本發(fā)明涉及制備具有最少低聚物形成的熱塑性樹脂的聚合方法。
背景技術(shù):
:熱塑性樹脂可以按多種聚合方法來制備,例如本體聚合、懸浮液聚合和乳液聚合。這些用于生產(chǎn)共聚物樹脂的聚合方法可以包括多種反應(yīng)物和反應(yīng)條件。可以調(diào)整這些方法的相對條件以為最終樹脂產(chǎn)品賦予所需的品質(zhì)。技術(shù)實現(xiàn)要素:獲得熱塑性樹脂的本體聚合方法也會產(chǎn)生低聚物。這些低聚物可能是惰性或反應(yīng)性的和由此會改變產(chǎn)品組合物的物理性質(zhì)。為了獲得高質(zhì)量的最終樹脂產(chǎn)品,所述低聚物可以通過脫除揮發(fā)性組分和隨后的清除方法脫除和然后通常棄置掉。但低聚物的脫除使樹脂收率明顯降低。因此,仍需要一種可以減輕低聚物形成的負面影響的本體聚合方法。例如這一目的可通過包括如下步驟的方法來實現(xiàn):·分離在用于共聚物樹脂的聚合方法、優(yōu)選為本體聚合方法的過程中形成的副產(chǎn)物;和·將所述聚合過程中形成的副產(chǎn)物引入用于聚合方法的反應(yīng)物的反應(yīng)混合物中,其中將所述副產(chǎn)物引入所述聚合方法的反應(yīng)混合物中減少了所述聚合方法的聚合物產(chǎn)品中新形成的副產(chǎn)物的量。這種方法可能有助于增加總原料效率,這樣只有較少量引入方法中的初始原料可能需要作為副產(chǎn)物從方法中脫除。在一個方面,本發(fā)明涉及用于熱塑性樹脂的聚合方法,其中在自由基引發(fā)劑的存在下使可共聚單體與由所述單體形成的低聚物副產(chǎn)物組合,和在聚合反應(yīng)體系的反應(yīng)器中充分加熱。在一個方面,本發(fā)明涉及用于熱塑性樹脂的聚合方法,所述方法包括在聚合反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)以一定速率添加和脫除反應(yīng)器內(nèi)容物,從而使進行反應(yīng)的所述系統(tǒng)的總體積在任何時刻均恒定。在一個方面,本發(fā)明涉及生產(chǎn)具有改進的熔體流動指數(shù)同時保持良好的高耐熱性能的α-甲基苯乙烯丙烯腈共聚物的連續(xù)聚合方法。例如,所述聚合方法可以是用于生產(chǎn)α-甲基苯乙烯和丙烯腈共聚物的方法,所述副產(chǎn)物可以是從聚合方法分離的低聚物組合物。在另一方面,本發(fā)明涉及生產(chǎn)高耐熱、不含乳化劑和無機鹽雜質(zhì)、單體量小于2000ppm的高純度共聚物的連續(xù)本體聚合方法。在一個方面,本發(fā)明涉及由這里所述方法形成的共聚物樹脂制備的制品。在多個方面,本發(fā)明涉及減小本體聚合方法中形成的低聚物的量的方法。這里公開的方法也可以適合減少其它類型聚合如溶液聚合過程中形成的低聚物。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說很明顯的是在不偏離本發(fā)明范圍或精神的情況下可以在本發(fā)明中進行各種調(diào)整和改變??紤]這里所公開的本發(fā)明的說明書和實施例,本發(fā)明的其它實施方案對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是明顯的。需要指出的是所述說明書和實施例應(yīng)該只是示例性的,本發(fā)明的真實范圍和精神由后續(xù)權(quán)利要求給出。具體實施方式聚合方法并不是沒有缺點。雖然乳液聚合方法可以在較小低聚物收率(小于1%)下獲得具有高玻璃轉(zhuǎn)化溫度(tg)的聚合物樹脂,但乳液聚合方法也可能會導(dǎo)致樹脂產(chǎn)品中大量的雜質(zhì)。本體聚合方法不經(jīng)過溶劑(或水介質(zhì))相實施,可以提供相對高耐熱性樹脂,但不幸的是在反應(yīng)產(chǎn)物中有較大量低聚物。這些低聚物可能改變聚合產(chǎn)品的物理性質(zhì)。例如,當(dāng)與通過非均相環(huán)境實施的對應(yīng)乳液法比較時,生產(chǎn)α-甲基苯乙烯和丙烯腈共聚物(amsan)的本體聚合方法可能產(chǎn)生更多的低聚物。乳液聚合方法可以產(chǎn)生具有少量低聚物且具有高耐熱性(tg(玻璃轉(zhuǎn)化溫度)大于130℃)的amsan產(chǎn)品。但作為向反應(yīng)體系中加入表面活性劑和鹽的結(jié)果,乳液聚合方法的非均相環(huán)境可能會增加雜質(zhì)量。另外,乳液聚合方法的amsan樹脂可能具有低的熔體流動速率(在230℃和3.8kg下為3g/10min)。作為對比,通過本體聚合獲得的amsan的玻璃轉(zhuǎn)化溫度可能與通過乳液聚合獲得的相當(dāng)(tg高達125℃),但可以獲得更高的熔體流動速率。通過本體聚合方法,不應(yīng)用惰性的液體介質(zhì),因此不需要從體系中脫除含表面活性劑和鹽的惰性液體介質(zhì)。本體聚合通??梢酝ㄟ^連續(xù)聚合方法實施,但乳液方法可能需要間歇分離。但本體聚合方法的缺點可能會因方法的性質(zhì)和各種特性及其反應(yīng)物而直接顯現(xiàn)出來。例如,由于缺少含水的反應(yīng)介質(zhì),本體聚合方法在反應(yīng)體系中可能具有高粘度。為抵消這種高粘度,可能需要將方法的溫度提升至明顯高于對應(yīng)的乳液方法的溫度,雖然轉(zhuǎn)化率很高(例如轉(zhuǎn)化率高于60%)。在另一方面,為了制備amsan,反應(yīng)物的性質(zhì)和反應(yīng)條件可能會突出本體聚合方法的缺點,從而需要對方法進行調(diào)整。例如,反應(yīng)物α-甲基苯乙烯(ams)的反應(yīng)性低于苯乙烯的反應(yīng)性,和ams具有低的上限溫度66℃。因此,為了不會在高溫下發(fā)生解聚或斷鏈下實現(xiàn)所需的聚合轉(zhuǎn)化率,可能要在比san所需更低的溫度下引入自由基引發(fā)劑以促進聚合。對用于amsan的本體聚合方法來說,傳熱可能是另一挑戰(zhàn),這是因為所述方法的放熱本質(zhì)和高粘度以及某些反應(yīng)物(例如ams)的低熱容。在有些方面,所述可觀的傳熱可以應(yīng)用相互連接的多個反應(yīng)器系列在良好的過程控制下實現(xiàn)高轉(zhuǎn)化率來進行調(diào)整。在其它實例中,可以調(diào)節(jié)用于本體聚合方法的封閉反應(yīng)器的停留時間來改進轉(zhuǎn)化率。在另一個實例中,如應(yīng)用ams、an和馬來酰亞胺單體制備三元共聚物時,在本體聚合的封閉反應(yīng)器中丙烯腈反應(yīng)物的含量可能明顯增加。在這里,不幸的是,增加的丙烯腈可能會使最終的共聚物樹脂褪色。在最后一個實例中,可能進一步調(diào)整反應(yīng)器系統(tǒng)和反應(yīng)物。在中等溫度100℃或110℃下包含過氧化物的雙反應(yīng)器系統(tǒng)可以在轉(zhuǎn)化率為60%和高耐熱性(即125℃)下通過本體聚合提供amsan。在各個方面,可以采用上述反應(yīng)條件和調(diào)整來得到所需的amsan共聚物。但這些改變不確定能應(yīng)對給定本體聚合體系的低聚物副產(chǎn)物的潛在問題。通常,本體聚合方法可以產(chǎn)生所需的amsan樹脂產(chǎn)品以及大量的低聚物副產(chǎn)物或低聚物。這里描述的低聚物可以指通過兩個或三個或四個單體單元在本體聚合方法中形成的低分子量副產(chǎn)物,其可以具有小于500g/mol(500道爾頓)的分子量。在各個方面,在氣相色譜質(zhì)譜譜圖上這些低聚物可能很明顯,如16-30分鐘的停留時間。在其它方面,這些低聚物可能是惰性或反應(yīng)性的。反應(yīng)性低聚物如α-甲基苯乙烯(ams)二聚物可能直到鏈轉(zhuǎn)移劑的作用,可能最終改變樹脂產(chǎn)品的總分子量。另外,給定本體聚合方法的反應(yīng)物可能自身妨礙所述方法的進行。對于amsan本體聚合,ams反應(yīng)物被證明是麻煩的,因為ams的官能團α甲基可能會造成ams在與丙烯腈共聚形成共聚物時比苯乙烯反應(yīng)性差。確實,在相同條件(即溫度、單體、單體重量比等)下,ams也可能傾向于形成比提供苯乙烯丙烯腈(san)的苯乙烯聚合對應(yīng)體更多的低聚物副產(chǎn)物。例如,san本體聚合可能有小于1wt%的低聚物形成,而amsan本體聚合則可能形成大于3wt%的低聚物。在許多方面,一旦聚合完成,則可以采用構(gòu)造用于除去不想要的低聚物以及任何未反應(yīng)的單體和揮發(fā)性化合物的脫除揮發(fā)性組分和分離過程來分離最終樹脂產(chǎn)品。但這種方法也會明顯減小過程收率。另外,因為低聚物經(jīng)常被棄置,也會造成相當(dāng)大的浪費。所產(chǎn)生的許多低聚物可能具有高沸點,這在脫除揮發(fā)性組分階段可能會妨礙所形成低聚物的脫除。在樹脂產(chǎn)品中保留的低聚物還可能起到增塑劑的作用,從而降低耐熱性能(如tg)和增強熔體流動。在一個方面,這里的方法公開了用于具有減少的低聚物副產(chǎn)物形成的高耐熱性共聚物的聚合方法。在一個方面,通過進料反應(yīng)物與用于聚合的可共聚單體的低聚物的混合物可使所形成低聚物減少。在另一個方面,可調(diào)節(jié)可共聚單體的比以進一步減少聚合方法中形成的低聚物的量。在其它方面,本發(fā)明提供一種本體聚合方法,其可以通過減少所形成的低聚物的量而減少低聚物對樹脂產(chǎn)品特性的影響。在其它方面,在脫除后,可以將所形成低聚物引入到本體聚合方法的初始原料物流或反應(yīng)混合物中,以減少整個反應(yīng)過程中產(chǎn)生的低聚物的量。在其它方面,可以將在聚合方法中形成和在脫除揮發(fā)性組分過程中脫除的低聚物重新引入反應(yīng)混合物的原料物流中以減少聚合方法中形成的低聚物總量。在一個方面,所述聚合過程可以在容器如密閉的反應(yīng)器或一系列容器或反應(yīng)器中實施。所述容器可以為例如1升至高達37800升(10,000加侖)。應(yīng)理解對于聚合方法也可以應(yīng)用不同體積的其它容器和/或反應(yīng)器,和可以容易和/或方便地進行放大用于工業(yè)制備或生產(chǎn)所需樹脂產(chǎn)品。在一個實例中,所述容器可以具有至少3.5kg液體體積占據(jù)的容量。在各個方面中,提供共聚物樹脂如amsan的聚合方法的反應(yīng)時間可以為2-6小時或3-5小時,在密封反應(yīng)容器中反應(yīng)溫度為100-145℃或110-135℃。在一個實例中,可以應(yīng)用加熱系統(tǒng)例如熱油夾套系統(tǒng)提高容器內(nèi)容物的溫度。也可以應(yīng)用相關(guān)領(lǐng)域中已知的其它加熱系統(tǒng)如加熱系統(tǒng)或加熱器來改變和/或保持容器的溫度。例如可以應(yīng)用攪動器或攪拌器攪拌容器的內(nèi)容物以進行混合。在本體聚合方法中可以應(yīng)用多種反應(yīng)物。例如可以依據(jù)反應(yīng)的目標(biāo)速度和/或通過聚合方法形成的中間產(chǎn)物的目標(biāo)或打算的相對組分組成,選擇和改變用于聚合方法的一種或多種反應(yīng)物的相對量和/或濃度。在一個方面,產(chǎn)生樹脂聚合物如α-甲基苯乙烯丙烯腈(amsan)共聚物的聚合方法可以包括向本體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)(下文稱為反應(yīng)器系統(tǒng))的第一容器引入合適反應(yīng)物的原料物流。在一些方面,所述反應(yīng)物可以包括合適的可共聚單體、單-或雙-官能性自由基引發(fā)劑和可共聚單體的低聚物??梢栽诘谝环磻?yīng)容器中使所述反應(yīng)物組合以提供反應(yīng)混合物,隨后將所述反應(yīng)混合物引入反應(yīng)容器(在下文中稱為反應(yīng)器系統(tǒng)的反應(yīng)器)。在第一容器中組合反應(yīng)物可以通過攪動或攪拌反應(yīng)混合物來實施。在一個方面,合適的可共聚單體可以與合適的鏈轉(zhuǎn)移劑一起引入反應(yīng)器系統(tǒng)的第一容器中。也可以將可共聚單體的低聚物引入第一容器??梢栽诘谝蝗萜髦袛嚢杌驍噭訂误w、低聚物和鏈轉(zhuǎn)移劑以提供均勻的反應(yīng)混合物,然后與引發(fā)劑的單獨物流一起連續(xù)泵送入反應(yīng)器。在一個方面,可以將58-75wt%的單乙烯基芳族單體、23-35wt%的可共聚單體、0.01-5wt%的低聚物和0.01-2.0wt%或0.01-0.5wt%的有機過氧化物組合以形成反應(yīng)混合物。可以將所得的反應(yīng)混合物加熱至100-145℃或110-135℃的溫度以形成聚合物漿液。聚合物漿液可以以等于引入反應(yīng)混合物的速率從反應(yīng)器中連續(xù)脫除,從而在任何時刻反應(yīng)器的體積均可以保持恒定。在各個方面,用于本體聚合方法的合適單體可以包括不飽和單體。作為進一步的例子,所述不飽和單體可以包括:可共聚的單烯屬不飽和單體如單烯屬不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、羥基(c1-c12)烷基(甲基)丙烯酸酯單體如甲基丙烯酸羥乙酯;(c5-c12)環(huán)烷基(甲基)丙烯酸酯單體如甲基丙烯酸環(huán)己酯;(甲基)丙烯酰胺單體如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺;馬來酰亞胺單體如n-烷基馬來酰亞胺、n-芳基馬來酰亞胺、馬來酸酐、乙烯基酯如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。正如這里所應(yīng)用,術(shù)語"(c5-c12)環(huán)烷基"指每個基團具有5-12個碳原子的環(huán)烷基取代基和術(shù)語"(甲基)丙烯酰胺"總體指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。在另一方面,可以應(yīng)用乙烯基單體。合適的乙烯基芳族單體包括例如苯乙烯和具有一個或多個連接到芳環(huán)上的烷基、烷氧基、羥基或鹵素取代基的取代苯乙烯,包括例如-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、三甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、對-羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯和乙烯基取代的稠合芳環(huán)結(jié)構(gòu)如乙烯基萘、乙烯基蒽以及乙烯基芳族單體的混合物。上文提到的苯乙烯和取代苯乙烯還可以在乙烯基官能團的α-位上具有c1-c6烷基、氯-、溴-、硝基-等基團。正如這里所應(yīng)用,術(shù)語"單烯屬不飽和腈單體"指每個分子包含單個腈基和烯屬不飽和單位點的非環(huán)化合物,和包括例如丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈。在一個方面,本發(fā)明的單體可以包括苯乙烯或丙烯腈或它們的組合。為了提供amsan,所述可共聚單體可以包括α-甲基苯乙烯(ams)和丙烯腈。更具體地,可以向第一容器中加入60-75wt%的α-甲基苯乙烯和25-35wt%的丙烯腈。例如,本發(fā)明方法可以包括:·將反應(yīng)混合物引入聚合系統(tǒng)的混合容器,所述反應(yīng)混合物包含:i.58-75wt%的α-甲基苯乙烯;ii.23-35wt%的丙烯腈,其中α-甲基苯乙烯與丙烯腈的比≥2.0和≤3.0,其中所述比優(yōu)選為重量比;iii.0.01-5wt%的α-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯-丙烯腈低聚物;和iv.0.01-2.0wt%的自由基引發(fā)劑,其中反應(yīng)混合物的所有組分的組合重量百分比的值不超過100wt%,和其中所有的重量百分比的值均以反應(yīng)混合物的總重量為基準;·將反應(yīng)混合物輸送至聚合系統(tǒng)的第一反應(yīng)器;·將反應(yīng)混合物加熱至100-145℃或110-135℃的溫度,停留時間為2-6小時或3-5小時,以形成聚合物漿液;和·引導(dǎo)所述聚合物漿液至至少第二反應(yīng)器,用于分離聚合物產(chǎn)品。在聚合物漿液中形成的α-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯-丙烯腈低聚物的量可以例如比由含有i、ii和iv但不含iii的反應(yīng)混合物形成的對比聚合物漿液少60%。在本發(fā)明的各個方面,可以將α-甲基苯乙烯和丙烯腈以一定量引入第一容器,從而α-甲基苯乙烯與丙烯腈的比(ams:an)稍高于共沸比。ams與an的共沸比可以為70:30的重量比。按照這里公開的方法,在各種方面,ams與an的重量比可以為3:1-2:1。在一個優(yōu)選的實施方案中,ams與an的比大于共沸比,例如≥2.34,如≥2.34和≤3.0,更優(yōu)選為≥2.4和≤2.8,甚至更優(yōu)選為≥2.5和≤2.6。優(yōu)選的是α-甲基苯乙烯與丙烯腈的比≥2.34和≤3.0,其中所述比為重量比。以這種ams與an比應(yīng)用可能有助于減少低聚物形成。在一些方面,反應(yīng)混合物可以包括可共聚單體的低聚物。在一個實例中,低聚物可以指擁有兩個、三個或四個單體單元和分子量小于500g/mol(500道爾頓)的低分子量化合物。例如,所述低聚物可以具有小于500g/mol的分子量。這些低聚物在gc-ms譜圖中可能很明顯,如停留時間為16-30分鐘。對于amsan制備,低聚物可以指α-甲基苯乙烯(ams)二聚物、丙烯腈(an)二聚物、三聚物、四聚物以及α-甲基苯乙烯(ams)和丙烯腈(an)的相應(yīng)低聚物。這些低聚物也可以包括這里所給出的低聚物的各種異構(gòu)體。在一個方面,反應(yīng)混合物可以包含0.01-5wt%的ams/an低聚物。在一個實例中,低聚物可以構(gòu)成2wt%的反應(yīng)混合物。在一些方面,在反應(yīng)混合物中存在的低聚物可以包括由聚合方法獲得的聚合物漿液中脫除的低聚物。在各其它方面,可以將自由基引發(fā)劑引入到含反應(yīng)混合物的第一容器中。示例性自由基引發(fā)劑可以包括有機過氧化物化合物,例如苯甲酰過氧化物。其它示例性自由基引發(fā)劑可以包括:過硫酸鹽化合物如過硫酸鉀;偶氮腈化合物如2,2'-偶氮二-2,3,3-三甲基丁腈。自由基引發(fā)劑在反應(yīng)混合物中的存在量可以為0.01-2.0wt%或0.01-0.5wt%。在各個方面,引發(fā)劑的選擇可能取決于在反應(yīng)器中引發(fā)劑化合物的停留時間和分解速率或半衰期。在一個用于制備amsan的例子中,停留時間為2-6小時或3-5小時,合適的自由基引發(fā)劑可以為1,1-二(叔-丁基過氧)環(huán)己烷、1,1-二(叔-丁基過氧)-2-甲基環(huán)已烷、1,1-二(叔-丁基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2,2-二(叔-丁基過氧)丁烷、2,2-二(4,4-叔-丁基過氧環(huán)己基)丙烷、二叔丁基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、叔丁基異丙苯基過氧化物、偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-戊腈)、過硫酸鉀。相對于反應(yīng)混合物的總重量,可以以0.01-2.0wt%或0.01-0.5wt%的量將1,1-二(叔-丁基過氧)環(huán)己烷引入反應(yīng)器。例如,可以向反應(yīng)器加入0.05wt%的1,1-二(叔-丁基過氧)環(huán)己烷以引發(fā)聚合。在許多方面,可以應(yīng)用鏈轉(zhuǎn)移劑控制所形成聚合物的分子量,因此控制最終塑料產(chǎn)品的熔體流動。在一個實例中,可以將鏈轉(zhuǎn)移劑作為反應(yīng)混合物的組分通過直接加入單體混合物或單獨進料至反應(yīng)器而引入。鏈轉(zhuǎn)移劑可以調(diào)節(jié)聚合期間所形成聚合物的分子量。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑可以包括例如(c6-c18)烷基硫醇化合物如正-辛基硫醇、叔-十二烷硫醇。在這里,可以應(yīng)用正-辛基硫醇(nom)。在一個方面,也可以將溶劑以一定量引入所述方法,以控制反應(yīng)混合物的粘度和促進聚合。在一個實例中,可以向反應(yīng)混合物中引入乙苯、甲苯、二甲基甲酰胺、二甲亞砜作為溶劑。例如,乙苯可以用作溶劑。所述溶劑可以降低反應(yīng)混合物或最終產(chǎn)品混合物的粘度、促進熱傳遞,也可以在液體單體/溶劑體系中提供所產(chǎn)生聚合物更好的溶解度,由此提高混合物的均勻性和促進聚合,潛在地減少了副產(chǎn)物的形成。可以加入不同量的溶劑以支持所需的粘度。在一個方面,可以將包含這里給出的反應(yīng)物的反應(yīng)混合物引入到反應(yīng)器系統(tǒng)的反應(yīng)器中。例如,可以應(yīng)用攪動器或拌攪器攪拌反應(yīng)器的內(nèi)容物以混合和/或使之均勻??梢酝ㄟ^應(yīng)用加熱系統(tǒng)例如熱油夾套系統(tǒng)提高容器內(nèi)容物的溫度。也可以應(yīng)用其它加熱系統(tǒng)例如相關(guān)領(lǐng)域已知的加熱系統(tǒng)或加熱器來改變和/或保持容器的溫度。在各個方面,可以將反應(yīng)器的內(nèi)容物加熱至約100-145℃或110-135℃。例如,可以將反應(yīng)混合物引入121℃的連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器。在一個實施方案中,本發(fā)明還涉及包括如下步驟的方法:·在溫度為100-145℃或110-135℃下向反應(yīng)器中加入含58-75wt%單乙烯基芳族單體、23-35wt%可共聚單體、0.01-5wt%低聚物和0.01-2.0wt%作為自由基引發(fā)劑的雙官能有機過氧化物的原料物流,停留時間為2-6小時或3-5小時,以提供聚合物漿液,其中所述聚合物漿液包含聚合物、低聚物和未聚合單體;·以等于向第一反應(yīng)器加入原料物流的速率從第一反應(yīng)器抽出聚合物漿液,從而反應(yīng)器的總體積在任何時刻均保持恒定;和·將所述聚合物漿液引導(dǎo)至外部容器。連續(xù)加熱和攪拌所引入的反應(yīng)混合物以提供聚合物漿液。聚合物漿液可以由聚合方法的所需聚合物(或最終的樹脂產(chǎn)品)以及低聚物、揮發(fā)性化合物和任何未反應(yīng)單體組成。在各個方面,可以將反應(yīng)混合物以一定速率引入反應(yīng)器,從而使進行反應(yīng)的系統(tǒng)的總體積在任何時刻均保持恒定。也就是說,可以將反應(yīng)混合物加入反應(yīng)器,同時以相同的速率由反應(yīng)器出口將所得的聚合物漿液引出或泵送出系統(tǒng)。在一個方面,當(dāng)反應(yīng)器大小為3.5kg液體體積時,可以將反應(yīng)混合物以0.8kg/hr的速率連續(xù)引入反應(yīng)器??梢詫⒎磻?yīng)器的內(nèi)容物在停留時間為2-6小時或3-5小時內(nèi)保持在所需的溫度。在一個方面,可以使包含聚合物產(chǎn)品、低聚物、揮發(fā)性化合物和未反應(yīng)單體的聚合物漿液經(jīng)受分離過程以分離聚合物產(chǎn)品。例如,可以使從反應(yīng)器連續(xù)泵送出的聚合物經(jīng)受脫除揮發(fā)性組分過程。所述脫除揮發(fā)性組分過程可以在外部容器中實施,所述外部容器也稱為第二反應(yīng)器。可以在聚合反應(yīng)后應(yīng)用擠出機或一個或多個閃蒸室如閃蒸室來脫除揮發(fā)性組分,從而減少揮發(fā)性化合物的量。所脫除的揮發(fā)性化合物通??梢园ㄎ捶磻?yīng)的單體、添加的溶劑以及反應(yīng)期間產(chǎn)生的低聚物。在一個實例中,聚合物漿液可以在真空氣氛下在擠出機或閃蒸室中脫除揮發(fā)性組分,從而脫除揮發(fā)性化合物。在外部容器中,例如可以使聚合物漿液經(jīng)受真空壓力和受熱,以從聚合物漿液中提取揮發(fā)性有機物、低聚物和未聚合單體形成分離的聚合物產(chǎn)品,和可以將所提取的低聚物引入第一反應(yīng)器的進料原料物流中。在外部容器中,優(yōu)選的是至少一部分外部容器內(nèi)的壓力≤30kpa和至少一部分外部容器內(nèi)的溫度≥180℃和≤250℃。更優(yōu)選地,至少一部分外部容器內(nèi)的壓力≤20kpa和至少一部分外部容器內(nèi)的溫度≥190℃和≤230℃。在各個方面,脫除揮發(fā)性組分可以包括在真空下擠壓所獲得的聚合物漿液。在一個實例中,對于3.5kg的液體體積反應(yīng)器,通過配備有三個真空壓力排氣口的2.54cm(1英寸)直徑的雙螺桿同向旋轉(zhuǎn)嚙合擠出機脫揮器可以脫除未反應(yīng)單體、溶劑和低聚物,其中第一排氣口可以為93.3kpa(700毫米汞柱)、第二排氣口可以為26.7kpa(200毫米汞柱)和第三排氣口可以為1.3kpa(10毫米汞柱)的壓力??梢酝ㄟ^電加熱將擠出機溫度控制為如下8個區(qū)的溫度:193℃、199℃、199℃、199℃、199℃、199℃、215℃、215℃。螺桿速度可以為900rpm。在本發(fā)明的方法中,單乙烯基芳族單體可以為例如α-甲基苯乙烯,可共聚單體可以為例如丙烯腈,和/或自由基引發(fā)劑可以包括1,1-二(叔-丁基過氧)環(huán)己烷。外部容器優(yōu)選包括脫除揮發(fā)性組分的擠出機或閃蒸室。在一個方面,一旦脫除了揮發(fā)性化合物、未反應(yīng)單體和低聚物,則可以獲得高耐熱性聚合物例如amsan??梢詫碜詳D出機的共聚物熔體冷卻并造粒以利于存儲、處理和輸送。可以將從聚合物漿液中脫除的低聚物重新引入原料物流,以提供反應(yīng)混合物。向反應(yīng)系統(tǒng)中加入這些低聚物使聚合物產(chǎn)品具有減少的低聚物。在一個方面,向用于聚合的反應(yīng)混合物中加入ams和/或an低聚物可以減小至多100%的新低聚物的形成。例如,在其中向聚合反應(yīng)混合物中加入1重量份的低聚物的反應(yīng)混合物中,所得的聚合物可以包含1wt%的新形成低聚物。該值可能明顯低于對比反應(yīng)混合物,所述對比反應(yīng)混合物的區(qū)別只是不向反應(yīng)混合物中加入低聚物,但其中形成了1.8wt%的新形成低聚物。在另一個實例中,當(dāng)反應(yīng)混合物有2重量份添加的低聚物時,所得的聚合物漿液可以包含0.3wt%的新形成低聚物。在另一個實例中,調(diào)整反應(yīng)混合物中單體的比也可以減小所得聚合物中形成的低聚物的量。正如這里所述,為了制備amsan,可共聚單體可以包括α-甲基苯乙烯(ams)和丙烯腈(an)。在一些方面,本發(fā)明的方法可以包括ams和an的混合物,其中ams與an的比為共沸點,對應(yīng)于70:30的重量比。但在其它方面,單體的比可以由共沸點轉(zhuǎn)移至3:1-2:1的量,以提供所形成低聚物量減小的聚合方法。在一個實例中,ams:an的重量比為71.5:28.5,新形成的低聚物的量可以為1.5wt%。但在其它方面,在低聚物的存在下,單體的比轉(zhuǎn)移至3:1-2:1的量,所形成的低聚物的量可以進一步減小。作為一個實例,ams:an的重量比為71.5:28.5和將1重量份的低聚物引入反應(yīng)混合物,新形成的低聚物的量可以為0.7wt%。作為另一個實例,ams:an的重量比為71.5:28.5和將2重量份的低聚物引入反應(yīng)混合物,新形成的低聚物的量可以為0wt%。這里所描述的本體聚合方法可以用于制備所需的樹脂共聚物。在一個方面,按本發(fā)明方法可以獲得低聚物減少的amsan共聚物。在另一個方面,按這里描述的本體聚合方法可以制備具有高耐熱性和良好流動性的amsan共聚物。例如,通過轉(zhuǎn)化率為60-70%形成聚合物料的連續(xù)本體聚合可以制備高耐熱性和良好流動性的amsan共聚物樹脂。在另一個實例中,通過這里描述的本體聚合方法可以獲得至amsan共聚物的上述轉(zhuǎn)化率,其中只有少于2000ppm的剩余單體副產(chǎn)物和沒有乳化劑或無機鹽雜質(zhì)。在各個方面,這里的方法公開了用于具有降低的低聚物含量的高耐熱性amsan共聚物的聚合方法。正如這里所公開,高耐熱性可以指大于115℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。當(dāng)按astmd7426測量時,分離的聚合物產(chǎn)品的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(tg)可以為115-130℃。在一個實施方案中,本發(fā)明還涉及按本發(fā)明方法制備的聚合物樹脂。另外,在另一個實施方案中,本發(fā)明涉及由按本發(fā)明方法制備的聚合物樹脂形成的制品。在另一方面,本發(fā)明涉及在制備amsan共聚物時減少在本體聚合方法期間產(chǎn)生的低聚物的量的方法。這里公開的方法也可以適合于減少在其它類型聚合例如溶液聚合期間形成的低聚物。在本方法和系統(tǒng)公開和描述前,應(yīng)理解所述方法和系統(tǒng)不局限于特定組分或特定組合物。也應(yīng)理解這里所應(yīng)用的術(shù)語只是為了描述特定實施方案,而不用于限定。實施例這里公開了本發(fā)明的詳細實施方案。應(yīng)理解所公開的實施方案只是以各種形式實施本發(fā)明的示例性描述。因此,這里公開的具體結(jié)構(gòu)和功能的細節(jié)不應(yīng)理解為限制,而只是作為指導(dǎo)本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)用本發(fā)明的基礎(chǔ)。如下具體實施例將有助于更好地理解本發(fā)明。但這些實施例僅作為指導(dǎo)給出,而不隱含任何限制。給出如下實施例,從而為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員提供這里要求的化合物、組合物、制品、裝置和/或方法如何制備和評價的完整公開和描述,但這只是示例性的和不用于限制本發(fā)明。已經(jīng)努力確保對于具體數(shù)值(如數(shù)量、溫度等)的準確性,但可能還有一些誤差和偏差。如果不另外指出,所述份數(shù)均為重量份,溫度以℃表示或為環(huán)境溫度,和壓力為大氣壓或接近大氣壓。如果不另外指出,組合物的百分數(shù)均以wt%表示。反應(yīng)條件如組分含量、所需溶劑、溶劑混合物、自由基引發(fā)劑、溫度、壓力和其它反應(yīng)范圍和條件,有很多變化和組合,其可以用于優(yōu)化由所述方法獲得的產(chǎn)品純度和收率。為了優(yōu)化所述工藝條件,只需要合理和常規(guī)的實驗。應(yīng)用表1中給出的物料制備這里描述和評價的組合物。向容器(75.7l(20加侖))中裝入70重量份α-甲基苯乙烯和30重量份丙烯腈,以提供反應(yīng)混合物。通過攪拌使容器內(nèi)容物混合5分鐘。將反應(yīng)混合物的原料物流及0.05重量份1,1-二(叔-丁基過氧)環(huán)己烷的單獨物流以0.8kg/hr的速率加入到容量為3.5kg液體體積的夾套式連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器中。將反應(yīng)器的溫度提高和保持在121℃。加熱反應(yīng)混合物得到稠的聚合物漿液。以0.8kg/hr的速率(等于反應(yīng)混合物原料物流的速率)通過反應(yīng)器出口將聚合物漿液泵送出反應(yīng)器。通過恒定加入反應(yīng)混合物和脫除聚合物漿液保持反應(yīng)器體積。反應(yīng)器的停留時間為4.4小時。利用配備有三個真空壓力排氣口的2.54cm(1英寸)直徑的雙螺桿同向旋轉(zhuǎn)嚙合擠出機脫揮器脫除揮發(fā)性組分后,由聚合物漿液獲得最終的樹脂產(chǎn)品,其中在所述三個排氣口中第一排氣口的壓力為93.3kpa(700毫米汞柱),第二排氣口的壓力為26.7kpa(200毫米汞柱),和第三排氣口的壓力為1.3kpa(10毫米汞柱)。通過電加熱將擠出機溫度控制為如下8個區(qū)的溫度:193℃、199℃、199℃、199℃、199℃、199℃、215℃、215℃。螺桿速度為900rpm。在通過短管泵送至在真空氣氛下和配備有三個排氣口的擠出機之前,在反應(yīng)器出口獲得20克聚合物漿液的樣品。按如上所述通過擠出機脫除揮發(fā)性組分器脫除未反應(yīng)的單體。然后冷卻共聚物熔體并將擠出料切為粒料。按如上所述對比樣品(cs)不含ams/an低聚物。通過向反應(yīng)混合物的原料物流引入1重量份低聚物而制備樣品1。通過向反應(yīng)混合物引入2重量份低聚物而制備另一樣品即樣品2(s2)。對于第三樣品即樣品3(s3),改變ams與an的比。在這里,替代在cs中應(yīng)用的70重量份ams和30重量份an,在反應(yīng)混合物中應(yīng)用71.5重量份的ams和28.5重量份的an。不向反應(yīng)混合物中加入低聚物。對于樣品4(s4),在反應(yīng)混合物中應(yīng)用71.5重量份的ams和28.5重量份的an,和加入1重量份的低聚物。對于樣品5(s5),在反應(yīng)混合物中應(yīng)用71.5重量份的ams和28.5重量份的an,和加入2重量份的低聚物。在反應(yīng)器系統(tǒng)的反應(yīng)器出口處,對于每個樣品cs和s1-s6獲得試樣和進行評價。應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜(gc-ms)儀(agilenttechnologies6890nnetworkgc與5973networkmassselectivedetector偶合)分析每一個試樣,以確定聚合方法期間形成的低聚物的量。在開口盤中在71℃下受熱蒸發(fā),用空氣吹掃直到達到恒定的重量,由此獲得每個試樣的轉(zhuǎn)化率。應(yīng)用含小于500g/mol(500道爾頓)低聚物的校正標(biāo)樣來為gc-ms的低聚物定量。校正標(biāo)樣的低聚物量應(yīng)用凝膠滲透色譜測量。按astmd7426在氮氣氣氛下應(yīng)用差示掃描量熱計(dsc)評價所獲得的樹脂產(chǎn)品的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(tg)。表2給出了對于每個試樣cs和s1-s5的轉(zhuǎn)化率值、所得聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度、反應(yīng)混合物中低聚物的量和新形成低聚物的百分數(shù)。表2css1s2s3s4s5混合原料(重量份)丙烯腈30303028.528.528.5α-甲基苯乙烯70707071.571.571.51,1-二(叔-丁基過氧)環(huán)己烷0.050.050.050.050.050.05低聚物(每百份單體中的份數(shù))-12-12工藝條件反應(yīng)溫度(℃)121121121121121121反應(yīng)器的停留時間(hr)4.44.44.44.44.44.4進料速率(kg/hr)0.80.80.80.80.80.8最終產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率(%)646464636161玻璃轉(zhuǎn)化溫度(℃)118120119120118118反應(yīng)混合物中的低聚物(%)1.822.31.51.72新形成的低聚物(%)1.810.31.50.70對于cs,其中不向反應(yīng)混合物加入低聚物,在所得的聚合物漿液中存在1.8wt%的低聚物。這表明在聚合期間形成了1.8wt%的低聚物。反應(yīng)混合物的總轉(zhuǎn)化率為64%。分離的樹脂聚合物的tg為118℃。對于s1,其中向反應(yīng)混合物中引入1.0%的低聚物,在所得聚合物漿液中存在的低聚物的量為2.0%。這表明在聚合過程中形成了1.0%的新低聚物。相比于cs,分離的樹脂聚合物的tg增加至120℃。在s2中,向反應(yīng)混合物中加入的低聚物的量增至2wt%。這里,在所得的聚合物漿液中存在的低聚物的量為2.3wt%,因此新形成的低聚物的量為0.3wt%。該值明顯低于cs和s1。當(dāng)與cs(118℃)相比時,tg增加至119℃。樣品3-5包含遠離共沸比的ams與an比即71.5:28.5。在s3中,不向反應(yīng)混合物中引入低聚物,在聚合物漿液中低聚物的量測量為1.5wt%。該值比cs所觀察到的值(形成1.8wt%的低聚物)低,其中cs中ams:an的比為70:30。該結(jié)果表明改變ams:an比將降低產(chǎn)生的低聚物的量。樹脂聚合物的tg為120℃。在s4中,也以1重量份的總反應(yīng)混合物向反應(yīng)混合物中加入低聚物。在所得聚合物漿液中存在的低聚物的量為1.7wt%,對應(yīng)于新形成的低聚物為0.7wt%。樹脂聚合物的tg為118℃。對于s5,其中向反應(yīng)混合物中加入2wt%的低聚物,所述聚合物漿液包含2.0wt%的低聚物,這表明在聚合方法期間沒有新低聚物形成。樹脂聚合物的tg為118℃。因此,通過比較s1和s2與cs,可以理解向用于聚合方法的反應(yīng)混合物中引入一定量來自用于共聚樹脂的聚合方法的副產(chǎn)物可減小聚合方法過程中形成的低聚物的總量,特別當(dāng)所述副產(chǎn)物為低聚物時,更特別地其中相對于所述反應(yīng)混合物的總重量引入0.01-5wt%的低聚物。另外,通過分別比較s4與s1和s5與s2,可以理解通過確保α-甲基苯乙烯與丙烯腈的重量比為2.34-3.00(從而所述比高于共沸點),可以進一步減少聚合反應(yīng)中低聚物的形成。這里給出的實施例表明向反應(yīng)混合物中引入低聚物可以減少聚合方法過程中形成的低聚物的量。應(yīng)注意無論是否向反應(yīng)混合物中加入預(yù)先形成的低聚物,反應(yīng)中低聚物總量幾乎保持不變。但向反應(yīng)混合物中加入預(yù)先形成的低聚物減少了新形成的低聚物的量,和能夠應(yīng)用預(yù)先形成的低聚物來提高反應(yīng)的總收率。在各個方面,本發(fā)明涉及和包含至少如下方面。第1方面,一種方法,包括:分離在用于共聚物樹脂的聚合方法的過程中形成的副產(chǎn)物;和將所述聚合方法過程中形成的副產(chǎn)物引入到用于聚合方法的反應(yīng)物的反應(yīng)混合物中,其中將所述副產(chǎn)物引入所述聚合方法的反應(yīng)混合物中減少了所述聚合方法的聚合物產(chǎn)品中新形成的副產(chǎn)物的量。第2方面,第1方法所述的方法,其中所述聚合方法為本體聚合方法或溶液聚合方法。第3方面,第1或2方面的方法,其中所述副產(chǎn)物包括由聚合方法脫除和通過冷卻冷凝的單體。第4方面,第1-3任一方面的方法,其中所述聚合方法包括α-甲基苯乙烯生產(chǎn)方法,和所述副產(chǎn)物包括來自α-甲基苯乙烯生產(chǎn)方法的低聚物副產(chǎn)物。第5方面,第1-4任一方面的方法,其中所述聚合方法包括聚合方法和共聚方法,構(gòu)造所述共聚方法來減少聚合過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物的量。第6方面,第1-5任一方面的方法,進一步包括向聚合方法中引入溶劑,其中向聚合方法的反應(yīng)混合物中引入溶劑減少了在聚合方法的聚合物產(chǎn)品中新形成的副產(chǎn)物的量。第7方面,一種方法,包括:將反應(yīng)混合物引入聚合系統(tǒng)的第一容器,所述反應(yīng)混合物包含:58-75wt%的α-甲基苯乙烯、23-35wt%的丙烯腈(其中α-甲基苯乙烯與丙烯腈的比大于70:30至3:1或在70:30至小于2:1之間)、0.01-5wt%的α-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯-丙烯腈低聚物以及0.01-0.5wt%的自由基引發(fā)劑,其中反應(yīng)混合物的所有組分的組合重量百分比的值不超過100wt%,和所有的重量百分比的值均以反應(yīng)混合物的總重量為基準;將反應(yīng)混合物輸送至聚合系統(tǒng)的第一反應(yīng)器;將反應(yīng)混合物加熱至110-135℃,停留時間為3-5小時,以形成聚合物漿液,其中在聚合物漿液中形成的α-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯-丙烯腈低聚物的量比由含有i、ii和iv但不含iii的反應(yīng)混合物形成的對比聚合物漿液少60%;和將所述聚合物漿液引導(dǎo)至至少第二反應(yīng)器,用于分離聚合物產(chǎn)品。第8方面,一種聚合方法,所述方法包括:在溫度為110-135℃下向反應(yīng)器中加入含58-75wt%單乙烯基芳族單體、23-35wt%可共聚單體、0.01-5wt%低聚物和0.01-2wt%雙官能有機過氧化物的原料物流,停留時間為3-5小時,以提供聚合物漿液,其中所述聚合物漿液包含聚合物、低聚物和未聚合單體;以等于向第一反應(yīng)器加入原料物流的速率從第一反應(yīng)器抽出聚合物漿液,從而使反應(yīng)器的總體積在任何時刻均保持恒定;將所述聚合物漿液引導(dǎo)至外部容器;使所述聚合物漿液經(jīng)受真空壓力和受熱以從聚合物漿液中提取出揮發(fā)性有機物、低聚物和未聚合單體,從而形成分離的聚合物產(chǎn)品;和將所提取的低聚物引入第一反應(yīng)器的進料原料物流中。第9方面,第8方面的方法,其中在反應(yīng)混合物中存在的低聚物包括在聚合過程中形成的低聚物和加入反應(yīng)器原料物流的低聚物。第10方面,第8-9任一方面的方法,其中所形成的低聚物小于聚合物漿液重量的1wt%。第11方面,第8-10任一方面的方法,其中所述單乙烯基芳族單體為α-甲基苯乙烯。第12方面,第8-11任一方面的方法,其中所述可共聚單體為丙烯腈。第13方面,第8-12任一方面的方法,其中所述自由基引發(fā)劑包括1,1-二(叔-丁基過氧)環(huán)己烷。第14方面,第8-13任一方面的方法,其中所述外部容器包括脫除揮發(fā)性組分的擠出機或閃蒸室。第15方面,第8-14任一方面的方法,其中所述低聚物包括α-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯-丙烯腈的低聚物。第16方面,第8-15任一方面的方法,其中單乙烯基芳族單體與可共聚單體的量的重量比為調(diào)節(jié)的共沸比,該比值為大于70:30至3:1或在70:30至小于2:1之間。第17方面,第8-16任一方面的方法,其中用于聚合方法的聚合物料的轉(zhuǎn)化率為至少50%。第18方面,第8-17任一方面的方法,其中當(dāng)按astmd7426測量時,分離的聚合物產(chǎn)品的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(tg)為115-130℃。第19方面,按第1-18任一方面的方法制備的聚合物樹脂。第20方面,由第19方面的方法制備的聚合物樹脂形成的制品。雖然本發(fā)明的各方面可以按特定的法定類別如系統(tǒng)的法定類別進行描述和要求保護,但這只是為了方便起見,本領(lǐng)域技術(shù)人員將會理解本發(fā)明的每個方面均可以以任何法定類別進行描述和要求保護。除非另外明確指出,這里描述的任何方法或方面都不以任何方式要求其步驟以特定順序?qū)嵤?。因此,在?quán)利要求或說明書中方法權(quán)利要求并不具體描述任一方面中各步驟局限于具體順序,也不推定任何順序。這保持了任何可能的非明確解釋基準,包括針對步驟或操作流程安排的邏輯問題,由語法組織或標(biāo)點衍生的普通含義,或者在說明書中描述的各方面的編號或類型。另外,應(yīng)理解,除非另外明確指出,這里描述的任何方法或方面都不以任何方式要求其步驟以特定順序?qū)嵤?。因此,方法?quán)利要求實際上不描述其步驟所要遵從的順序,或者在權(quán)利要求或說明書中方法權(quán)利要求并不具體描述任一方面中各步驟局限于具體順序,也不推定任何順序。這保持了任何可能的非明確解釋基準,包括針對步驟或操作流程安排的邏輯問題,由語法組織或標(biāo)點衍生的普通含義,或者在說明書中描述的各方面的編號或類型。正如在說明書和所附的權(quán)利要求中所應(yīng)用的,如果上下文中沒有明確指出,單數(shù)形成"a"、"an"和"the"包括復(fù)數(shù)。因此,例如當(dāng)提到"單體"時,可以包括兩種或更多種所述單體的混合物。另外,例如當(dāng)提到低聚物時,可以包括兩種或更多種所述低聚物的混合物。正如在說明書和所附的權(quán)利要求中所應(yīng)用的,如果上下文中沒有明確指出,單數(shù)形成"a"、"an"和"the"包括復(fù)數(shù)。因此,例如當(dāng)提到"單體"時,可以包括兩種或更多種所述單體的混合物。正如這里所應(yīng)用的,術(shù)語""玻璃轉(zhuǎn)化溫度"或“tg”指聚合物仍具有一種或多種有用性能的最大溫度。這些性能包括熱變形溫度(hdt)、抗沖擊性、硬度、強度和形狀保持性。因此tg可以為其有用上限溫度的指示,特別是在塑料用途中。tg可以應(yīng)用差示掃描量熱法測量和以攝氏溫度(℃)表示。在各方面中,更高的tg可以對應(yīng)于更耐熱的組合物。正如這里所應(yīng)用的,乳液聚合指自由基聚合方法,其中將反應(yīng)物在含表面活性劑的水相中混合,和可以從所得非均相溶液中分離出所需的聚合物。乳液聚合反應(yīng)物通??梢园晒簿蹎误w、水(或合適溶劑)、自由基引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和表面活性劑或乳化助劑以提供膠乳,或者聚合物分子在整個水相介質(zhì)中的膠態(tài)分散體。正如這里所應(yīng)用的,本體聚合指自由基聚合方法,其中使液態(tài)(或氣態(tài))可共聚單體與可溶性自由基引發(fā)劑組合。所述聚合方法可以在不存在除催化劑或反應(yīng)加速劑以外的任何介質(zhì)的情況下實施。正如這里所應(yīng)用的,連續(xù)聚合指在聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中的聚合速率。在一個方面,聚合系統(tǒng)可以包括其中發(fā)生聚合的單個容器或反應(yīng)器。在另一些方面,聚合系統(tǒng)可以包括其中發(fā)生聚合的一系列反應(yīng)器。當(dāng)原料物流引入反應(yīng)器的速率與脫除速率相同時,可以實現(xiàn)連續(xù)聚合。換句話說,在連續(xù)方法中,聚合系統(tǒng)以一定速率連續(xù)向合適反應(yīng)器進料和從中脫除物料,從而在任何時刻聚合系統(tǒng)的總體積保持不變。正如這里所應(yīng)用的,可共聚單體指由于在單體中存在碳碳不飽和鍵而能夠共聚為低聚物或更大共聚物分子的不同單體。可共聚單體可以包括含不同官能團的乙烯基單體和多官能的乙烯基單體。正如這里所應(yīng)用的,術(shù)語"任選"或"任選地"指隨后描述的事件、條件、組分或情況可能發(fā)生也可能不發(fā)生,和該描述包括所述事件或情況發(fā)生的情況和不發(fā)生的情況。在本說明書和最終權(quán)利要求中所提到的組合物或制品中特定元素或組分的重量份代表組合物或制品中以重量份表達的所述元素或組分與其它元素或組分的重量關(guān)系。因此,在含2重量份組分x和5重量份組分y的組合物中,x和y以2:5的重量比存在,和不管在組合物中是否還包含其它組分都以這種比存在。如果不具體相反地指出,組分的重量百分數(shù)以包含所述組分的配制物或組合物的總重量為基準。這里公開的化合物應(yīng)用標(biāo)準命名描述。例如,不被任何指定基團取代的任何位置應(yīng)理解為其化合價被所示的鍵或氫原子填滿。不在兩個字母或符號之間的短線("-")用來表示取代基的附著點。例如、-cho通過羰基碳附著。如果不另外定義,這里應(yīng)用的科技術(shù)語具有本發(fā)明所述領(lǐng)域技術(shù)人員通常理解的相同含義。當(dāng)前第1頁12