本發(fā)明涉及手糊成型用環(huán)氧樹脂及其制備方法，特別是涉及一種風(fēng)電葉片用手糊成型環(huán)氧樹脂組合物及其制備方法。

背景技術(shù)：

目前國(guó)內(nèi)制造的環(huán)氧樹脂組合物的操作時(shí)間短，力學(xué)性能較低，尤其是沖擊韌性和斷裂伸長(zhǎng)率較低等因素，還不能滿足制造和補(bǔ)強(qiáng)大型風(fēng)電葉片的要求，所以科研人員通過(guò)對(duì)環(huán)氧樹脂的改性以期獲得性能更好的產(chǎn)品。

中國(guó)專利CN101186744A公開了一種由環(huán)氧樹脂，反應(yīng)稀釋劑和硬化劑(胺和咪唑類化合物)組成的環(huán)氧樹脂體系，其樹脂/固化劑需要的凝膠時(shí)間較長(zhǎng)(＞200min)，不適合手糊工藝。

中國(guó)專利201310483288.8申請(qǐng)公開了一種中低溫快速固化增強(qiáng)用環(huán)氧樹脂材料的制備方法，其樹脂/固化劑體系和中國(guó)發(fā)明專利CN101186744A大體組分一致，但其環(huán)氧樹脂體系在50-70℃的凝膠時(shí)間只需15-55min。這可能是由于在固化劑組分中添加了酸酐，但由于酸酐易水解而使得耐濕性能變差，并且存在不容易進(jìn)行化學(xué)改性等缺點(diǎn)。

中國(guó)專利201010602588.X所述的促進(jìn)劑酚類化合物的毒性非常大，其與細(xì)胞原漿中蛋白質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，進(jìn)而會(huì)侵入神經(jīng)中樞，刺激脊髓，最終導(dǎo)致全身中毒。

因此，對(duì)于尋找(1)一種無(wú)毒或者低毒性的組合物，(2)一種可以替代丁腈橡膠且制得的樣品具有固化物強(qiáng)度高，(3)合適的施工時(shí)間(可操作時(shí)間)、凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，(4)力學(xué)性能較好的手糊成型用環(huán)氧樹脂組合物具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)目前(1)環(huán)氧樹脂固化產(chǎn)物沖擊韌性和斷裂伸長(zhǎng)率較低；(2)大多數(shù)手糊成型用環(huán)氧樹脂組合物的凝膠時(shí)間較快，無(wú)法滿足大型復(fù)合材料制作；(3)真空灌注成型用環(huán)氧樹脂組合物的凝膠時(shí)間偏慢，而且該成型工藝需要的耗材和設(shè)備成本較貴以及產(chǎn)品成型時(shí)都必須經(jīng)過(guò)中、低溫后固化。此外，一些專利組合物組分中還加入不利于人體健康、不環(huán)保的原材料等問(wèn)題。為此，我們擬提供一種原材料價(jià)廉易得，產(chǎn)品制備方法過(guò)程簡(jiǎn)單，清潔生產(chǎn)，環(huán)保、無(wú)“三廢”產(chǎn)生，還可在25±3℃(室溫)環(huán)境溫度下24-30天左右實(shí)現(xiàn)后固化，并且最終的固化產(chǎn)物具有高韌性的環(huán)氧樹脂組合物及其制備方法。

本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題采用的技術(shù)方案是：一種風(fēng)電葉片用高韌性手糊成型環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于：該環(huán)氧樹脂組合物包括A組分和B組分，按重量份計(jì)，A組分和B組分的配比為100:33～100:37，其中，A組分為：雙酚A型環(huán)氧樹脂80-95重量份，端環(huán)氧封端聚醚5-20重量份；B組分為：脂環(huán)族胺10-24重量份，芳香族胺30-47重量份，酚醛樹脂11-30份，苯甲醇8-20份，氨基硅烷偶聯(lián)劑0.1-1份。

所述端環(huán)氧封端聚醚的環(huán)氧值為0.1、0.125和0.15三種兩端為活性環(huán)氧基團(tuán)的封端聚醚，結(jié)構(gòu)式如下所示，

其中，n＝1-10，m＝1-9；

所述脂環(huán)族胺類化合物為4'4-二氨基二環(huán)己基甲烷和異佛爾酮二胺的一種或兩種，所述芳香族胺類化合物為間苯二甲胺、間苯二胺中的一種或兩種。

所述酚醛樹脂為高軟化點(diǎn)的粉末狀或固體顆粒狀酚醛樹脂，其軟化點(diǎn)為85-101℃；所述氨基硅烷偶聯(lián)劑為苯氨基甲基三乙氧基硅烷、苯氨基甲基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的一種或兩種以上。

采用上述技術(shù)方案得到的手糊成型用環(huán)氧樹脂的可操作時(shí)間為90-98min，凝膠時(shí)間為100-113min，固化時(shí)間為115-124min。而且該樹脂可在25±3℃環(huán)境下24-30天左右后固化或在40-70℃下固化2-4h；其制品或結(jié)構(gòu)部件可直接用于制作和補(bǔ)強(qiáng)大型復(fù)合材料部件，如風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片、大型復(fù)合材料游艇、運(yùn)動(dòng)器材滑板、滑雪板、運(yùn)動(dòng)自行車架以及各類模具和粘合劑領(lǐng)域。

作為對(duì)本發(fā)明的限定，本發(fā)明所述的風(fēng)電葉片用高韌性手糊成型環(huán)氧樹脂的制備方法如下步驟：

(1)A組分的制備

將雙酚A環(huán)氧樹脂80-95份、端環(huán)氧封端聚醚5-20份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至50-80℃，以50-100r/min的攪拌速度攪拌1.5-2h，抽真空30-60min后停止攪拌，并維持抽真空5-30min后冷卻，然后將樹脂裝入包裝桶一內(nèi)；

(2)B組分的制備

將芳香族胺15-30重量份，脂環(huán)族胺10-24重量份，投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至70-110℃，分2-5批投入酚醛樹脂11-30重量份，以50-100r/min的攪拌速度攪拌3-7h，待酚醛樹脂完全溶解后，降溫至50℃以下，再加入剩余的芳香族胺，苯甲醇8-20重量份，氨基硅烷偶聯(lián)劑0.1-1重量份，抽真空30-60min后停止攪拌，維持抽真空5-30min后，將固化劑裝入包裝桶二內(nèi)；

(3)在室溫下，將A、B兩組分按質(zhì)量比100:33～100:37手動(dòng)或者機(jī)械攪拌混合均勻。2-4h后即可得到表面已完成固化的預(yù)固化產(chǎn)物(表層已完成固化)，該預(yù)固化產(chǎn)物可在25±3℃的環(huán)境溫度下24-30天左右直接實(shí)現(xiàn)后固化或者升溫至40-70℃，恒溫2-4h內(nèi)實(shí)現(xiàn)后固化。

本發(fā)明在環(huán)氧樹脂體系組分A中引入油溶性的端環(huán)氧封端聚醚替代價(jià)格昂貴的反應(yīng)型液體丁腈橡膠(端環(huán)氧丁腈橡膠、端羧基丁腈橡膠和端羥基丁腈橡膠等)，用于增韌環(huán)氧樹脂組合物。在環(huán)氧樹脂組合物中成功地加入封端環(huán)氧封端聚醚，由于鏈接有多個(gè)聚醚，分子鏈可以自由旋轉(zhuǎn)，而且適量的醚鍵可以大大提高制品的沖擊性能。

本發(fā)明組分B中用酚醛樹脂和胺反應(yīng)得到的改性化合物，該改性體系與苯甲醇有非常高的相容性，獲得的活潑氫原子和后加入的伯胺共同加速了反應(yīng)的凝膠和固化時(shí)間，使該環(huán)氧樹脂具有適宜的可操作時(shí)間、凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，能滿足用于制作和補(bǔ)強(qiáng)大型復(fù)合材料部件(如風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片、大型復(fù)合材料游艇等)、運(yùn)動(dòng)器材(如滑板、滑雪板、運(yùn)動(dòng)自行車架等)以及各類模具和粘合劑等領(lǐng)域，且固化后的材料具有耐熱性高的優(yōu)點(diǎn)。

采用上述的技術(shù)方案后，本發(fā)明取得的有益效果是：

(1)端環(huán)氧封端聚醚為商品化的產(chǎn)品，價(jià)廉易得，且無(wú)需對(duì)其進(jìn)行改性即能直接用于環(huán)氧樹脂體系，因其兩端具有反應(yīng)型環(huán)氧基團(tuán)，所以其與環(huán)氧樹脂具有很高的相容性。本發(fā)明專利的研究表明其能很好地增韌環(huán)氧樹脂組合物，制得手糊成型用環(huán)氧樹脂固化產(chǎn)物具有質(zhì)量穩(wěn)定和制品貯存穩(wěn)定性好，與脂環(huán)胺和芳香族胺等胺類固化劑配合使用，可以實(shí)現(xiàn)樹脂的常溫固化，經(jīng)相關(guān)實(shí)驗(yàn)測(cè)試，所得手糊成型用環(huán)氧樹脂制品具有良好的綜合力學(xué)性能，尤其是較好的沖擊韌性和斷裂伸長(zhǎng)率，適用于對(duì)固化度和沖擊性能有較高要求的風(fēng)電葉片制品。

(2)通常環(huán)氧樹脂體系中需要加入活性稀釋劑，如1,6-己二醇縮水甘油醚，本發(fā)明專利用彈性體端環(huán)氧封端聚醚作為增韌劑的同時(shí)，該彈性體還作為稀釋劑用來(lái)降低環(huán)氧樹脂體系的粘度，從而實(shí)現(xiàn)了環(huán)氧樹脂組分中無(wú)溶劑的效果。所獲得的樹脂粘度也保持在2500-3100mPa·s，且不會(huì)影響樹脂手糊成型使用。

(3)組合物固化后具有高模量，具體表現(xiàn)在拉伸模量和彎曲模量分別高達(dá)3.50-3.75GPa和3.70-3.90GPa。

(4)通常25℃環(huán)境下，手糊成型環(huán)氧樹脂的凝膠時(shí)間在10-40min左右。但為了滿足大型風(fēng)電葉片部件產(chǎn)品制作或補(bǔ)強(qiáng)，需要合適的實(shí)際施工要求，如更長(zhǎng)的可操作時(shí)間、凝膠時(shí)間和固化時(shí)間等。因此，我們將酚醛樹脂和胺反應(yīng)得到的改性化合物溶解在苯甲醇溶液中，由于活潑氫原子和另加入的伯胺能共同加速反應(yīng)的凝膠和固化時(shí)間，最終本發(fā)明成功控制手糊成型用環(huán)氧樹脂的可操作時(shí)間在90-98min，凝膠時(shí)間在100-113min，固化時(shí)間在115-124min。

附圖說(shuō)明

為了進(jìn)一步探討本發(fā)明樹脂固化產(chǎn)物增韌的機(jī)理，本發(fā)明用SEM分別觀察了實(shí)施例1和對(duì)比例1-3在室溫下的沖擊斷面形貌，下面結(jié)合說(shuō)明書附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明。

圖1為對(duì)比例1的斷面SEM圖；

圖2為放大倍數(shù)的對(duì)比例1的斷面SEM圖；

圖3為實(shí)施例1的斷面SEM圖；

圖4為放大倍數(shù)的實(shí)施例1的斷面SEM圖；

圖5為對(duì)比例2的斷面SEM圖；

圖6為對(duì)比例3的斷面SEM圖；

從圖中可以看出，按沖擊斷面的粗糙程度由高到低排序?yàn)椋簣D3＞圖1＞圖5＞圖6。進(jìn)一步地分析，圖3比圖1粗糙很多，并出現(xiàn)了大量的、深深的溝壑和山脊，這有利于吸收沖擊能，從而避免應(yīng)力集中；其中圖6的沖擊斷面最為平滑，韌窩最淺，因此不能抵抗開裂，沖擊韌性最低，圖5和圖6為典型的脆性斷裂，從對(duì)比例2和對(duì)比例3的固化產(chǎn)物的沖擊韌性只有43kJ/m²和30kJ/m²也可以得到佐證。雖然對(duì)比例1的沖擊韌性達(dá)到47kJ/m²，但是由圖1可知，對(duì)比例1的固化產(chǎn)物中均出現(xiàn)相分離結(jié)構(gòu)，圖1不是很明顯，但經(jīng)過(guò)放大倍數(shù)后(見圖2)，明顯有少量凝膠粒子存在，為兩相結(jié)構(gòu)，體系出現(xiàn)不互溶的現(xiàn)象；但實(shí)施例1的固化產(chǎn)物中放大倍數(shù)后也未出現(xiàn)相分離結(jié)構(gòu)(見圖4)，說(shuō)明我們組合物中含聚醚(ETPE)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂各組分與固化劑各組分有很好的混溶性，為均相結(jié)構(gòu)(趙立英,馬會(huì)茹,官建國(guó).聚醚鏈段長(zhǎng)度對(duì)氨基聚醚-環(huán)氧樹脂力學(xué)性能的影響[J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),2009,30(7):1454-1458)，且明顯有少量凝膠粒子存在。圖3的固化產(chǎn)物由于分子結(jié)構(gòu)中引入了聚醚結(jié)構(gòu)和酚醛樹脂，使得樹脂體系柔韌性大大提高，因此在受到?jīng)_擊斷裂過(guò)程中，不僅產(chǎn)生了典型的、較深的溝壑和山脊結(jié)構(gòu)，而且出現(xiàn)了大量的銀紋。值得一提的是，銀紋分散均勻。斷裂表面的面積明顯大于圖1的固化產(chǎn)物，為典型的韌性斷裂。這很可能是由于實(shí)施例1的分子結(jié)構(gòu)中本身含有類似螺旋結(jié)構(gòu)的聚醚鏈段由于醚氧鍵的鍵角很容易發(fā)生改變，加之與酚醛樹脂/苯甲醇體系提供的韌性達(dá)到共同增韌的技術(shù)效果，從而使得組合物富有優(yōu)異的彈性(Sultania M,Yadaw S B,Rai J S P,et al.Laminates Based on Vinyl Ester Resin and Glass Fabric A Study on the Thermal,Mechanical and Morphological Characteristics[J].Mat.Sci.Eng.A-Struct.,2010,527(18):4560-4570.)。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明將就以下實(shí)施例作進(jìn)一步說(shuō)明，但應(yīng)了解的是，這些實(shí)施例僅為例示說(shuō)明之用，而不應(yīng)被解釋為本發(fā)明實(shí)施的限制。

實(shí)施例1

一種風(fēng)電葉片用高韌性手糊成型環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，具有如下步驟：

(1)A組分的制備

將雙酚A型環(huán)氧樹脂80重量份，端環(huán)氧封端聚醚(環(huán)氧值0.15)20重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至60℃，以80r/min的攪拌速度攪拌2h，抽真空50min后停止攪拌，繼續(xù)抽真空5min后冷卻，將樹脂裝入包裝桶一內(nèi)；

(2)B組分的制備

將間苯二甲胺30重量份和異佛爾酮二胺10重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至100℃，分4批投入酚醛樹脂30重量份，以80r/min的攪拌速度攪拌7h，待酚醛樹脂完全溶解后，降溫至50℃以下，加入間苯二甲胺13.9重量份，苯甲醇16重量份和γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.1重量份，抽真空30min后停止攪拌，維持抽真空10min后，最后將固化劑裝入包裝桶二內(nèi)；

將A、B兩組分按100:35(重量份計(jì))，在室溫下手動(dòng)攪拌混合均勻。2h后即可得到預(yù)固化產(chǎn)物(表層已完成固化)。該預(yù)固化產(chǎn)物可在25±3℃環(huán)境下24天左右直接實(shí)現(xiàn)后固化或者升溫至70℃，恒溫2h內(nèi)實(shí)現(xiàn)后固化。

實(shí)施例2

一種風(fēng)電葉片用高韌性手糊成型環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，具有如下步驟：

(1)A組分的制備

將雙酚A型環(huán)氧樹脂80重量份，端環(huán)氧封端聚醚(環(huán)氧值0.1)20重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至50℃，以100r/min的攪拌速度攪拌1.5h，抽真空60min后停止攪拌，繼續(xù)抽真空30min后冷卻，將樹脂裝入包裝桶一內(nèi)；

(2)B組分的制備

將間苯二胺20重量份和異佛爾酮二胺24重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至110℃，分2批投入酚醛樹脂26重量份，以100r/min的攪拌速度攪拌3h，待酚醛樹脂完全溶解待酚醛樹脂完全溶解后，降溫至50℃以下，加入間苯二甲胺10重量份，加入苯甲醇20重量份和γ-氨丙基三甲氧基硅烷1重量份，抽真空60min后停止攪拌，維持抽真空5min后，最后將固化劑裝入包裝桶二內(nèi)；

將A、B兩組分按100:35(重量份計(jì))，在室溫下機(jī)械攪拌混合均勻。4h后即可得到預(yù)固化產(chǎn)物(表層已完成固化)。該預(yù)固化產(chǎn)物可在25±3℃環(huán)境下28天左右直接實(shí)現(xiàn)后固化或者升溫至70℃，恒溫3h內(nèi)實(shí)現(xiàn)后固化。

實(shí)施例3

一種風(fēng)電葉片用高韌性手糊成型環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，具有如下步驟：

(1)A組分的制備

將雙酚A型環(huán)氧樹脂90重量份，端環(huán)氧封端聚醚(環(huán)氧值0.125)10重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至80℃，以50r/min的攪拌速度攪拌1.8h，抽真空30min后停止攪拌，繼續(xù)抽真空25min后冷卻，將樹脂裝入包裝桶一內(nèi)；

(2)B組分的制備

將異佛爾酮二胺10重量份和間苯二甲胺28重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至105℃，分3批投入酚醛樹脂30重量份，以50r/min的攪拌速度攪拌6h，待酚醛樹脂完全溶解待酚醛樹脂完全溶解后，降溫至50℃以下，加入間苯二甲胺19重量份，加入苯甲醇12重量份和苯氨基甲基三乙氧基硅烷1重量份，抽真空45min后停止攪拌，維持抽真空30min后，最后將固化劑裝入包裝桶二內(nèi)；

將A、B兩組分按100:33(重量份計(jì))，在室溫下機(jī)械攪拌混合均勻。3h后即可得到預(yù)固化產(chǎn)物(表層已完成固化)。該預(yù)固化產(chǎn)物可在25±3℃環(huán)境下24-30天左右直接實(shí)現(xiàn)后固化或者升溫至70℃，恒溫2h內(nèi)實(shí)現(xiàn)后固化。

實(shí)施例4

一種風(fēng)電葉片用高韌性手糊成型環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，具有如下步驟：

(1)A組分的制備

將雙酚A型環(huán)氧樹脂80重量份，端環(huán)氧封端聚醚(環(huán)氧值0.15)20重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至60℃，以80r/min的攪拌速度攪拌2h，抽真空50min后停止攪拌，繼續(xù)抽真空5min后冷卻，將樹脂裝入包裝桶一內(nèi)；

(2)B組分的制備

將間苯二甲胺15重量份、異佛爾酮二胺10重量份和4'4-二氨基二環(huán)己基甲烷13.5重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至70℃，分5批投入酚醛樹脂11重量份，以100r/min的攪拌速度攪拌7h，待酚醛樹脂完全溶解待酚醛樹脂完全溶解后，降溫至50℃以下，加入間苯二甲胺32重量份，苯甲醇18重量份和苯氨基甲基三甲氧基硅烷0.5重量份，抽真空30min后停止攪拌，維持抽真空10min后，最后將固化劑裝入包裝桶二內(nèi)；

將A、B兩組分按100:37(重量份計(jì))，在室溫下機(jī)械攪拌混合均勻。2h后即可得到預(yù)固化產(chǎn)物(表層已完成固化)。該預(yù)固化產(chǎn)物可在25±3℃環(huán)境下24天左右直接實(shí)現(xiàn)后固化或者升溫至60℃，恒溫3h內(nèi)實(shí)現(xiàn)后固化。

實(shí)施例5

一種風(fēng)電葉片用高韌性手糊成型環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，具有如下步驟：

(1)A組分的制備

將雙酚A型環(huán)氧樹脂84重量份，端環(huán)氧封端聚醚(環(huán)氧值0.15)16重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至60℃，以80r/min的攪拌速度攪拌2h，抽真空50min后停止攪拌，繼續(xù)抽真空5min后冷卻，將樹脂裝入包裝桶一內(nèi)；

(2)B組分的制備

將間苯二胺20重量份和異佛爾酮二胺24重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至100℃，分3批投入酚醛樹脂20重量份，以80r/min的攪拌速度攪拌7h，待酚醛樹脂完全溶解待酚醛樹脂完全溶解后，降溫至50℃以下，加入間苯二甲胺27重量份，苯甲醇8重量份、苯氨基甲基三甲氧基硅烷0.5重量份和γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.5重量份，抽真空30min后停止攪拌，維持抽真空10min后，最后將固化劑裝入包裝桶二內(nèi)；

將A、B兩組分按100:37(重量份計(jì))，在室溫下機(jī)械攪拌混合均勻。3h后即可得到預(yù)固化產(chǎn)物(表層已完成固化)。該預(yù)固化產(chǎn)物可在25±3℃環(huán)境下28天左右直接實(shí)現(xiàn)后固化或者升溫至40℃，恒溫4h內(nèi)實(shí)現(xiàn)后固化。

實(shí)施例6

一種風(fēng)電葉片用高韌性手糊成型環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，具有如下步驟：

(1)A組分的制備

將雙酚A型環(huán)氧樹脂95重量份，端環(huán)氧封端聚醚(環(huán)氧值0.1)5重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至60℃，以80r/min的攪拌速度攪拌2h，抽真空50min后停止攪拌，繼續(xù)抽真空5min后冷卻，將樹脂裝入包裝桶一內(nèi)；

(2)B組分的制備

將異佛爾酮二胺20重量份和間苯二胺20重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至100℃，分3批投入酚醛樹脂20重量份，以80r/min的攪拌速度攪拌7h，待酚醛樹脂完全溶解待酚醛樹脂完全溶解后，降溫至50℃以下，加入間苯二甲胺27重量份，苯甲醇12重量份和γ-氨丙基三乙氧基硅烷1重量份，抽真空30min后停止攪拌，維持抽真空10min后，最后將固化劑裝入包裝桶二內(nèi)；

將A、B兩組分按100:33(重量份計(jì))，在室溫下機(jī)械攪拌混合均勻。4h后即可得到預(yù)固化產(chǎn)物(表層已完成固化)。該預(yù)固化產(chǎn)物可在25±3℃環(huán)境下30天左右直接實(shí)現(xiàn)后固化或者升溫至70℃，恒溫4h內(nèi)實(shí)現(xiàn)后固化。

對(duì)比例1

一種風(fēng)電葉片用高韌性環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，具有如下步驟：

(1)A組分的制備

將雙酚A型環(huán)氧樹脂80重量份，1,6-己二醇縮水甘油醚20重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至60℃，以80r/min的攪拌速度攪拌2h，抽真空50min后停止攪拌，繼續(xù)抽真空5min后冷卻，將樹脂裝入包裝桶一內(nèi)；

(2)B組分的制備

將間苯二甲胺30重量份和異佛爾酮二胺10重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至100℃，分3批投入酚醛樹脂30重量份，以80r/min的攪拌速度攪拌7h，待酚醛樹脂完全溶解后，降溫至50℃以下，加入間苯二甲胺13.9重量份，苯甲醇16重量份和γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.1重量份抽真空30min后停止攪拌，維持抽真空10min后，最后將固化劑裝入包裝桶二內(nèi)；

將A、B兩組分按100:35(重量份計(jì))，在室溫下機(jī)械攪拌混合均勻。2h后即可得到預(yù)固化產(chǎn)物(表層已完成固化)。該預(yù)固化產(chǎn)物可在25±3℃環(huán)境下24天左右直接實(shí)現(xiàn)后固化或者升溫至70℃，恒溫2h內(nèi)實(shí)現(xiàn)后固化。

對(duì)比例2

一種風(fēng)電葉片用高韌性環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，具有如下步驟：

(1)A組分的制備

將雙酚A型環(huán)氧樹脂80重量份，1,6-己二醇縮水甘油醚20重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至60℃，以80r/min的攪拌速度攪拌2h，抽真空50min后停止攪拌，繼續(xù)抽真空5min后冷卻，將樹脂裝入包裝桶一內(nèi)；

(2)B組分的制備

將間苯二甲胺63.9重量份和異佛爾酮二胺20重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至50℃，以80r/min的攪拌速度攪拌2h，加入苯甲醇16重量份和γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.1重量份，抽真空30min后停止攪拌，維持抽真空10min后，最后將固化劑裝入包裝桶二內(nèi)；

將A、B兩組分按100:33(重量份計(jì))，在室溫下攪拌5min，并混合均勻?；旌暇鶆虻臉渲筛鶕?jù)所用磨具在室溫下24h固化成型，然后在80℃下固化8h，即可得到后固化的成品。

對(duì)比例3

一種風(fēng)電葉片用高韌性環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，具有如下步驟：

(1)A組分的制備

將雙酚A型環(huán)氧樹脂80重量份，1,6-己二醇縮水甘油醚20重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至60℃，以80r/min的攪拌速度攪拌2h，抽真空50min后停止攪拌，繼續(xù)抽真空5min后冷卻，將樹脂裝入包裝桶一內(nèi)；

(2)B組分的制備

將間苯二甲胺80重量份，異佛爾酮二胺20重量份投入反應(yīng)釜內(nèi)，加溫至50℃，以80r/min的攪拌速度攪拌2h，抽真空30min后停止攪拌，維持抽真空10min后，最后將固化劑裝入包裝桶二內(nèi)；

將A、B兩組分按100:33(重量份計(jì))，在室溫下攪拌5min，并混合均勻?；旌暇鶆虻臉渲筛鶕?jù)所用磨具在室溫下24h固化成型，然后在80℃下固化8h，即可得到后固化的成品。

將上述實(shí)施例1-6及對(duì)比例1-3得到的產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表1所示：

表1手糊成型用樹脂數(shù)據(jù)后固化的性能數(shù)據(jù)

備注：以上力學(xué)性能數(shù)據(jù)是在固化條件為溫度在25±2℃環(huán)境下，完成預(yù)固化2-4h后，恒溫24-30天或者升溫至40-70℃，恒溫2-4h。

由表1數(shù)據(jù)可以得到以下結(jié)論：

(1)由實(shí)施例1-6可知，當(dāng)固化劑體系中加入溶于胺和酚醛樹脂縮合后的化合物的苯甲醇后，其能高效地加快凝膠和固化時(shí)間，從而使得該組合物具有較為適宜的可操作時(shí)間。綜上，該手糊成型用環(huán)氧樹脂的可操作時(shí)間成功地控制在90-98min，凝膠時(shí)間在100-113min，固化時(shí)間在115-124min。

(2)比較實(shí)施例1和對(duì)比例1的各項(xiàng)性能數(shù)據(jù)可知，當(dāng)不加入彈性體端環(huán)氧封端聚醚，樹脂的韌性會(huì)由原有的77kJ/m²下降至47kJ/m²，因此從中可以得出結(jié)論：彈性體端環(huán)氧封端聚醚加入本體系中能很好地提高樹脂的韌性。

(3)對(duì)比例2的體系中未加入酚醛樹脂，其凝膠時(shí)間和固化時(shí)間較長(zhǎng)，這是因?yàn)槿鄙倭撕顫姎浣M分的化合物參與固化反應(yīng)，因此體系的反應(yīng)速率大大降低。因此不適合用于手糊成型工藝。未加入酚醛樹脂體系的組合物，各項(xiàng)性能數(shù)據(jù)均受到不同程度的影響，尤其是拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率、沖擊韌性和Tg等性能偏低。需要指出的是，與未加入該酚醛樹脂的組合物相比，本專利提出的組合物中加入軟化點(diǎn)高達(dá)85-101℃的酚醛樹脂后，組合物的Tg值和熱變形溫度有了較大的改善。

(4)由對(duì)比例3的性能數(shù)據(jù)可知：苯甲醇和酚醛樹脂均不參與反應(yīng)時(shí)，體系的反應(yīng)速率將進(jìn)一步降低，環(huán)氧組合物固化后性能也最差。

綜上所述，說(shuō)明書附圖結(jié)合表1中手糊成型用環(huán)氧樹脂固化后的性能數(shù)據(jù)，本發(fā)明所述的手糊成型用環(huán)氧樹脂組合物是一種應(yīng)用前景好、綜合力學(xué)性能優(yōu)異的高韌性環(huán)氧樹脂，可用于制作和補(bǔ)強(qiáng)大型復(fù)合材料部件(如風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片、大型復(fù)合材料游艇等)、運(yùn)動(dòng)器材(如滑板、滑雪板、運(yùn)動(dòng)自行車架等)以及各類模具和粘合劑等領(lǐng)域。

以上述依據(jù)本發(fā)明的理想實(shí)施例為啟示，通過(guò)上述的說(shuō)明內(nèi)容，相關(guān)工作人員完全可以在不偏離本項(xiàng)發(fā)明技術(shù)思想的范圍內(nèi)，進(jìn)行多樣的變更以及修改。本項(xiàng)發(fā)明的技術(shù)性范圍并不局限于說(shuō)明書上的內(nèi)容，必須要根據(jù)權(quán)利要求范圍來(lái)確定其技術(shù)性范圍。