),6.52(dd,j＝50.4,7.6hz,1h),5.85(dd,j＝44.7,7.6hz,1h),3.70(s,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-194.28(t,j＝48.2hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ166.36,149.69,137.53(d,j＝0.5hz),127.59(d,j＝2.4hz),124.99,95.74(d,j＝226.1hz),54.70(d,j＝3.7hz),51.63ppm.ir(kbr):ν＝3413,3102,3027,2954,2844,1720,1636,1603,1578,1525,1476,1438,1400,1346,1335,1185,1086,1020,1006,966,940,888,852,771,742,724,705,678,623,535,506cm-1.ms(esi):318.0(m++h).hrms(esi):計(jì)算值c12h13o6sfn:318.0442(m++h),實(shí)測(cè)值318.0437.上述的產(chǎn)物采用下述步驟結(jié)晶：稱(chēng)取50mg黃色固體到小試管中，滴加乙酸乙酯至剛好溶解，然后再緩慢滴入2ml石油醚，封口膜封口后，用毛細(xì)管扎些小孔使溶劑揮發(fā)，在冰箱中放置過(guò)夜即可得到其結(jié)晶。該結(jié)晶的xrsd分析結(jié)構(gòu)解析圖如圖1所示，具體數(shù)據(jù)如表8～10所示：表8晶體數(shù)據(jù)和結(jié)構(gòu)精修表9原子坐標(biāo)(x104)和等價(jià)的各向同性位置參數(shù)表10鍵長(zhǎng)和鍵角應(yīng)用實(shí)例a1：最終選用上述的28號(hào)條件(除表中所列數(shù)據(jù)與后述的數(shù)據(jù)不同以外，其余的篩選例的操作條件均同28號(hào))，具體操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-萘酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到87mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率99％。mp:68-70℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.80(t,j＝9.8hz,3h),7.59–7.32(m,3h),7.32–7.12(m,1h),5.84(d,j＝54.6hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-148.88(t,j＝54.6hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ154.59(d,j＝3.1hz),134.17,130.24,129.78,127.68,127.27,126.64,124.78,118.52,111.11,100.86(d,j＝218.7hz)ppm.ir(kbr):ν＝3053,1632,1598,1509,1483,1468,1443,1389,1362,1281,1254,1215,1184,1155,1143,1124,1081,967,947,897,876,847,820,766,752,742,697,633,600cm-1.ms(esi):176(100).hrms(ei):計(jì)算值c11h9of:176.0637,實(shí)驗(yàn)值:176.0639.應(yīng)用實(shí)例a1-氘代：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.1mmol2-萘酚、0.2mmol氘代試劑、0.2mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入0.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到13mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率81％。mp:70-72℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.80(t,j＝9.7hz,3h),7.54–7.36(m,3h),7.29–7.23(m,1h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-150.22(dt,j＝16.7,8.3hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ134.16,130.22,129.77,127.68,127.25,126.63,124.76,118.50,111.06(d,j＝1.3hz),109.98ppm.ir(kbr):ν＝3054,2923,2852,2295,2198,2121,1630,1598,1509,1470,1442,1389,1362,1272,1257,1216,1185,1153,1122,1080,1023,1013,1000,964,947,932,875,846,819,765,752,742,685,625,589,514cm-1.ms(esi):115(100),178.hrms(ei):計(jì)算值c11h7d2of:178.0763,實(shí)驗(yàn)值:178.0761.應(yīng)用實(shí)例a2：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol3-甲基-4-硝基苯酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到83mg黃色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率90％。mp:46-48℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.21–7.86(m,1h),7.11–6.77(m,2h),5.76(d,j＝53.6hz,2h),2.64(s,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-150.92(t,j＝53.6hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ159.51(d,j＝2.9hz),136.94,127.33,119.76(d,j＝1.5hz),114.11(d,j＝1.6hz),99.64(d,j＝221.9hz),21.27ppm.ir(kbr):ν＝3126,3047,2995,2938,2159,1930,1611,1589,1511,1485,1454,1424,1400,1381,1335,1274,1246,1177,1153,1091,1032,973,944,864,838,758,720,689cm-1.ms(ei):168(100),185.hrms(ei):計(jì)算值c8h8o3nf:185.0488,實(shí)驗(yàn)值:185.0491.應(yīng)用實(shí)例a3：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol對(duì)羥基苯乙酮、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到82mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率98％。mp:51-53℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.97(d,j＝8.7hz,2h),7.13(d,j＝8.6hz,2h),5.77(d,j＝53.9hz,2h),2.58(s,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-150.40(t,j＝53.9hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ160.19(d,j＝3.0hz),132.64,130.57,116.02(d,j＝1.4hz),99.80(d,j＝220.8hz),26.44ppm.ms(ei):153(100),168.hrms(ei):計(jì)算值c9h9o2f:168.0587,實(shí)驗(yàn)值:168.0590.應(yīng)用實(shí)例a4：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol3,4,5-三甲氧基苯酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到102.5mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率95％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ6.34(s,2h),5.67(d,j＝54.9hz,2h),3.85(s,6h),3.80(s,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-147.28(t,j＝54.9hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ153.71,153.33(d,j＝3.2hz),134.34,101.28(d,j＝218.5hz),94.72,60.92,56.10ppm.ir(kbr):ν＝2941,2840,1735,1600,1506,1465,1420,1341,1276,1229,1196,1173,1148,1130,1096,1007,972,954,819,778,744,694,632cm-1.ms(ei):216(m+).hrms(ei):計(jì)算值c10h13o4f:201(100),216.07981,實(shí)驗(yàn)值:216.0791.應(yīng)用實(shí)例a5：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol4-溴苯酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到76.5mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率75％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.44(d,j＝8.6hz,2h),6.97(d,j＝8.8hz,2h),5.68(d,j＝54.4hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-149.18(t,j＝54.4hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ155.86,132.61,118.46(d,j＝1.3hz),116.09,100.64(d,j＝219.6hz)ppm.ms(ei):204(96.95),206(100).hrms(esi):計(jì)算值c7h6ofbr:203.9586,實(shí)驗(yàn)值:203.9590.應(yīng)用實(shí)例a6：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol4-丙基苯酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到83.5mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率99％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.13(d,j＝8.4hz,2h),6.99(d,j＝8.4hz,2h),5.69(d,j＝54.9hz,2h),2.62–2.49(m,2h),1.62(dd,j＝15.1,7.6hz,2h),0.93(t,j＝7.3hz,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-147.92(t,j＝54.9hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ154.90(d,j＝2.7hz),137.89,129.53,116.55(d,j＝1.2hz),101.10(d,j＝218.0hz),37.20,24.64,13.72ppm.ir(kbr):ν＝2961,2924,2853,1734,1512,1458,1413,1377,1261,1023,865,799,700cm-1.ms(ei):139(100),168.hrms(ei):計(jì)算值c10h13of:168.0950,實(shí)驗(yàn)值:168.0952.應(yīng)用實(shí)例a7：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-烯丙基苯酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到82mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率99％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.29–7.16(m,2h),7.16–7.02(m,2h),5.97(ddt,j＝16.9,10.7,6.5hz,1h),5.72(d,j＝54.8hz,2h),5.12–4.97(m,2h),3.42(d,j＝6.5hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-147.47(t,j＝54.8hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ154.76(d,j＝3.1hz),136.56,130.30,127.65,123.60,115.68,115.17(d,j＝1.2hz),101.13(d,j＝218.4hz),34.18ppm.ir(kbr):ν＝2962,2924,2868,1487,1458,1384,1364,1325,1262,1099,1022,805cm-1.ms(ei):166(100).hrms(ei):計(jì)算值c10h11of:166.0794,實(shí)驗(yàn)值:166.0788.應(yīng)用實(shí)例a8：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol尼泊金乙酯、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到95mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率96％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.03(d,j＝8.7hz,2h),7.09(d,j＝8.7hz,2h),5.75(d,j＝54.0hz,2h),4.36(q,j＝7.1hz,2h),1.38(t,j＝7.1hz,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-150.24(t,j＝54.0hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ165.93,160.02(d,j＝2.9hz),131.59,125.63,115.85(d,j＝1.3hz),99.87(d,j＝220.4hz),60.87,14.29ppm.ms(ei):153(100),170,198.hrms(ei):計(jì)算值c10h11o3f:198.0692,實(shí)驗(yàn)值:198.0697.應(yīng)用實(shí)例a9：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol4-羥基苯甲腈、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到70mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率93％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.63(d,j＝8.7hz,2h),7.14(d,j＝8.6hz,2h),5.75(d,j＝53.6hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-151.18(t,j＝53.6hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ159.54(d,j＝2.9hz),134.08,118.45,116.93(d,j＝1.4hz),106.94,99.57(d,j＝221.8hz)ppm.ms(ei):151(100).hrms(ei):計(jì)算值c8h6ofn:151.0433,實(shí)驗(yàn)值:151.0437.應(yīng)用實(shí)例a10：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol4-甲硫基苯酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到77.3mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率90％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.41–7.17(m,2h),7.14–6.92(m,2h),5.68(d,j＝54.7hz,2h),2.46(s,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-148.46(t,j＝54.6hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ154.97(d,j＝2.9hz),132.64,129.16,117.39(d,j＝1.5hz),100.89(d,j＝218.9hz),17.13ppm.ir(kbr):ν＝3012,2922,1595,1577,1496,1438,1413,1304,1288,1268,1225,1179,1153,1106,1085,1012,971,825,644,623cm-1.ms(ei):172(100).hrms(ei):計(jì)算值c8h9osf:172.0358,實(shí)驗(yàn)值:172.0357.應(yīng)用實(shí)例a11：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol4-苯基苯酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到97mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率96％。mp:72-74℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.58(d,j＝8.1hz,4h),7.46(t,j＝7.3hz,2h),7.36(t,j＝7.3hz,1h),7.18(d,j＝8.4hz,2h),5.77(d,j＝54.6hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-148.48(t,j＝54.6hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ156.25(d,j＝3.0hz),140.39,136.63,128.77,128.37,127.08,126.89,116.90(d,j＝1.4hz),100.74(d,j＝218.8hz)ppm.ms(ei):202(100).hrms(ei):計(jì)算值c13h11of:202.0794,實(shí)驗(yàn)值:202.0790.應(yīng)用實(shí)例a12：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol4-碘苯酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到112mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率89％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.62(d,j＝8.5hz,2h),6.86(d,j＝8.6hz,2h),5.68(d,j＝54.4hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-149.25(t,j＝54.4hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ156.58(d,j＝3.0hz),138.56,118.84(d,j＝1.4hz),100.46(d,j＝219.7hz),86.39ppm.ms(ei):252(100).hrms(ei):計(jì)算值c7h6ofi:251.9447,實(shí)驗(yàn)值:251.9445.應(yīng)用實(shí)例a13：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1-萘酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到83mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率94％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.25(dd,j＝6.0,3.2hz,1h),7.92–7.81(m,1h),7.62(d,j＝8.2hz,1h),7.57–7.51(m,2h),7.43(td,j＝8.2,1.2hz,1h),7.20(dd,j＝7.6,0.7hz,1h),5.93(dd,j＝54.4,0.8hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-148.26(t,j＝54.4hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ152.69(d,j＝3.2hz),134.52,127.58,126.61,125.87,125.72,125.65,123.26,121.69,109.10,101.03(d,j＝219.1hz)ppm.ms(ei):176(100).hrms(ei):計(jì)算值c11h9of:176.0637,實(shí)驗(yàn)值:176.0639.應(yīng)用實(shí)例a14：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1-溴-2-萘酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到120mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率94％。mp:73-75℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.27(dd,j＝8.6,0.7hz,1h),7.83(d,j＝8.4hz,2h),7.61(ddd,j＝8.4,6.9,1.3hz,1h),7.49(ddd,j＝8.1,6.9,1.1hz,1h),7.43(dd,j＝9.0,1.1hz,1h),5.84(d,j＝54.3hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-148.15(td,j＝54.3,10.7hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ151.40(d,j＝3.0hz),132.89,131.33,129.22,128.11,127.95,126.78,125.62,117.71,111.58,101.81(d,j＝221.5hz)ppm.ms(ei):254(100),256(97.34)；hrms(ei):計(jì)算值c11h8ofbr:253.9743,實(shí)驗(yàn)值:253.9740.應(yīng)用實(shí)例a15：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol維生素e、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到200mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率86％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ5.50(d,j＝55.3hz,2h),2.59(t,j＝6.8hz,2h),2.17(s,3h),2.13(s,3h),2.10(s,3h),1.80(ddq,j＝20.1,13.4,6.9hz,2h),1.63–1.49(m,3h),1.49–1.34(m,4h),1.34–1.18(m,11h),1.18–0.99(m,6h),0.86(dd,j＝9.5,6.5hz,12h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-148.16(t,j＝55.3hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ148.71,146.73(d,j＝0.8hz),127.59,125.92,123.12,117.62,105.11(d,j＝218.8hz),74.98,40.01(d,j＝5.6hz),39.37,37.44(ddd,j＝12.2,9.3,3.4hz),32.79(d,j＝1.9hz),32.69(d,j＝2.2hz),31.20(d,j＝5.0hz),27.98,24.80(d,j＝1.0hz),24.44,23.87,22.66(d,j＝9.2hz),21.03,20.71,19.74,19.68,19.65,19.62,19.59,13.30,12.46(d,j＝1.3hz),11.85ppm.ir(kbr):ν＝2926,2868,1576,1460,1401,1378,1333,1283,1249,1166,1129,1102,1063,976,909,847,735,674,550cm-1.ms(ei):197(100),237,462.hrms(ei):計(jì)算值c30h51o2f:462.3873,實(shí)驗(yàn)值:462.3878.應(yīng)用實(shí)例a16：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol(+)-delta-生育酚、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到143.4mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率66％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ6.72(d,j＝2.6hz,1h),6.64(d,j＝2.5hz,1h),5.62(d,j＝55.5hz,2h),2.73(t,j＝7.3hz,2h),2.15(s,3h),1.88–1.68(m,2h),1.60–1.48(m,3h),1.48–1.34(m,4h),1.34–1.18(m,11h),1.18–0.98(m,6h),0.86(dd,j＝10.3,6.5hz,12h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-146.41(t,j＝55.4hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ149.26(d,j＝3.4hz),148.28,127.47,121.18,117.59,114.88,101.98(d,j＝216.9hz),75.91,40.01,39.37,37.44,37.41,37.28,32.79,32.68,31.17,27.98,24.80,24.44,24.13,22.71,22.62,22.57,20.96,19.74,19.65,16.14ppm.ir(kbr):ν＝2926,2868,1609,1474,1411,1378,1302,1281,1225,1175,1148,1097,973,910,862,789,735cm-1.ms(ei):169(100),209,434.hrms(ei):計(jì)算值c28h47o2f:434.3560,實(shí)驗(yàn)值:434.3561.應(yīng)用實(shí)例a17：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol雌酚酮、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到116mg黃色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率77％。mp:88-90℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.31–7.19(m,1h),6.88(dd,j＝8.6,2.2hz,1h),6.83(s,1h),5.69(d,j＝54.9hz,2h),2.91(dd,j＝8.7,3.9hz,2h),2.51(dd,j＝18.8,8.7hz,1h),2.41(dd,j＝14.8,4.7hz,1h),2.27(td,j＝10.9,4.0hz,1h),2.21–1.91(m,4h),1.70–1.37(m,6h),0.91(s,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-147.90(t,j＝54.8hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ154.81(d,j＝3.1hz),138.18,135.00,126.58,116.79,114.16,100.91(d,j＝218.0hz),50.41,47.95,44.01,38.19,35.83,31.55,29.55,26.41,25.85,21.57,13.82ppm.ir(kbr):ν＝3001,2962,2940,2867,1739,1611,1579,1492,1464,1452,1431,1417,1402,1369,1340,1305,1286,1259,1239,1213,1187,1166,1148,1139,1118,1078,1051,1034,1002,973,904,889,868,848,816,778,725,716,704,648,607,594,578cm-1.ms(ei):302(100).hrms(ei):計(jì)算值c19h23o2f:302.1682,實(shí)驗(yàn)值:302.1683.應(yīng)用實(shí)例a18：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol3-羥基異喹啉、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到53.2mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率60％。mp:72-74℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.99(s,1h),7.94(d,j＝8.3hz,1h),7.76(d,j＝8.4hz,1h),7.63(t,j＝7.6hz,1h),7.46(t,j＝7.5hz,1h),7.21(s,1h),6.16(d,j＝53.2hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-153.37(t,j＝53.3hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ158.05(d,j＝3.3hz),130.74,127.63,126.46,125.91,125.45,104.02,97.07(d,j＝218.6hz)ppm.ir(kbr):ν＝3059,2994,2940,1635,1596,1580,1559,1498,1478,1443,1415,1394,1350,1319,1296,1275,1264,1237,1219,1179,1131,1091,1012,965,890,874,847,748,724,684,627cm-1.ms(ei):129(100),177.hrms(ei):計(jì)算值c10h8ofn:177.0590,實(shí)驗(yàn)值:177.0592.應(yīng)用實(shí)例a19：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol喹諾酮、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到22mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率25％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.10(d,j＝8.8hz,1h),7.91(d,j＝8.4hz,1h),7.77(d,j＝8.0hz,1h),7.67(t,j＝7.7hz,1h),7.45(t,j＝7.5hz,1h),7.01(d,j＝8.8hz,1h),6.25(d,j＝52.2hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-156.35(t,j＝52.2hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ159.25(d,j＝2.7hz),129.90,127.79,127.44,125.99,125.02,112.47,95.59(d,j＝218.0hz)ppm.ir(kbr):ν＝3085,3049,2997,2960,2926,2853,1955,1929,1621,1602,1576,1547,1508,1486,1457,1432,1418,1388,1344,1318,1287,1254,1228,1157,1141,1114,1085,980,906,876,827,781,758,701,682,632,600,548,524cm-1.ms(ei):129(100),177.hrms(ei):計(jì)算值c10h8ofn:177.0590(m+),實(shí)驗(yàn)值:177.0589.應(yīng)用實(shí)例b1：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol7h-吡咯并[2.3-d]嘧啶、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到60mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率79％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ9.02(s,1h),8.96(s,1h),7.37(d,j＝3.8hz,1h),6.67(dd,j＝3.7,1.1hz,1h),6.29(d,j＝53.3hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-163.95(t,j＝53.2hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ152.46,151.41(d,j＝2.7hz),150.00,128.54(d,j＝3.2hz),119.41,102.34(d,j＝1.5hz),80.99(d,j＝200.4hz)ppm.ir(kbr):ν＝2960,2919,2851,1734,1684,1700,1654,1591,1570,1521,1473,1458,1437,1418,1386,1358,1325,1260,1218,1101,1023,898,800,752cm-1.ms(ei):151(100).hrms(ei):計(jì)算值c7h6n3f:151.0546,實(shí)驗(yàn)值:151.0551.應(yīng)用實(shí)例b2：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol苯并咪唑、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到67mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率89％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.01(s,1h),7.83(dd,j＝6.5,2.0hz,1h),7.51(dd,j＝6.6,2.1hz,1h),7.41–7.32(m,2h),6.13(d,j＝53.4hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-163.78(t,j＝53.4hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ143.95,143.04,133.08(d,j＝2.6hz),124.20,123.44,120.69,109.41,81.61(d,j＝201.2hz)ppm.ir(kbr):ν＝3102,1741,1684,1614,1560,1502,1458,1359,1286,1228,1206,1130,1095,1022,910,745,647,591,539cm-1.ms(ei):84(100),150.hrms(ei):計(jì)算值c8h7n2f:150.0593(m+),實(shí)驗(yàn)值:150.0592.應(yīng)用實(shí)例b3：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-甲基苯并咪唑、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到65mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率79％。mp:72-74℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.74–7.67(m,1h),7.44–7.37(m,1h),7.34–7.27(m,2h),6.11(d,j＝53.8hz,2h),2.68(s,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-166.33(t,j＝53.8hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ151.80(d,j＝2.9hz),142.73,134.50(d,j＝3.2hz),123.29,123.20,119.56,108.75,80.48(d,j＝200.1hz),13.41ppm.ms(ei):164(100).hrms(ei):計(jì)算值c9h9n2f:164.0750(m+),實(shí)驗(yàn)值:164.0748.應(yīng)用實(shí)例b4：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol3,5-二苯基吡唑、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)4.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到115mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率91％。mp:90-92℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.87(t,j＝24.5hz,2h),7.59(dt,j＝3.8,2.1hz,2h),7.49(ddd,j＝19.4,11.8,5.3hz,5h),7.38(dd,j＝8.4,6.3hz,1h),6.76(s,1h),6.06(d,j＝53.4hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-158.37(t,j＝53.4hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ152.99(d,j＝2.0hz),146.89(d,j＝1.6hz),132.45(d,j＝0.9hz),129.26,129.21,128.94,128.73(d,j＝1.3hz),128.65,128.39,125.92,105.05,85.83(d,j＝201.0hz)ppm.ir(kbr):ν＝3041,1962,1771,1557,1488,1461,1450,1440,1414,1392,1365,1307,1280,1213,1193,1159,1092,1076,1066,1026,1009,996,965,952,924,807,794,774,761,697,667,568cm-1.ms(ei):252(100).hrms(ei):計(jì)算值c16h13n2f:252.1063,實(shí)驗(yàn)值:252.1068.應(yīng)用實(shí)例b4-氘代：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.2mmol3,5-二苯基吡唑、0.4mmol試劑、0.4mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入1.0mldmf，40℃反應(yīng)4.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到26mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率51％。mp:78-80℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.89(d,j＝7.2hz,2h),7.59(d,j＝6.4hz,2h),7.51(q,j＝6.1hz,3h),7.45(t,j＝7.4hz,2h),7.41–7.33(m,1h),6.75(s,1h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-159.70(dt,j＝14.9,7.3hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ153.07(d,j＝1.9hz),146.91(d,j＝1.6hz),132.49(d,j＝0.9hz),129.30,129.26,128.98,128.77(d,j＝1.3hz),128.69,128.43,125.96,105.09ppm.ir(kbr):ν＝3041,2225,1962,1894,1822,1603,1577,1555,1488,1461,1450,1437,1413,1361,1306,1280,1222,1204,1159,1102,1086,1068,1059,1034,1025,1002,995,987,972,956,938,924,911,878,807,769,755,696,686,667,557,526cm-1.ms(ei):254.hrms(ei):計(jì)算值c16h11d2n2f:254.1188,實(shí)驗(yàn)值:254.1186.應(yīng)用實(shí)例b5：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol7-溴-1-羥基異喹啉、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到97.8mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率77％。mp:154-156℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.53(s,1h),7.85–7.67(m,1h),7.36(d,j＝8.4hz,1h),7.14(d,j＝7.4hz,1h),6.47(d,j＝7.4hz,1h),5.98(d,j＝51.7hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-173.47(t,j＝51.8hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ160.93(d,j＝1.8hz),136.33,135.78,130.94,130.75(d,j＝1.8hz),127.83,127.37,121.28,106.51,85.66(d,j＝201.1hz)ppm.ir(kbr):ν＝3078,2994,2921,1831,1808,1674,1631,1594,1542,1484,1466,1429,1407,1397,1367,1319,1277,1249,1212,1181,1150,1123,1069,1042,975,958,907,888,835,791,779,757,691,602,578,554,513cm-1.ms(ei):255(99.75),257(100).hrms(ei):計(jì)算值c10h7ofnbr:254.9695,實(shí)驗(yàn)值:254.9692.應(yīng)用實(shí)例b6：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1-羥基異喹啉、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到59.2mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率67％。mp:91-93℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.43(d,j＝8.2hz,1h),7.66(t,j＝7.5hz,1h),7.50(t,j＝7.2hz,2h),7.12(d,j＝7.4hz,1h),6.50(d,j＝7.4hz,1h),6.00(d,j＝51.9hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-173.03(t,j＝51.9hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ162.14(d,j＝2.4hz),137.11,133.16,130.28(d,j＝2.1hz),128.28,127.39,126.15,125.97,107.13,85.71(d,j＝200.1hz)ppm.ir(kbr):ν＝3067,2923,1861,1671,1627,1604,1559,1489,1469,1427,1408,1371,1332,1299,1250,1221,1203,1155,1042,1027,976,957,882,869,804,786,761,743,719,691,613,582,562,524cm-1.ms(ei):177(100).hrms(ei):計(jì)算值c10h8ofn:177.0590,實(shí)驗(yàn)值:177.0595.應(yīng)用實(shí)例b7：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol喹諾酮、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到36.3mg紅色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率41％。mp:65-67℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.69(d,j＝9.6hz,1h),7.57(dd,j＝14.9,7.7hz,2h),7.45(d,j＝8.5hz,1h),7.33–7.23(m,1h),6.65(d,j＝9.6hz,1h),6.37(d,j＝51.7hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-182.26(t,j＝51.7hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ161.76(d,j＝2.1hz),141.04,138.66(d,j＝3.1hz),131.10,128.96,123.36,121.38,120.51,114.17(d,j＝1.6hz),80.55(d,j＝197.4hz)ppm.ir(kbr):ν＝3046,3010,1732,1667,1596,1566,1496,1458,1408,1391,1334,1310,1275,1219,1165,1138,1104,1072,1040,996,956,907,870,863,836,756,715,693,617,561,547,524cm-1.ms(ei):177(100).hrms(ei):計(jì)算值c10h8ofn:177.0590,實(shí)驗(yàn)值:177.0591.應(yīng)用實(shí)例b8：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol苯并三氮唑、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到45mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率60％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.95–7.88(m,2h),7.49–7.42(m,2h),6.54(d,j＝50.4hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-168.71(t,j＝50.4hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ145.50,128.01,118.85,90.33(d,j＝208.8hz)ppm.ir(kbr):ν＝3063,2926,1735,1560,1506,1456,1398,1341,1272,1218,1146,1133,1040,997,974,913,857,747,734,621,537cm-1.ms(ei):151(100).hrms(ei):計(jì)算值c7h6n3f:151.0546(m+),實(shí)驗(yàn)值:151.0548.應(yīng)用實(shí)例b9：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol4-氯吡唑并嘧啶、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到84.4mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率91％。mp:126-128℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.68(s,1h),7.38(d,j＝3.8hz,1h),6.68(d,j＝3.7hz,1h),6.24(d,j＝52.8hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-164.56(t,j＝52.8hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ152.67,151.70,128.74(d,j＝3.1hz),118.16,102.00(d,j＝1.3hz),81.30(d,j＝201.4hz)ppm.ir(kbr):ν＝3169,3126,3108,3092,1876,1765,1684,1625,1586,1556,1514,1468,1450,1421,1410,1352,1283,1269,1238,1212,1165,1144,1087,1000,969,930,882,857,798,755,744,661,639,608,580,545,530cm-1.ms(ei):185(100),187(31.75).hrms(ei):計(jì)算值c7h5n3fcl:185.0156,實(shí)驗(yàn)值:185.0152.應(yīng)用實(shí)例b10：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol吲唑、1.0mmol試劑、1.0mmol碳酸銫置于25ml封管中，然后加入2.5mldmf，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到66mg黃色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率72％。mp:65-67℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.19(d,j＝1.6hz,1h),7.44(d,j＝8.4hz,1h),7.38(t,j＝7.8hz,1h),7.23(d,j＝7.3hz,1h),6.33(d,j＝54.4hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-163.50(t,j＝54.4hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3,293k,tms)δ141.08(d,j＝2.4hz),135.29,135.26,128.32,125.75(d,j＝248.9hz),121.93,107.54,85.26(d,j＝202.8hz)ppm.應(yīng)用實(shí)例c1：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol對(duì)氯苯磺酸底物、1.0mmol試劑置于25ml封管中，然后加入2.5ml丙酮，40℃反應(yīng)5分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到89.2mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率80％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.89(d,j＝8.6hz,2h),7.55(d,j＝8.5hz,2h),5.76(d,j＝50.8hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-153.15(t,j＝50.8hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ141.14,135.31,129.66,129.29,98.30(d,j＝232.1hz)ppm.ir(kbr):ν＝3097,2962,2930,1589,1478,1399,1379,1281,1262,1192,1178,1146,1090,1066,1015,993,911,830,775,733,701,630,540,486cm-1.ms(ei):111(100),175,194,224.hrms(ei):計(jì)算值c7h6o3sfcl:223.9710,實(shí)驗(yàn)值:223.9709.應(yīng)用實(shí)例c2：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-萘磺酸底物、1.0mmol試劑置于25ml封管中，然后加入2.5ml丙酮，40℃反應(yīng)5分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到93mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率78％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.54(s,1h),8.00(dd,j＝8.1,5.3hz,2h),7.91(dd,j＝16.6,8.4hz,2h),7.67(dt,j＝15.0,7.0hz,2h),5.80(d,j＝50.9hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-152.91(t,j＝50.9hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ135.49,133.56,131.87,129.83,129.72,129.67,129.46,128.00,127.90,122.25,98.19(d,j＝231.6hz)ppm.ir(kbr):ν＝3055,2925,1625,1589,1505,1480,1456,1414,1375,1351,1274,1243,1181,1145,1135,1081,1057,998,976,908,859,820,753,657,636,615,591,546cm-1.ms(ei):127(100),191,240.hrms(ei):計(jì)算值c11h9o3fs:240.0256,實(shí)驗(yàn)值:240.0261.應(yīng)用實(shí)例c2-氘代：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.2mmol2-萘磺酸底物、0.4mmol氘代試劑置于25ml封管中，然后加入2.5ml丙酮，40℃反應(yīng)5分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到40mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率83％。mp:48-50℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.54(d,j＝1.1hz,1h),7.99(dd,j＝8.3,5.6hz,2h),7.93(d,j＝8.0hz,1h),7.89(dd,j＝8.8,1.8hz,1h),7.76–7.54(m,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-154.12(dt,j＝15.6,7.8hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ135.48,133.58,131.86,129.80,129.70,129.65,129.44,127.98,127.88,122.23ppm.ir(kbr):ν＝3055,2247,1625,1589,1504,1376,1351,1269,1243,1182,1136,1118,1100,1077,1008,974,957,920,907,858,820,754,734,655,636,614,574,541cm-1.ms(ei):127(100),191,242.hrms(ei):計(jì)算值c11h7d2o3fs:242.0382,實(shí)驗(yàn)值:242.0379.應(yīng)用實(shí)例c3：最終選用上述的23號(hào)條件(除表中所列數(shù)據(jù)與后述的數(shù)據(jù)不同以外，其余的篩選例的操作條件均同23號(hào))，具體操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol對(duì)甲苯磺酸底物、1.0mmol試劑置于25ml封管中，然后加入2.5ml丙酮，40℃反應(yīng)5分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到88mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率86％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.83(d,j＝8.2hz,2h),7.36(d,j＝8.2hz,2h),5.74(d,j＝51.0hz,2h),2.45(s,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-153.27(t,j＝51.0hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ145.56,133.82,129.92,127.88,98.09(d,j＝231.0hz),21.67ppm.ir(kbr):ν＝2997,2930,1598,1496,1449,1374,1309,1294,1213,1194,1180,1146,1121,1096,1065,995,912,816,742,702,666,560,537cm-1.ms(ei):91(100),155,204.hrms(ei):計(jì)算值c8h9o3sf:204.0256,實(shí)驗(yàn)值:204.0252.應(yīng)用實(shí)例c4：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol8-氯萘-1-磺酸、1.0mmol試劑置于25ml封管中，然后加入2.5ml丙酮，40℃反應(yīng)5分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到112mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率87％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.59(d,j＝7.6hz,1h),8.12(d,j＝8.2hz,1h),7.84(dd,j＝15.0,7.8hz,2h),7.53(dt,j＝22.2,7.9hz,2h),5.89(d,j＝50.7hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-153.51(t,j＝50.7hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ136.86,136.63,133.62,132.92,132.71,129.10,128.97,127.19,127.03,124.38,98.45(d,j＝231.7hz)ppm.ir(kbr):ν＝3097,2995,1599,1556,1450,1446,1426,1371,1334,1204,1179,1150,1064,984,911,889,823,752,719,626,610,548,528,511cm-1.ms(ei):239(100),274.hrms(ei):計(jì)算值c11h8o3sfcl:273.9867,實(shí)驗(yàn)值:273.9860.應(yīng)用實(shí)例c5：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol樟腦磺酸、1.0mmol試劑置于25ml封管中，然后加入2.5ml丙酮，40℃反應(yīng)5分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到121mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率92％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ5.82(dd,j＝21.9,2.7hz,1h),5.69(dd,j＝22.1,2.7hz,1h),3.69(d,j＝15.0hz,1h),3.14(d,j＝15.0hz,1h),2.47–2.34(m,2h),2.19–2.00(m,2h),1.95(d,j＝18.5hz,1h),1.72(ddd,j＝14.0,9.4,4.7hz,1h),1.45(ddd,j＝13.0,9.4,3.9hz,1h),1.11(s,3h),0.88(s,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-152.23(t,j＝51.1hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ213.78,98.27(d,j＝230.2hz),58.09,50.52(d,j＝1.7hz,2h),47.93,42.79,42.38,26.81,25.11,19.68,19.58ppm.ir(kbr):ν＝2969,2893,1744,1482,1457,1416,1399,1366,1307,1291,1216,1203,1176,1136,1109,1070,1052,1028,983,967,932,908,879,844,830,806,772,735,702,682,603,582,558,526cm-1.ms(ei):109(100),123,133,151,264.hrms(ei):計(jì)算值c11h17o4fs:264.0832,實(shí)驗(yàn)值:264.0831.應(yīng)用實(shí)例c6：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1-萘磺酸、1.0mmol試劑置于25ml封管中，然后加入2.5ml丙酮，40℃反應(yīng)5分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到76mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率63％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.62(d,j＝8.6hz,1h),8.31(d,j＝7.4hz,1h),8.16(d,j＝8.2hz,1h),7.97(d,j＝8.2hz,1h),7.74(t,j＝7.8hz,1h),7.65(t,j＝7.5hz,1h),7.57(t,j＝7.8hz,1h),5.74(d,j＝50.7hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-153.94(t,j＝50.7hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ135.87,134.11,132.24,129.88,128.91,128.87,128.24,127.34,124.75,123.98,98.14(d,j＝232.1hz)ppm.ir(kbr):ν＝3065,2997,2934,1738,1623,1595,1569,1508,1482,1459,1436,1417,1371,1269,1205,1182,1148,1066,996,911,865,835,804,769,677,628,603,550,533,518,506,493cm-1.ms(ei):127(100),128,240.hrms(ei):計(jì)算值c11h9o3sf:240.0256,實(shí)驗(yàn)值:240.0254.應(yīng)用實(shí)例c7：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol苯基磺酸、1.0mmol試劑置于25ml封管中，然后加入2.5ml丙酮，40℃反應(yīng)5分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到52mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率55％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.95(d,j＝7.9hz,2h),7.69(t,j＝7.9hz,1h),7.57(t,j＝7.8hz,2h),5.75(d,j＝50.9hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-153.14(t,j＝50.9hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ136.83134.32,129.30,127.82,98.15(d,j＝231.5hz)ppm.ir(kbr):ν＝3070,3000,2936,1586,1482,1450,1417,1374,1314,1294,1193,1147,1096,1066,992,770,750,707,686,597,540cm-1.ms(ei):77(100),141,161,190.hrms(ei):計(jì)算值c7h7o3sf:190.0100,實(shí)驗(yàn)值:190.0106.應(yīng)用實(shí)例c8：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol對(duì)羥基苯磺酸、1.0mmol試劑置于25ml封管中，然后加入2.5ml丙酮，40℃反應(yīng)5分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到71mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率69％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.85–7.79(m,2h),7.05–6.87(m,2h),5.73(d,j＝51.0hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-153.32(t,j＝51.0hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ161.15,130.46,127.81,116.13,98.08(d,j＝231.0hz)ppm.ir(kbr):ν＝3432,1603,1588,1503,1442,1363,1288,1191,1169,1097,1064,992,839,754,713,678,563,541cm-1.ms(ei):156(100),157,186,206.hrms(ei):計(jì)算值c7h7o4sf:206.0049,實(shí)驗(yàn)值:206.0053.應(yīng)用實(shí)例d1：最終選用上述的28號(hào)條件(除表中所列數(shù)據(jù)與后述的數(shù)據(jù)不同以外，其余的篩選例的操作條件均同28號(hào))，具體操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol對(duì)苯基苯甲酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到115.7mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率99％。mp:98-100℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.83(d,j＝8.2hz,2h),7.36(d,j＝8.2hz,2h),5.74(d,j＝51.0hz,2h),2.45(s,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.47(t,j＝50.8hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3,293k,tms)δ164.55(d,j＝1.3hz),146.65,139.63,130.64,128.94,128.35,127.25,127.19,93.80(d,j＝220.4hz)ppm.ir(kbr):ν＝3081,2995,1734,1605,1583,1564,1486,1475,1452,1440,1423,1404,1372,1346,1314,1280,1264,1205,1181,1159,1101,1004,858,812,750,700,686,651,565cm-1.ms(ei):181(100),230.hrms(ei):計(jì)算值c14h11o2f:230.0743,實(shí)驗(yàn)值:230.0744.應(yīng)用實(shí)例d1-空氣條件：空氣條件下，0.5mmol對(duì)苯基苯甲酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5ml重蒸溶劑nmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到114mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率99％。應(yīng)用實(shí)例d1-空氣條件+未重蒸溶劑：空氣條件下，0.5mmol對(duì)苯基苯甲酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5ml未重蒸溶劑nmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到108mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率94％。應(yīng)用實(shí)例d1-氘代：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.2mmol對(duì)苯基苯甲酸、0.4mmol試劑和0.24mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到53mg白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率99％。mp:83-85℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.19(d,j＝8.3hz,2h),7.71(d,j＝8.3hz,2h),7.64(d,j＝7.5hz,2h),7.49(t,j＝7.5hz,2h),7.42(t,j＝7.3hz,1h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-158.72(dt,j＝15.5,7.8hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ164.61,146.70,139.69,130.68,128.97,128.38,127.29,127.23ppm.ir(kbr):ν＝3081,2995,1732,1606,1594,1563,1486,1452,1440,1405,1372,1315,1292,1270,1208,1182,1168,1124,1081,1018,1006,981,955,920,857,804,749,699,686,556,539cm-1.ms(ei):181(100),232.hrms(ei):計(jì)算值c14h9d2o2f:232.0869,實(shí)驗(yàn)值:232.0872.應(yīng)用實(shí)例d2：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2,2-二苯基乙酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到92mg無(wú)色液體，產(chǎn)率92％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.43–7.29(m,10h),5.77(d,j＝50.5hz,2h),5.16(s,1h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.96(t,j＝50.5hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3,293k,tms)δ170.78(d,j＝1.4hz),137.57,128.70,128.54,127.54,93.68(d,j＝221.4hz),56.64ppm.ir(kbr):ν＝3064,3031,2991,2926,1764,1600,1496,1474,1454,1350,1305,1278,1182,1161,1132,1081,1057,1015,910,837,773,735,700,648,564,548,523cm-1.ms(ei):167(100),244.hrms(ei):計(jì)算值c15h13o2f:244.0900,實(shí)驗(yàn)值:244.0898.應(yīng)用實(shí)例d3：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol10-十一碳炔酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到126mg黃色液體，產(chǎn)率99％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ5.67(d,j＝50.9hz,2h),2.39(t,j＝7.5hz,2h),2.16(td,j＝7.0,2.6hz,2h),1.92(t,j＝2.6hz,1h),1.64(p,j＝7.4hz,2h),1.56–1.44(m,2h),1.42–1.22(m,8h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.64(t,j＝50.9hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3,293k,tms)δ171.85(d,j＝1.4hz),93.13(d,j＝219.3hz),84.58,68.06,33.79,28.97,28.80,28.78,28.55,28.35,24.35,18.30ppm.ir(kbr):ν＝3307,2989,2933,2858,2258,2117,1770,1466,1364,1282,1229,1163,1131,1102,1017,912,735,648,528cm-1.ms(ei):81(100),95,181,214.hrms(ei):計(jì)算值c12h19o2f:214.1369,實(shí)驗(yàn)值:214.1362.應(yīng)用實(shí)例d4：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol肉桂酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到94mg無(wú)色液體，產(chǎn)率99％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.83(d,j＝16.0hz,1h),7.55(dd,j＝6.9,2.4hz,2h),7.42(d,j＝1.7hz,2h),7.40(dd,j＝6.9,2.6hz,1h),6.47(d,j＝16.0hz,1h),5.84(d,j＝51.0hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.38(t,j＝51.0hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3,293k,tms)δ164.77(d,j＝1.3hz),147.39,133.82,130.88,128.94,128.31,116.20,93.49(d,j＝219.7hz)ppm.ir(kbr):ν＝3064,3030,2990,2626,2257,1738,1634,1578,1497,1473,1451,1421,1331,1311,1282,1247,1203,1148,1083,1016,910,863,831,768,734,684,650,593,548cm-1.ms(ei):131(100),180.hrms(ei):計(jì)算值c10h9o2f:180.0587,實(shí)驗(yàn)值:180.0585.應(yīng)用實(shí)例d5：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-甲氧基苯乙酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到75mg無(wú)色液體，產(chǎn)率76％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.30(td,j＝8.1,1.6hz,1h),7.20(dd,j＝7.4,1.4hz,1h),6.95(td,j＝7.4,0.8hz,1h),6.90(d,j＝8.2hz,1h),5.72(d,j＝50.8hz,2h),3.82(s,3h),3.73(s,2h)；13cnmr(126mhz,cdcl3,293k,tms)δ170.04(d,j＝1.4hz),157.47,130.85,128.91,121.89,120.53,110.49,93.41(d,j＝219.7hz),55.36,35.70ppm.ir(kbr):ν＝2993,2963,2840,1767,1604,1591,1497,1466,1440,1411,1344,1290,1251,1202,1178,1162,1137,1114,1049,1013,912,885,852,817,756,505cm-1.ms(ei):121(100),198.hrms(ei):計(jì)算值c10h11o3f:198.0692,實(shí)驗(yàn)值:198.0688.應(yīng)用實(shí)例d6：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol苯基丁酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到80mg黃色液體，產(chǎn)率82％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.32(t,j＝7.3hz,2h),7.25–7.14(m,3h),5.70(d,j＝50.8hz,2h),2.70(t,j＝7.6hz,2h),2.45(t,j＝7.4hz,2h),2.18–1.93(m,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.53(t,j＝50.8hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3,293k,tms)δ171.60(d,j＝1.1hz),140.96,128.42,128.40,126.06,93.16(d,j＝219.5hz),34.81,33.05,25.93ppm.ir(kbr):ν＝3064,3028,2990,2930,2862,1769,1603,1497,1474,1455,1416,1374,1281,1261,1162,1134,1085,1013,911,880,851,806,735,701,523cm-1.ms(ei):104(100),146,196.hrms(ei):計(jì)算值c11h13o2f:196.0900,實(shí)驗(yàn)值:196.0896.應(yīng)用實(shí)例d7：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1-苯基環(huán)戊烷羧酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到97mg黃色液體，產(chǎn)率87％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.41–7.30(m,4h),7.26(tt,j＝7.3,1.4hz,1h),5.62(d,j＝50.8hz,2h),2.69(ddd,j＝8.6,6.3,2.9hz,2h),2.05–1.90(m,2h),1.84–1.69(m,4h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.90(t,j＝50.8hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3,293k,tms)δ174.25(d,j＝1.4hz),142.14,128.41,127.03,126.82,93.69(d,j＝220.2hz),58.93,35.98,23.53ppm.ir(kbr):ν＝2962,2876,1757,1599,1495,1473,1448,1417,1258,1227,1162,1123,1076,1014,869,783,733,699,553cm-1.ms(ei):145(100),222.hrms(ei):計(jì)算值c13h15o2f:222.1056,實(shí)驗(yàn)值:222.1058.應(yīng)用實(shí)例d8：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-甲基-2-苯基丙酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到98.4mg黃色液體，產(chǎn)率99％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.37(t,j＝4.4hz,4h),7.33–7.26(m,1h),5.67(d,j＝50.7hz,2h),1.66(s,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.98(t,j＝50.7hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ175.02(d,j＝1.3hz),143.42,128.52,126.99,125.57,93.59(d,j＝220.5hz),46.48,26.15ppm.ir(kbr):ν＝2984,2935,1758,1601,1583,1497,1475,1448,1389,1369,1280,1243,1160,1130,1100,1079,1015,948,832,764,735,700,571,542cm-1.ms(ei):119(100),123,196.hrms(ei):計(jì)算值c11h13o2f:196.0900,實(shí)測(cè)值:196.0899.應(yīng)用實(shí)例d9：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol5-苯氧戊酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到79.6mg無(wú)色液體，產(chǎn)率70.4％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.29(t,j＝7.4hz,2h),6.95(t,j＝7.3hz,1h),6.90(d,j＝8.1hz,2h),5.70(d,j＝50.8hz,2h),3.99(t,j＝5.1hz,2h),2.52(t,j＝6.5hz,2h),1.88(t,j＝7.1hz,4h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.54(t,j＝50.8hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3,293k,tms)δ171.57(d,j＝1.4hz),158.81,129.39,120.62,114.39,93.18(d,j＝219.6hz),67.04,33.44,28.44,21.22ppm.ir(kbr):ν＝3040,2946,2875,1770,1601,1587,1498,1474,1415,1388,1337,1292,1247,1144,1103,1082,1013,884,810,756,693cm-1.ms(ei):94(100),103,133,226.hrms(ei):計(jì)算值c12h15o3f:226.1005,實(shí)測(cè)值:226.1008.應(yīng)用實(shí)例d10：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1-(4-氯苯基)-1-環(huán)丙烷羧酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到113mg黃色液體，產(chǎn)率99％。1hnmr(500mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.30(s,4h),5.63(d,j＝50.7hz,2h),1.74(q,j＝4.1hz,2h),1.29(q,j＝4.1hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.18(t,j＝50.7hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ172.53(d,j＝1.3hz),136.86,133.39,131.88,128.45,93.52(d,j＝220.8hz),52.37,28.26,17.45ppm.ir(kbr):ν＝2992,1750,1496,1474,1420,1401,1335,1288,1164,1148,1095,1051,1014,959,929,827,753,734,719,558,534cm-1.ms(ei):115(100),116,151,178,228(42.35),230(13.86).hrms(ei):計(jì)算值c11h10o2fcl:228.0353,實(shí)測(cè)值:228.0356.應(yīng)用實(shí)例d11：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1-苯基環(huán)丁基甲酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到106.4mg黃色液體，產(chǎn)率99％。1hnmr(500mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.42–7.33(m,4h),7.31–7.25(m,1h),5.66(d,j＝50.8hz,2h),2.96–2.89(m,2h),2.64–2.57(m,2h),2.18–2.06(m,1h),2.00–1.90(m,1h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.74(t,j＝50.8hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3,293k,tms)δ174.01(d,j＝1.3hz),142.37,128.38,126.91,126.29,93.70(d,j＝220.4hz),52.09,32.04,16.50ppm.ir(kbr):ν＝2992,2950,2873,1757,1600,1494,1474,1447,1279,1223,1188,1162,1109,1021,912,776,733,699,563cm-1.ms(ei):103(100),131,150,158,180,208.hrms(ei):計(jì)算值c12h13o2f:208.0900,實(shí)測(cè)值:208.0896.應(yīng)用實(shí)例d12：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1,2,3,4-四氫-1-萘甲酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到98.4mg無(wú)色液體，產(chǎn)率95％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.25–7.12(m,4h),5.81(dd,j＝5.9,1.8hz,1h),5.69(dd,j＝5.8,1.8hz,1h),3.95(t,j＝5.9hz,1h),2.94–2.75(m,2h),2.22(tdd,j＝8.3,6.3,2.8hz,1h),2.14–1.95(m,2h),1.82(qdd,j＝8.6,6.3,2.8hz,1h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.65(t,j＝50.7hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ173.01(d,j＝0.9hz),137.24,132.03,129.49,129.33,127.13,125.87,93.47(d,j＝220.3hz),44.48,28.94,26.29,20.37ppm.ir(kbr):ν＝3022,2990,2942,2869,1762,1496,1474,1452,1434,1282,1232,1189,1162,1133,1069,1017,947,910,734,649,539cm-1.ms(ei):131(100),208.hrms(ei):計(jì)算值c12h13o2f:208.0900,實(shí)測(cè)值:208.0898.應(yīng)用實(shí)例d13：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-芐基-3-(4-氟苯基)丙酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到160mg黃色液體，產(chǎn)率99％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ7.35(t,j＝7.2hz,2h),7.31–7.25(m,1h),7.22(d,j＝7.0hz,2h),7.19–7.12(m,2h),7.06–6.96(m,2h),5.68(dd,j＝5.6,1.8hz,1h),5.55(dd,j＝5.6,1.8hz,1h),3.15–2.98(m,3h),2.89(dt,j＝9.2,6.6hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-116.35(tt,j＝8.8,5.4hz,1f),-157.99(t,j＝50.6hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ172.88(d,j＝1.0hz),162.87,160.44,138.18,134.02(d,j＝3.3hz),130.31(d,j＝7.9hz),128.68(d,j＝29.7hz),126.68,115.30(d,j＝21.2hz),93.20(d,j＝220.6hz),49.39,37.70,36.78ppm.ir(kbr):ν＝3031,2927,1763,1603,1510,1497,1456,1374,1224,1160,1140,1098,1080,1019,910,827,734,701cm-1.ms(ei):127(100),191,240.hrms(ei):計(jì)算值c17h16o2f2:290.1118,實(shí)測(cè)值:290.1111.應(yīng)用實(shí)例d14：操作步驟：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol3-氧代-雄甾-4-烯-17beta-羧酸、1.0mmol試劑和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，40℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到162mg無(wú)色液體，產(chǎn)率93％。1hnmr(500mhz,cdcl3,293k,tms)δ5.75(dd,j＝51.1,1.8hz,1h),5.67(s,1h),5.57(dd,j＝50.8,1.8hz,1h),2.43–2.35(m,2h),2.35–2.31(m,1h),2.31–2.19(m,2h),2.18–2.08(m,1h),2.04(dt,j＝12.7,3.3hz,1h),1.98(ddd,j＝13.4,5.0,3.2hz,1h),1.81(tdd,j＝9.5,7.1,3.1hz,2h),1.69(dddd,j＝22.9,18.7,10.5,3.7hz,2h),1.60–1.47(m,2h),1.44–1.32(m,1h),1.32–1.21(m,2h),1.14(s,3h),1.12–1.07(m,1h),1.01(ddd,j＝25.6,13.1,4.3hz,1h),0.96–0.89(m,1h),0.69(s,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-156.64(t,j＝51.0hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3,293k,tms)δ199.12,171.95(d,j＝1.3hz),170.65,123.74,92.93(d,j＝219.0hz),55.25,54.57,53.47,44.05,38.41,37.77,35.54,35.50,33.76,32.58,31.72,24.24,23.19,20.69,17.17,13.07ppm.ir(kbr):ν＝2942,2855,2249,1760,1669,1615,1473,1451,1435,1419,1386,1356,1332,1272,1230,1208,1187,1158,1137,1096,1077,1008,957,942,912,867,733,647cm-1.ms(ei):124(100),147,263,306,348.hrms(ei):計(jì)算值c21h29o3f:348.2101,實(shí)測(cè)值:348.2097.應(yīng)用實(shí)例d15：操作步驟：0.5mmol4-硝基苯甲酸、1.0mmol試劑1-2和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，室溫反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到94.5mg黃色固體，產(chǎn)率95％。mp:74-76℃.1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.36–8.25(m,4h),5.99(d,j＝50.2hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-158.05(t,j＝50.2hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ162.97,151.10,133.88,131.29,123.74,94.10(d,j＝223.1hz)ppm.ir(kbr):ν＝3114,3083,3060,3005,1741,1608,1530,1472,1433,1414,1349,1322,1287,1263,1176,1159,1100,1028,1012,998,877,857,840,805,785,721,570,503cm-1.ms(ei):150(100),199.hrms(ei):計(jì)算值c8h6no4f:199.0281,實(shí)測(cè)值:199.0275.應(yīng)用實(shí)例d16：操作步驟：0.5mmol4-氰基苯甲酸、1.0mmol試劑1-2和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，室溫反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到84mg黃色固體，產(chǎn)率94％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.19(d,j＝8.4hz,2h),7.78(d,j＝8.4hz,2h),5.95(d,j＝50.3hz,2h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.99(t,j＝50.3hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ163.14(d,j＝1.1hz),132.33,132.25,130.50,117.60,117.29,93.99(d,j＝222.7hz)ppm.ir(kbr):ν＝3107,3079,3055,3003,2924,2853,2231,1831,1744,1610,1505,1467,1422,1408,1376,1315,1266,1182,1156,1103,1014,1001,866,825,766,691,643,581,563,550,535cm-1.ms(ei):130(100),179.hrms(ei):計(jì)算值c9h6no2f:179.0383,實(shí)測(cè)值:179.0389.應(yīng)用實(shí)例d17：操作步驟：0.5mmol4-乙?；郊姿?、1.0mmol試劑1-2和0.6mmol的dbu,置于25ml封管中，然后加入2.5mlnmp，室溫反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到78.4mg白色固體，產(chǎn)率80％。1hnmr(400mhz,cdcl3,293k,tms)δ8.16(d,j＝8.5hz,2h),8.01(d,j＝8.5hz,2h),5.95(d,j＝50.5hz,2h),2.63(s,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-157.88(t,j＝50.5hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,cdcl3,293k,tms)δ197.27,163.85,140.92,132.16,130.31,128.27,93.91(d,j＝221.7hz),26.79ppm.ir(kbr):ν＝3012,2959,2924,2855,1751,1708,1684,1574,1501,1475,1426,1408,1384,1365,1341,1270,1179,1160,1100,1030,1013,998,960,868,853,812,768,744,696,618,592,562,526cm-1.ms(ei):181(100),196.hrms(ei):計(jì)算值c10h9o3f:196.0536,實(shí)測(cè)值:196.0541.醇的一氟甲基化反應(yīng)應(yīng)用實(shí)例：應(yīng)用實(shí)例e1：通過(guò)一系列的反應(yīng)條件篩選，我們發(fā)現(xiàn)在室溫條件下，反應(yīng)12h，利用1.2當(dāng)量的堿，以及2當(dāng)量的醇為底物，可以以中等的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物。但是通過(guò)在此條件下和其它醇的底物發(fā)生反應(yīng)時(shí)，我們發(fā)現(xiàn)使用一當(dāng)量的醇參與反應(yīng)，也可以得到相應(yīng)的收率，所以我們?cè)谕卣沟孜镏翱梢韵葒L試一當(dāng)量的醇、和兩當(dāng)量的醇參與反應(yīng)的情況，然后再拓展底物。但是在拓展底物過(guò)程中，我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)用0.5mmol底物反應(yīng)時(shí)，加入的氫氧化鈉固體增多，溶解性很低，無(wú)法參與反應(yīng)，導(dǎo)致反應(yīng)效率較低，所以只能采用氫化鈉為堿進(jìn)行底物拓展。具體操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，1.0mmol3-苯基丙醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到70mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率83％。1hnmr(400mhz,dmf)δ7.32(t,j＝7.4hz,2h),7.26(d,j＝7.0hz,2h),7.21(t,j＝7.2hz,1h),5.38(d,j＝57.0hz,2h),3.75(td,j＝6.5,2.0hz,2h),2.73–2.67(m,2h),1.97–1.85(m,2h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-150.15(tt,j＝57.0,1.9hz,1f)；13cnmr(101mhz,dmf)δ142.88,129.47,129.44,126.91,105.29(d,j＝209.5hz),70.69,32.77,32.38ppm.ms(ei):91(100),117,168.hrms(ei):計(jì)算值c10h13of:168.0950,實(shí)驗(yàn)值:168.0946.應(yīng)用實(shí)例e2：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol10-十一烯-1-醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到67mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率66％。1hnmr(400mhz,dmf)δ5.91–5.76(m,1h),5.36(d,j＝57.1hz,2h),5.01(ddd,j＝17.1,3.6,1.6hz,1h),4.97–4.88(m,1h),3.72(td,j＝6.6,2.0hz,2h),2.04(dd,j＝14.2,6.9hz,2h),1.65–1.53(m,2h),1.46–1.19(m,12h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-150.28(tt,j＝57.0,1.8hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ140.21,115.13,105.31(d,j＝209.3hz),71.51,34.69,30.62,30.50,30.37,30.27,30.06,29.89,26.88ppm.ms(ei):67(100),82,95,182(m-hf).hrms(ei):計(jì)算值c12h23of:202.1733,實(shí)測(cè)值:202.1736.應(yīng)用實(shí)例e3：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol4-碘芐醇、0.5mmol試劑和1.1mmolnah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到114mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率86％。1hnmr(500mhz,dmf)δ7.82–7.78(m,2h),7.25(d,j＝8.3hz,2h),5.48(d,j＝56.5hz,2h),4.80(d,j＝1.6hz,2h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-151.39(tt,j＝56.5,1.7hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ138.57,138.44,131.05,104.91(d,j＝211.2hz),94.40,72.18ppm.ms(ei):217(100),266(m+).hrms(ei):計(jì)算值c8h8ofi:265.9604,實(shí)測(cè)值:265.9601.應(yīng)用實(shí)例e4：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol4-氰基芐醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到50mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率61％。1hnmr(500mhz,dmf)δ7.89(d,j＝8.2hz,2h),7.64(d,j＝8.1hz,2h),5.53(d,j＝56.3hz,2h),4.96(s,2h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-151.46(tt,j＝56.2,1.5hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ144.31,133.46,129.22,119.80,112.08,105.12(d,j＝211.6hz),71.97ppm.ms(ei):116(100),117,165(m+).hrms(ei):計(jì)算值c9h8ofn:165.0590,實(shí)測(cè)值:165.0594.應(yīng)用實(shí)例e5：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol香葉醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到63mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率68％。1hnmr(400mhz,dmf)δ5.36(d,j＝57.0hz,2h),5.35(t,j＝6.5hz,1h),5.11(ddd,j＝6.9,4.1,1.3hz,1h),4.29(d,j＝6.8hz,2h),2.16–2.01(m,4h),1.70(s,3h),1.67(s,3h),1.61(s,3h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-151.53(tt,j＝57.0hz,1.5hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,dmf)δ142.13,132.38,125.01,120.81,104.21(d,j＝209.6hz),67.09,40.32,27.21,26.13,18.10,16.72ppm.ms(ei):93(100),123,143,186(m+).hrms(ei):計(jì)算值c11h19of:186.1420,實(shí)測(cè)值:186.1427.應(yīng)用實(shí)例e6：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol6-羥甲基喹啉、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到73mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率76％。1hnmr(400mhz,dmf)δ8.95(d,j＝4.0hz,1h),8.42(d,j＝8.2hz,1h),8.08(d,j＝8.7hz,1h),8.02(s,1h),7.81(d,j＝8.5hz,1h),7.58(dd,j＝8.2,4.2hz,1h),5.57(d,j＝56.5hz,2h),5.05(s,2h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-151.37(t,j＝56.5hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ151.83,149.05,137.09,136.81,130.47,130.29,129.12,127.61,122.82,104.95(d,j＝211.2hz),72.52ppm.ms(ei):142(100),191.hrms(ei):計(jì)算值c11h10onf:191.0746,實(shí)測(cè)值:191.0742.應(yīng)用實(shí)例e7：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol3-苯氧基芐醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到102mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率88％。1hnmr(400mhz,dmf)δ7.44(dd,j＝11.7,4.2hz,3h),7.18(t,j＝7.8hz,2h),7.08(dd,j＝7.1,6.3hz,3h),7.00(dd,j＝8.1,2.2hz,1h),5.48(d,j＝56.5hz,2h),4.84(d,j＝0.9hz,2h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-151.41(tt,j＝56.6,1.8hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,dmf)δ158.45,158.18,140.79,131.15,131.12,124.64,123.70,119.93,119.12,118.91,104.89(d,j＝211.0hz),72.37ppm.ms(ei):232.hrms(ei):計(jì)算值c14h13o2f:232.0900,實(shí)測(cè)值:232.0895.應(yīng)用實(shí)例e8：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1-芘甲醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到105mg綠色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率80％。1hnmr(500mhz,dmf)δ8.46(d,j＝9.2hz,1h),8.40–8.27(m,4h),8.27–8.17(m,3h),8.13(t,j＝7.6hz,1h),5.70(d,j＝56.5hz,2h),5.60(s,2h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-147.19(t,j＝56.5hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ132.58,132.29,131.83,131.52,130.31,128.99,128.74,128.59,128.51,127.41,126.63,126.59,125.82,125.59,125.38,124.48,104.84(d,j＝210.9hz),71.12ppm.ms(ei):215(100),264.hrms(ei):計(jì)算值c18h13of:264.0950,實(shí)測(cè)值:264.0954.應(yīng)用實(shí)例e9：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol肉桂醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到54mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率65％。1hnmr(400mhz,dmf)δ7.52(d,j＝7.6hz,2h),7.38(t,j＝7.5hz,2h),7.30(t,j＝7.3hz,1h),6.74(d,j＝16.0hz,1h),6.44(dt,j＝15.9,6.0hz,1h),5.45(d,j＝56.8hz,2h),4.45(d,j＝6.0hz,2h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-150.95(t,j＝56.8hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ137.72,133.72,129.77,128.98,127.66,126.24,104.62(d,j＝210.5hz),71.58ppm.ms(ei):117(100),166.hrms(ei):計(jì)算值c10h11of:166.0794,實(shí)測(cè)值:166.0790.應(yīng)用實(shí)例e10：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-溴芐醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到98mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率87％。1hnmr(400mhz,dmf)δ7.68(dd,j＝8.0,1.1hz,1h),7.58(dd,j＝7.6,1.5hz,1h),7.47(td,j＝7.6,1.2hz,1h),7.39–7.28(m,1h),5.55(d,j＝56.3hz,2h),4.90(d,j＝1.8hz,2h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-151.77(tt,j＝56.4,1.8hz,1f)；13cnmr(100.7mhz,dmf)δ137.44,133.62,130.91,130.80,128.87,123.48,104.96(d,j＝211.7hz),72.29ppm.ms(ei):139(100),218(38.79),220(35.20).hrms(ei):計(jì)算值c8h8ofbr:217.9743,實(shí)測(cè)值:217.9749.應(yīng)用實(shí)例e11：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1-羥基苊、1.0mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到80mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率79％。1hnmr(500mhz,dmf)δ7.86(dd,j＝8.0,3.8hz,1h),7.75(d,j＝8.3hz,1h),7.63(d,j＝4.3hz,2h),7.57–7.52(m,1h),7.38(d,j＝6.8hz,1h),5.87(d,j＝7.1hz,1h),5.76(ddd,j＝28.9,2.8,0.9hz,1h),5.69–5.60(m,1h),3.85(dd,j＝17.7,7.2hz,1h),3.38(dd,j＝17.7,1.1hz,1h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-147.37(td,j＝56.9,1.8hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ144.02,142.67,138.56,132.28,129.33,129.09,126.15,123.73,122.57(d,j＝1.8hz),120.83,104.85(d,j＝211.2hz),83.14,40.18ppm.ms(ei):153(100),202.hrms(ei):計(jì)算值c13h11of:202.0794,實(shí)測(cè)值:202.0795.應(yīng)用實(shí)例e12：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol4-苯基-2-丁醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到79mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率87％。1hnmr(500mhz,dmf)δ7.35–7.29(m,2h),7.26(d,j＝6.9hz,2h),7.23–7.18(m,1h),5.49(dd,j＝25.7,3.1hz,1h),5.37(dd,j＝25.3,3.1hz,1h),3.88–3.80(m,1h),2.78–2.62(m,2h),1.90–1.74(m,2h),1.25(d,j＝6.2hz,3h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-141.33(t,j＝57.6hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ143.16,129.36,129.34,126.75,104.10(d,j＝209.0hz),77.43(d,j＝1.2hz),39.62(d,j＝0.7hz),32.25,21.23ppm.ms(ei):117(100),132,182.hrms(ei):計(jì)算值c11h15of:182.1107,實(shí)測(cè)值:182.1111.應(yīng)用實(shí)例e13：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol4-苯基-2-丁醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到133mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率91％。1hnmr(400mhz,dmf)δ7.46(d,j＝7.6hz,6h),7.41(t,j＝7.4hz,6h),7.34(t,j＝7.1hz,3h),5.47(d,j＝55.8hz,2h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-146.30(t,j＝55.7hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ144.85(d,j＝1.4hz),129.63,128.98,128.59,110.78,100.09(d,j＝211.9hz)ppm.ms(ei):243(100),292(m+).hrms(ei):計(jì)算值c20h17of:292.1263,實(shí)測(cè)值:292.1270.應(yīng)用實(shí)例e14：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到99mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率82％。1hnmr(400mhz,dmf)δ7.59(dd,j＝8.2,0.9hz,4h),7.42(dd,j＝10.1,5.0hz,4h),7.37–7.31(m,2h),5.71(d,j＝55.4hz,2h),4.29(s,1h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-148.12(t,j＝55.4hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ144.24(d,j＝0.9hz),129.39,129.16,127.47,101.08(d,j＝213.8hz),83.13,82.89,82.88ppm.ms(ei):191(100),207,240.hrms(ei):計(jì)算值c16h13of:240.0950,實(shí)測(cè)值:240.0954.應(yīng)用實(shí)例e15：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol環(huán)丙基聯(lián)苯甲醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到92mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率72％。1hnmr(400mhz,dmf)δ7.41–7.28(m,10h),5.49(d,j＝56.6hz,2h),1.81(ttd,j＝7.2,5.5,1.5hz,1h),0.71–0.63(m,2h),0.15(q,j＝5.6hz,2h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-143.35(t,j＝56.6hz,1f)；13cnmr(101mhz,dmf)δ144.50,129.40,128.73,128.61,100.37(d,j＝210.6hz),88.08(d,j＝2.0hz),19.29,3.18ppm.ms(ei):228(100),256.hrms(ei):計(jì)算值c17h17of:256.1263,實(shí)測(cè)值:256.1264.應(yīng)用實(shí)例e16：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol維生素d3、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到146mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率70％。1hnmr(500mhz,dmf)δ6.33(d,j＝11.2hz,1h),6.07(d,j＝11.3hz,1h),5.51(dd,j＝6.8,2.9hz,1h),5.40(dd,j＝6.7,2.9hz,1h),5.12(s,1h),4.81(d,j＝2.2hz,1h),3.99–3.89(m,1h),2.91–2.86(m,1h),2.66(dd,j＝13.3,3.3hz,1h),2.40(ddd,j＝21.7,13.1,7.4hz,2h),2.16(ddd,j＝13.4,9.3,4.4hz,1h),2.02(dd,j＝16.1,8.7hz,3h),1.90(ddd,j＝13.2,8.9,5.4hz,1h),1.78–1.63(m,3h),1.58–1.50(m,2h),1.48(dd,j＝13.6,5.0hz,2h),1.44–1.36(m,3h),1.31(ddd,j＝21.6,13.4,6.9hz,3h),1.24–1.09(m,3h),1.05(dd,j＝18.7,9.0hz,1h),0.96(d,j＝6.4hz,3h),0.89(d,j＝1.8hz,3h),0.88(d,j＝1.8hz,3h),0.56(s,3h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-150.21(t,j＝57.3hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ146.41,142.77,136.33,123.09,118.70,113.14,103.90(d,j＝209.7hz),78.70,57.54,57.12,46.70,44.15,41.44,40.42,37.12,37.10,34.00,32.89,29.74,28.88,28.52,24.76,24.48,23.42,23.18,19.58,12.62ppm.ms(ei):351(100),416.hrms(ei):計(jì)算值c28h45of:416.3454,實(shí)測(cè)值:416.3468.應(yīng)用實(shí)例e17：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol1-苯并呋喃-2-甲醇、0.5mmol試劑和1.1mmol的nah，置于25ml封管中，然后加入3mldmf，室溫反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到83mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率92％。1hnmr(500mhz,dmf)δ7.70–7.64(m,1h),7.60(d,j＝8.3hz,1h),7.36(t,j＝7.7hz,1h),7.28(t,j＝7.5hz,1h),7.02(s,1h),5.52(d,j＝56.2hz,2h),4.97(d,j＝1.3hz,2h)；19fnmr(375mhz,dmf)δ-151.79(tt,j＝56.2,2.0hz,1f)；13cnmr(126mhz,dmf)δ156.30,154.63,129.21,125.93,124.10,122.59,112.26,107.74,104.53(d,j＝212.2hz),65.09ppm.ms(ei):131(100),180.hrms(ei):計(jì)算值c10h9o2f:180.0587,實(shí)測(cè)值:180.0583.碳親核試劑的一氟甲基化反應(yīng)應(yīng)用實(shí)例：應(yīng)用實(shí)例f1：通過(guò)對(duì)反應(yīng)時(shí)間的篩選，我們發(fā)現(xiàn)在室溫條件下，加入1.2當(dāng)量的試劑、2.0當(dāng)量的碳酸銫為堿，反應(yīng)四個(gè)小時(shí)反應(yīng)基本完成。我們也比較了在空氣條件下的反應(yīng)，反應(yīng)條件和編號(hào)41相同，但是在并未抽換氣，結(jié)果以40％的氟譜收率檢測(cè)到目標(biāo)產(chǎn)物，所以還是選擇在惰性氣體保護(hù)下的反應(yīng)條件。具體操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol苯基丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑1-2和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到126mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率94％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.42–7.30(m,5h),5.11(d,j＝46.5hz,2h),4.36–4.24(m,4h),1.28(t,j＝7.1hz,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-223.84(t,j＝46.5hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3)δ167.99(d,j＝6.2hz),134.34(d,j＝1.2hz),128.33,128.10,127.84(d,j＝1.9hz),84.55(d,j＝178.2hz),63.58(d,j＝19.6hz),62.10,13.84ppm.ir(kbr):ν＝3063,2984,2939,2907,1732,1602,1501,1466,1449,1384,1368,1296,1244,1106,1073,1022,912,860,733,698,649,625,577cm-1.ms(ei):176(100),187,195,268.hrms(ei):計(jì)算值c14h17o4f:268.1111,實(shí)測(cè)值:268.1113.應(yīng)用實(shí)例f2：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-芐基丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑1-2和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到131mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率93％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.34–7.23(m,3h),7.21–7.12(m,2h),4.69(d,j＝46.8hz,2h),4.24(qd,j＝7.1,1.2hz,4h),3.39(s,2h),1.27(t,j＝7.1hz,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-230.06(t,j＝46.8hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3)δ168.33(d,j＝6.9hz),135.06,130.05,128.43,127.17,81.68(d,j＝171.5hz),61.77,59.36(d,j＝21.2hz),35.66(d,j＝2.6hz),13.93ppm.ir(kbr):ν＝3064,3032,2982,2908,1735,1496,1466,1368,1328,1299,1284,1254,1220,1193,1106,1085,1023,864,745,704,615,559,523cm-1.ms(ei):91(100),208,282.hrms(ei):計(jì)算值c15h19o4f:282.1267,實(shí)測(cè)值:282.1273.應(yīng)用實(shí)例f3：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-對(duì)甲基苯基丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑1-2和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到137mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率97％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.30(d,j＝8.2hz,2h),7.20(d,j＝8.2hz,2h),5.11(d,j＝46.5hz,2h),4.40–4.22(m,4h),2.36(s,3h),1.29(t,j＝7.1hz,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-223.72(t,j＝46.5hz,1f)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ168.09(d,j＝6.1hz),137.86,131.30(d,j＝1.2hz),129.00,127.64(d,j＝1.7hz),84.56(d,j＝178.0hz),63.22(d,j＝19.7hz),61.97,20.87,13.80ppm.ir(kbr):ν＝2982,2938,1732,1517,1465,1383,1367,1296,1244,1105,1071,1023,860,813,773,722,689,600,555,511cm-1.ms(ei):190(100),209,282.hrms(ei):計(jì)算值c15h19o4f:282.1267,實(shí)測(cè)值:282.1270.應(yīng)用實(shí)例f4：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-(3-三氟甲基苯基)丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑1-2和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到148mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率88％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.69(s,1h),7.62(d,j＝7.7hz,2h),7.51(t,j＝7.8hz,1h),5.13(d,j＝46.5hz,2h),4.31(q,j＝7.1hz,4h),1.29(t,j＝7.1hz,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-65.40(s,3f),-227.84(t,j＝46.4hz,1f)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ167.39(d,j＝6.7hz),135.37,131.64,130.71(q,j＝32.4hz),128.79,125.26,125.10(ddt,j＝11.5,7.5,3.8hz),122.56,84.26(d,j＝178.0hz),63.39(d,j＝20.0hz),62.50,13.80ppm.ir(kbr):ν＝2986,1735,1522,1496,1466,1447,1368,1331,1300,1246,1169,1129,1086,1055,1022,860,806,735,701,659cm-1.ms(ei):171(100),244,317,336.hrms(ei):計(jì)算值c15h16o4f4:336.0985,實(shí)測(cè)值:336.0980.應(yīng)用實(shí)例f5：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-(3,4-二氯苯基)丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑1-2和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到145mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率86％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.54(d,j＝1.7hz,1h),7.45(d,j＝8.5hz,1h),7.26(ddd,j＝8.5,2.3,0.9hz,1h),5.08(d,j＝46.4hz,2h),4.30(qd,j＝7.1,1.2hz,4h),1.29(t,j＝7.1hz,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-224.96(t,j＝46.4hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3)δ167.22(d,j＝6.8hz),134.37,132.67,132.56,130.33(d,j＝2.4hz),130.20,127.62(d,j＝2.3hz),84.20(d,j＝178.3hz),62.89(d,j＝20.0hz),62.60,13.91ppm.ir(kbr):ν＝2983,2940,1735,1560,1522,1475,1447,1378,1367,1343,1297,1246,1142,1110,1076,1022,858,816,774,712,684,620cm-1.ms(ei):244(100),263,336.hrms(ei):計(jì)算值c14h15cl2o4f:336.0331,實(shí)測(cè)值:336.0330.應(yīng)用實(shí)例f6：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-烯丙基丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑1-2和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到101mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率87％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ5.67(dq,j＝10.0,7.5hz,1h),5.16(t,j＝12.3hz,2h),4.76(d,j＝46.8hz,2h),4.20(q,j＝7.1hz,4h),2.77(d,j＝7.0hz,2h),1.25(t,j＝7.1hz,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-227.99(t,j＝46.7hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3)δ168.28(d,j＝7.0hz),131.40,120.07,82.34(d,j＝172.6hz),61.70,58.14(d,j＝21.0hz),34.55(d,j＝3.1hz),13.96ppm.ir(kbr):ν＝3082,2984,2940,1734,1466,1446,1368,1302,1229,1206,1143,1104,1024,927,858,736,659,569cm-1.ms(ei):199(100),232.hrms(ei):計(jì)算值c11h17o4f:232.1111,實(shí)測(cè)值:232.1105.應(yīng)用實(shí)例f7：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-(2-氟苯基)丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑1-2和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到119mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率83％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.34(dd,j＝13.7,6.5hz,2h),7.16(t,j＝7.4hz,1h),7.08(dd,j＝11.3,8.3hz,1h),5.07(d,j＝46.4hz,2h),4.39–4.24(m,4h),1.28(t,j＝7.1hz,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-113.21(dt,j＝11.0,5.4hz,1f),-224.97(td,j＝46.4,5.3hz,1f)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ167.31(d,j＝4.4hz),160.53(d,j＝248.1hz),130.13(d,j＝8.9hz),129.59(dd,j＝3.3,2.2hz),124.17(d,j＝3.3hz),122.56(dd,j＝12.7,2.7hz),115.97(d,j＝22.9hz),83.36(dd,j＝180.1,3.0hz),62.36,61.40(dd,j＝19.6,1.1hz),13.81ppm.ir(kbr):ν＝2984,2940,2907,1744,1616,1585,1493,1456,1389,1368,1302,1232,1159,1096,1022,914,860,823,758,735,625,541cm-1.ms(ei):194(100),213,286.hrms(ei):計(jì)算值c14h16o4f2:286.1017,實(shí)測(cè)值:286.1020.應(yīng)用實(shí)例f8：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-(3-甲酯基苯基)丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑1-2和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到134mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率82％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.07(s,1h),8.02(d,j＝7.8hz,1h),7.63(d,j＝7.7hz,1h),7.46(t,j＝7.9hz,1h),5.13(d,j＝46.4hz,2h),4.30(q,j＝7.1hz,4h),3.90(s,3h),1.28(t,j＝7.1hz,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-224.73(t,j＝46.5hz,1f)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ167.63(d,j＝6.5hz),166.56,134.81,132.82(d,j＝2.2hz),130.33,129.38,129.05(d,j＝1.7hz),128.44,84.33(d,j＝178.1hz),63.39(d,j＝19.8hz),62.39,52.18,13.87ppm.ir(kbr):ν＝2984,1732,1608,1588,1444,1388,1368,1300,1244,1204,1116,1022,860,821,747,700,673,628,586cm-1.ms(ei):234(100),253,295,326.hrms(ei):計(jì)算值c16h19o6f:326.1166,實(shí)測(cè)值:326.1178.應(yīng)用實(shí)例f9：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-(4-乙酰基苯基)丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑1-2和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到118mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率76％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.94(d,j＝8.4hz,2h),7.50(d,j＝8.4hz,2h),5.10(d,j＝46.5hz,2h),4.33–4.23(m,4h),2.58(s,3h),1.26(t,j＝7.1hz,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-224.58(t,j＝46.5hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3)δ197.41,167.37(d,j＝6.7hz),139.30,136.56,128.32(d,j＝2.0hz),128.16,84.20(d,j＝178.4hz),63.58(d,j＝20.0hz),62.37,26.52,13.81ppm.ir(kbr):ν＝2984,1733,1686,1608,1570,1466,1447,1411,1364,1298,1269,1245,1105,1067,1019,959,860,678,597cm-1.ms(ei):203(100),218,237,295,310.hrms(ei):計(jì)算值c16h19o5f:310.1217,實(shí)測(cè)值:310.1213.應(yīng)用實(shí)例f10：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-乙基丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑1-2和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到93mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率85％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ4.79(d,j＝46.9hz,2h),4.21(q,j＝7.1hz,4h),2.07(qd,j＝7.5,1.2hz,2h),1.25(t,j＝7.1hz,6h),0.91(t,j＝7.6hz,3h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-231.92(t,j＝46.9hz,1f)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ168.89(d,j＝6.9hz),82.21(d,j＝172.6hz),61.55,58.78(d,j＝21.1hz),23.20(d,j＝3.3hz),13.97,8.32ppm.ir(kbr):ν＝2982,2941,2885,1732,1464,1448,1390,1369,1342,1310,1272,1240,1212,1175,1146,1116,1024,961,917,859,819,786,736,689,586cm-1.ms(ei):192(100).hrms(ei):計(jì)算值c10h17o4f:220.1111,實(shí)測(cè)值:220.1115.應(yīng)用實(shí)例f11：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-(氰基乙基)丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到97mg無(wú)色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率79％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ4.80(d,j＝46.7hz,2h),4.24(q,j＝7.1hz,4h),2.54(t,j＝7.8hz,2h),2.42–2.34(m,2h),1.26(t,j＝7.1hz,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-229.79(t,j＝46.7hz,1f)；13cnmr(126mhz,cdcl3)δ167.44(d,j＝7.0hz),118.71,83.06(d,j＝175.0hz),62.32,57.26(d,j＝20.7hz),27.06(d,j＝3.0hz),13.83,12.89(d,j＝1.9hz)ppm.ir(kbr):ν＝2985,1732,1468,1447,1370,1301,1226,1203,1162,1123,1094,1023,916,860,735,551cm-1.ms(ei):133(100),192,200,245.hrms(ei):計(jì)算值c11h16no4f:245.1063,實(shí)測(cè)值:245.1053.應(yīng)用實(shí)例f12：操作步驟為：氮?dú)鈼l件下，0.5mmol2-(4-甲氧基苯基)丙二酸二乙酯、0.6mmol試劑和1.0mmol的碳酸銫,置于25ml封管中，然后加入3.0mlnmp，室溫反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入25ml水與50ml乙醚萃取，有機(jī)相再用20ml水洗×3，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘留物經(jīng)快速硅膠柱純化即可得到101mg黃色液體產(chǎn)物，產(chǎn)率68％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.32(d,j＝8.9hz,2h),6.90(d,j＝8.8hz,2h),5.08(d,j＝46.5hz,2h),4.36–4.21(m,4h),3.80(s,3h),1.28(t,j＝7.1hz,6h)；19fnmr(375mhz,cdcl3)δ-223.97(t,j＝46.5hz,1f)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ168.25(d,j＝6.2hz),159.25,129.10(d,j＝1.8hz),126.29,113.75,84.68(d,j＝177.7hz),62.91(d,j＝19.8hz),62.08,55.19,13.89ppm.ir(kbr):ν＝2983,2939,2840,1732,1612,1582,1516,1465,1387,1367,1299,1247,1190,1104,1072,1024,860,834,799,732,602,559cm-1.ms(ei):225(100),298.hrms(ei):計(jì)算值c15h19o5f:298.1217,實(shí)測(cè)值:298.1213.當(dāng)前第1頁(yè)12