本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種二氫呋喃連續(xù)化合成及異構(gòu)體分離的方法。
背景技術(shù)：
二氫呋喃是一種廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、高分子領(lǐng)域中一種重要精細(xì)化學(xué)品，二氫呋喃分為2,3-二氫呋喃及2,5-二氫呋喃兩種同分異構(gòu)體，沸點(diǎn)差約10℃；由于烯烴雙鍵位置不同，使兩種同分異構(gòu)體性質(zhì)差異很大，進(jìn)而導(dǎo)致兩種產(chǎn)品作為中間體可以合成大量不同種類繁多的各種功能各異的有機(jī)精細(xì)化學(xué)品。目前二氫呋喃化學(xué)合成以環(huán)氧丁烯為原料制取2,3-二氫呋喃，然后異構(gòu)化生成2,5-二氫呋喃，通過(guò)精餾分離而得到2,5-二氫呋喃，該法存在合成副反應(yīng)多，異構(gòu)化轉(zhuǎn)化率低，物料容易聚合，工業(yè)生產(chǎn)中分離兩種異構(gòu)體需要工序較多，分離產(chǎn)品純度低，分離技術(shù)難度較大，導(dǎo)致二氫呋喃兩種異構(gòu)體價(jià)格高，進(jìn)而制約了二氫呋喃在精細(xì)化學(xué)品中的開(kāi)發(fā)利用。
二氫呋喃：英文名稱dihydrofuran，二氫呋喃包括兩種同分異構(gòu)體，中文名稱：2,3-二氫呋喃及2,5-二氫呋喃，現(xiàn)在簡(jiǎn)述兩種產(chǎn)品的特性及在精細(xì)化學(xué)品行業(yè)的應(yīng)用。
2,5-二氫呋喃，無(wú)色透明液體，英文名稱： 2,5-dihydrofuran， CAS號(hào)： 1708-29-8，分子式： C4H6O，分子量： 70.09，相對(duì)密度0.927g/ml,沸點(diǎn)65℃，閃點(diǎn)-24℃。以2,5-二氫呋喃為起始原料，可以合成合成3-四氫呋喃甲醇，進(jìn)而合成呋蟲(chóng)胺，該工藝路線簡(jiǎn)潔，廢水量小，安全環(huán)保，故2,5-二氫呋喃是合成呋蟲(chóng)胺農(nóng)藥的一個(gè)重要中間體。
呋蟲(chóng)胺(dinotefuran)為最新一代超級(jí)煙堿類殺蟲(chóng)劑。其與現(xiàn)有的煙堿類殺蟲(chóng)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)可謂大相徑庭，它的四氫呋喃基取代了以前的氯代吡啶基、氯代噻唑基，并不含鹵族元素。同時(shí)，在性能方面也與煙堿有所不同，殺蟲(chóng)譜更廣，故而，目前人們將其稱為“呋喃煙堿”其毒性：呋蟲(chóng)胺對(duì)哺乳動(dòng)物十分安全，其急性經(jīng)口LD50為雄性大鼠2450mg/kg，雌性大鼠2275 mg/kg；雄性小鼠2840mg/kg，雌性小鼠2000mg/kg。對(duì)大鼠急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg(雌、雄)。無(wú)致畸、致癌和致突變性。呋蟲(chóng)胺對(duì)水生生物也十分安全。魚(yú)毒試驗(yàn)表明，呋蟲(chóng)胺對(duì)鯉魚(yú)nm(48 h)>1000mg/L，對(duì)水蚤>1000mg/L。同樣，呋蟲(chóng)胺對(duì)鳥(niǎo)類毒性也很低，對(duì)鵪鶉急性經(jīng)口LD50> 1000mg/kg。經(jīng)對(duì)蜜蜂試驗(yàn)得知，呋蟲(chóng)胺對(duì)蜜蜂安全，并且不影響蜜蜂采蜜。
呋蟲(chóng)胺藥劑是由日本三井化學(xué)株式會(huì)社開(kāi)發(fā)，是新一代超高效殺蟲(chóng)劑，具有觸殺、胃毒、和根部?jī)?nèi)吸性強(qiáng)、速效高、持效期長(zhǎng)4-8周（理論持效性43天）、殺蟲(chóng)譜廣等特點(diǎn)，且對(duì)刺吸口器害蟲(chóng)有優(yōu)異防效，并在很低的劑量即顯示了很高的殺蟲(chóng)活性。相比第一、二代殺蟲(chóng)劑，殺蟲(chóng)譜更廣，使用更方便，能夠克服一二代殺蟲(chóng)劑帶來(lái)的抗性風(fēng)險(xiǎn)。主要用于防治小麥、水稻、棉花、蔬菜、果樹(shù)、煙葉等多種作物上的蚜蟲(chóng)、葉蟬、飛虱、薊馬、粉虱及其抗性品系，同時(shí)對(duì)鞘翅目、雙翅目和鱗翅目、雙翅目、甲蟲(chóng)目和總翅目害蟲(chóng)有高效，并對(duì)蜚蠊、白蟻、家蠅等衛(wèi)生害蟲(chóng)有高效。
2,3-二氫呋喃是一種化學(xué)物質(zhì)，英文別名：2,3-DHF，分子量：70.09，分子式是C4H6O，沸點(diǎn)：55.2℃，密度0.927g/ml,用于有機(jī)合成溶劑、電子化學(xué)品、特種樹(shù)脂、合成香料等，尤其可用作7－乙基色醇、異托多酸等醫(yī)藥化學(xué)品的重要原料。
由2,3-二氫呋喃與鄰乙基苯肼鹽酸鹽為原料合成7-乙基色醇，產(chǎn)品收率達(dá)到70%以上，粗品純度90%以上，提純后精品純度可達(dá)到99%，該工藝操作簡(jiǎn)單，是目前工業(yè)化生產(chǎn)主要合成路線。7-乙基色醇又名7-乙基-3-吲哚乙醇；7-乙烷基色醇；7-乙基-3-羥乙基吲哚；7-乙基色氨醇，7-乙基色醇是合成非甾體消炎鎮(zhèn)痛藥依托度酸(etodolac)的關(guān)鍵中間。
依托度酸是非甾體抗炎藥，可以緩解骨關(guān)節(jié)炎（退行性關(guān)節(jié)病變），類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎的癥狀和體征。緩解疼痛癥狀。類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎，包括該病特有的骨缺損（侵蝕），關(guān)節(jié)腔狹窄，骨關(guān)節(jié)炎（變性關(guān)節(jié)疾?。┘拜p至中度的疼痛。
依托度酸為非甾體抗炎藥，具有抗炎、解熱和鎮(zhèn)痛作用。其作用機(jī)理可能是通過(guò)阻斷環(huán)氧合酶的活性，從而抑制了前列腺素（PG)的合成。本品為非類固醇抗炎藥（NSAIDs）。作為鎮(zhèn)痛及消炎藥，其療效可與阿司匹林、其他鎮(zhèn)痛藥及許多目前最常用的處方用NSAIDs相比。它在炎癥部位選擇性地抑制前列腺素生物合成，給予大鼠治療劑量時(shí)，對(duì)胃前列腺素PGE2的抑制是輕微和短暫的。這可能是其胃腸道不良反應(yīng)較小的機(jī)制。大鼠佐劑關(guān)節(jié)炎模型表明，本品可減少骨及關(guān)節(jié)損害的發(fā)生率和嚴(yán)重性，并能逆轉(zhuǎn)疾病的進(jìn)展。動(dòng)物試驗(yàn)未見(jiàn)致畸作用，對(duì)生育及一般生殖功能有較小影響。但妊娠動(dòng)物試驗(yàn)表明抑制前列腺素生物合成的藥物可引起難產(chǎn)及分娩延遲。某些前列腺素生物合成的抑制劑可干擾動(dòng)脈導(dǎo)管的閉合。
中國(guó)專利CN99111312.8在170～250℃下，使1,4-丁二醇與H-ZSM-5分子篩催化劑接觸，進(jìn)行反應(yīng)并收集產(chǎn)物，提供的四氫呋喃的制備方法在保持高的原料轉(zhuǎn)化率和四氫呋喃選擇性的條件下，顯著提高了1,4-丁二醇的處理能力，每克催化劑每小時(shí)可處理1,4-丁二醇100～1300克，對(duì)四氫呋喃的選擇性可達(dá)99．5％以上。 該方法不適應(yīng)丁烯二醇環(huán)合制取二氫呋喃，原因在于丁烯二醇含有活潑烯烴雙鍵，液固催化反應(yīng)停留時(shí)長(zhǎng)，聚合現(xiàn)象嚴(yán)重，副反應(yīng)多，巴豆醛生成量大，氣味重，反應(yīng)收率低，分離二氫呋喃純度較低，工業(yè)化難度大。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
鑒于二氫呋喃在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，二氫呋喃合成及異構(gòu)體分離純化是直接制約下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)及成本，本發(fā)明專利提供一種二氫呋喃連續(xù)化合成及異構(gòu)體分離的方法，采用1,4-丁烯二醇為原料，通過(guò)氣固催化環(huán)合反應(yīng)得到二氫呋喃與水的混合物，然后通過(guò)分離精制2,3-二氫呋喃及2,5-二氫呋喃兩種異構(gòu)體，顯著降低了二氫呋喃生產(chǎn)成本。
本發(fā)明解決技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案為：
一種二氫呋喃連續(xù)化合成及異構(gòu)體分離的方法，包括如下步驟：
(1) 將含1,4-丁烯二醇的混合原料加入原料罐中，再經(jīng)原料泵泵入預(yù)熱器中預(yù)熱至80-120℃，預(yù)熱后的原料再進(jìn)入過(guò)熱器中過(guò)熱至140-300℃，所得氣相物料進(jìn)入反應(yīng)器中，在高效固體催化劑作用下，于150-300℃，經(jīng)氣固相催化常壓或減壓反后得到氣相二氫呋喃與水的合成液，所述反應(yīng)空速為0.5-2.5/h，所述減壓反應(yīng)的真空度為0~0.08MPa。反應(yīng)總轉(zhuǎn)化率為95~99%，離開(kāi)反應(yīng)器的氣相物質(zhì)組成為：二氫呋喃60~65%（含2,3-四氫呋喃及2,5-四氫呋喃），水15~18%，丁烯二醇10~20%，呋喃1~3%，巴豆醛0.1~0.3%，3-羥基四氫呋喃0.1~0.5%，丁內(nèi)酯0.1~0.3%，辛烯醛0.1~0.3%，兩種異構(gòu)體的比例為2,3-四氫呋喃：2,5-四氫呋喃質(zhì)量比值=1：1~10。高溫反應(yīng)2,3-二氫呋喃比例高，低溫反應(yīng)2,5-二氫呋喃比例高。
(2) 步驟(1)所得氣相二氫呋喃與水的合成液依次進(jìn)入預(yù)熱器和冷凝器，冷卻至20-30℃后，進(jìn)入原料中轉(zhuǎn)罐，再經(jīng)輸送泵Ⅰ輸送至第一精餾塔中部，于第一精餾塔塔底收集未反應(yīng)的1,4-丁烯二醇，并通過(guò)輸送泵Ⅱ返回至過(guò)熱器中，第一精餾塔塔頂收集混合二氫呋喃餾分，并輸送至第二精餾塔中部；
(3) 第二精餾塔塔頂采出呋喃，精餾塔中部采出2,3-二氫呋喃成品，塔底采出2,5-二氫呋喃重組分，該餾分通過(guò)輸送泵Ⅲ泵入第三精餾塔中部；
(4) 第三精餾塔塔底通過(guò)輸送泵Ⅲ連續(xù)化采出精餾廢液并經(jīng)后續(xù)環(huán)保處理，側(cè)線氣相采出廢水經(jīng)生化處理，塔頂采出2,5-二氫呋喃與水的共沸物，該共沸物進(jìn)入第四精餾塔中部；
(5) 第四精餾塔采用1,4-丁烯二醇萃取精餾，塔頂采出成品2,5-二氫呋喃，塔底采出含水1,4-丁烯二醇。
作為優(yōu)選，步驟(1)中所述混合原料由包括以下重量份數(shù)組分：1,4-丁烯二醇90~99份和1,4-丁二醇0~9份。
作為優(yōu)選，步驟(1)中所述反應(yīng)器為列管式固定床催化反應(yīng)器，內(nèi)部設(shè)有膨脹節(jié)?，F(xiàn)有技術(shù)中的反應(yīng)器采用釜式反應(yīng)器，使用液固催化方法，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，副反應(yīng)多，聚合現(xiàn)象嚴(yán)重，巴豆醛生成量大，氣味重，治理難度大，反應(yīng)收率低，分離二氫呋喃純度較低，工業(yè)化難度較大，本發(fā)明采用固定床反應(yīng)器，經(jīng)氣固催化反應(yīng)制備二氫呋喃，副反應(yīng)少，巴豆醛生成量少，所得二氫呋喃純度高。固定床反應(yīng)器又稱填充床反應(yīng)器，床層靜止不動(dòng)，流體通過(guò)床層進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)器內(nèi)裝填高效固體催化劑，物料通過(guò)催化劑床層發(fā)生氣固相反應(yīng)；列管式固定床反應(yīng)器由多根反應(yīng)管并聯(lián)構(gòu)成。管內(nèi)或管間置催化劑，載熱體流經(jīng)管間或管內(nèi)進(jìn)行加熱或冷卻，管徑通常在25～50mm之間，管數(shù)可多達(dá)上萬(wàn)根。固定床反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)是：①返混小，流體同催化劑可進(jìn)行有效接觸，當(dāng)反應(yīng)伴有串聯(lián)副反應(yīng)時(shí)可得較高選擇性。②催化劑機(jī)械損耗小。③結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單。
作為優(yōu)選，步驟(1)中所述催化劑為負(fù)載型酸性離子交換樹(shù)脂、負(fù)載型雜多酸及Y、β、ZSM - 5型分子篩、負(fù)載型酸性離子交換樹(shù)脂或負(fù)載型超強(qiáng)酸。
作為優(yōu)選，步驟(2)中所述第一精餾塔理論板數(shù)總數(shù)為16~25塊，其中，精餾段理論板數(shù)為10~15塊，提留段理論板數(shù)為6~10塊；第一精餾塔操作條件為：真空度0~0.08MPa，塔頂溫度5~75℃，塔底溫度150~240℃，回流比R=0.5~3，塔頂餾分中丁烯二醇含量≤0.01%，塔底重組分中水含量0.1~5.0%。
作為優(yōu)選，步驟(3)中所述第二精餾塔為隔壁精餾塔型式，第二精餾塔理論板總數(shù)為60~70塊，其中，精餾段理論板數(shù)15~20塊，提留段理論板數(shù)為20~26塊，分隔壁段理論板數(shù)35~40塊；第二精餾塔操作條件為：常壓操作，回流比R=30~60。塔頂溫度32~50℃，采出呋喃餾分，產(chǎn)品純度5~99%；塔中溫度0~54.5℃，采出2,3-二氫呋喃，產(chǎn)品純度≥99%，水分≤0.05%；塔底溫度66~75℃，采出2,5-二氫呋喃重組分餾分，其中2,3-二氫呋喃含量≤0.05%，水分20~35%。
作為優(yōu)選，步驟(4)中所述第三精餾塔理論板數(shù)總數(shù)為30~40塊，其中，精餾段理論板數(shù)為20~25塊，提留段理論板數(shù)為10~15塊，第二精餾塔進(jìn)料添加助劑，助劑為保險(xiǎn)粉或2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚；第三精餾塔操作條件為：常壓操作，回流比R=1.0~1.5，塔頂溫度65℃，塔底溫度102~170℃，側(cè)線采出溫度102~105℃。塔頂2,5-二氫呋喃共沸物餾分：純度96~99.9%，水分0~4%，塔底重組分廢液含水10~30%，側(cè)線廢水：2,5-二氫呋喃含量≤0.01%，分層后的有機(jī)物匯入廢液進(jìn)行環(huán)保處理。
作為優(yōu)選，步驟(5)中所述第四精餾塔理論板數(shù)總數(shù)為45~55塊，其中，精餾凈化段理論板數(shù)為3~5塊，萃取段理論板數(shù)為25~30塊，提餾段理論板數(shù)15~20塊；第四精餾塔操作條件為：常壓操作，回流比R=1.0~1.5，溶劑比0.5~1；1，塔頂溫度66℃，塔底溫度150~170℃，塔頂為高純無(wú)水2,5-二氫呋喃產(chǎn)品：純度96~99.9%，水分≤0.05%，塔底萃取液含水5~10%，塔底萃取液不經(jīng)降溫通過(guò)輸送泵進(jìn)入合成工序的氣化過(guò)熱器中，不用進(jìn)行萃取劑再生，節(jié)能且縮短了生產(chǎn)工藝流程。
作為優(yōu)選，所述第一精餾塔為連續(xù)化精餾塔；第二精餾塔為分隔壁精餾塔，同時(shí)分離呋喃、2,3-二氫呋喃及粗品2,5-二氫呋喃三種餾分，由于反應(yīng)生成呋喃量較少，2,3-二氫呋喃比2,5-二氫呋喃含量少，故不采用常規(guī)兩塔分離模式，采用隔壁精餾方式，塔頂采出呋喃餾分，塔中采出2,3-二氫呋喃成品，塔底采出粗品2,5-二氫呋喃通過(guò)泵進(jìn)入第三精餾塔；第三精餾塔為連續(xù)化精餾塔，第四精餾塔為萃取精餾塔型，塔底再沸器均采用泵強(qiáng)制循環(huán)加熱，以預(yù)防換熱器堵塞；塔頂冷凝器均采用循環(huán)水及冷凍水雙級(jí)冷卻，減少尾氣排放量。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點(diǎn)為：
1、化學(xué)反應(yīng)與精餾分離耦合在一起，組成連續(xù)化生產(chǎn)流程，提高了生產(chǎn)效率，產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率及收率高，所得2,5-二氫呋喃產(chǎn)品純度為96~99.9%，水分≤0.05%；所得2,3-二氫呋喃產(chǎn)品純度≥99%，水分≤0.05%。
2、第二精餾塔為分隔壁精餾塔，可以同時(shí)分離呋喃、2,3-二氫呋喃及粗品2,5-二氫呋喃三種餾分，由于反應(yīng)生成呋喃量較少，2,3-二氫呋喃比2,5-二氫呋喃含量少，故采用分隔壁精餾塔替代常規(guī)的兩塔分離模式，減少了生產(chǎn)工序，具有較大的經(jīng)濟(jì)效益。
3、第四精餾塔采用萃取精餾塔采用原料丁烯二醇為萃取劑，塔頂采出無(wú)水2,5-二氫呋喃，塔底采出含水丁烯二醇，無(wú)需對(duì)其進(jìn)行再生處理，直接泵入工序合成原料罐，循環(huán)使用，減少了廢水處理工序。
4、本發(fā)明所提供的二氫呋喃連續(xù)化合成及異構(gòu)體分離的方法，適用于1,4-丁烯二醇含量90~99%的原料，對(duì)產(chǎn)品純度要求低，適應(yīng)范圍廣，有助于降低生產(chǎn)成本。
5、本發(fā)明所提供的方法，所得廢水COD顯著降低，可直接進(jìn)行生化處理，防止工藝危害，提高了能源利用效率。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
實(shí)施例1
(1) 將混合原料（1,4-丁烯二醇90~99%，1,4-丁二醇0~9%，1,4-丁炔二醇0~4%；丙炔醇0.1~0.2%，水：0.1~5%）加入原料罐中，再經(jīng)原料泵泵入預(yù)熱器中預(yù)熱至80-120℃，預(yù)熱后的原料再進(jìn)入過(guò)熱器中過(guò)熱至140-300℃，所得氣相物料進(jìn)入反應(yīng)器中，在催化劑Y型分子篩作用下，于150-300℃，經(jīng)氣固相催化常壓或減壓反應(yīng)到氣相二氫呋喃與水的合成液，所述反應(yīng)空速為0.5-2.5/h，所述減壓反應(yīng)的真空度為0~0.08MPa；所述合成液組成為：二氫呋喃60~65%（含2,3-四氫呋喃及2,5-四氫呋喃），水15~18%，丁烯二醇10~20%，呋喃1~3%，巴豆醛0.1~0.3%，3-羥基四氫呋喃0.1~0.5%，丁內(nèi)酯0.1~0.3%，辛烯醛0.1~0.3%；
(2) 步驟(1)所得氣相二氫呋喃與水的合成液依次進(jìn)入預(yù)熱器和冷凝器，冷卻至20-30℃后，進(jìn)入原料中轉(zhuǎn)罐，再經(jīng)輸送泵Ⅰ輸送至第一精餾塔中部，于第一精餾塔塔底收集未反應(yīng)的1,4-丁烯二醇（含量為85~95%），并通過(guò)輸送泵Ⅱ返回至過(guò)熱器中，第一精餾塔塔頂收集混合二氫呋喃餾分，并輸送至第二精餾塔中部。所述第一精餾塔理論板數(shù)總數(shù)為16~25塊，其中，精餾段理論板數(shù)為10~15塊，提留段理論板數(shù)為6~10塊；第一精餾塔操作條件為：真空度0~0.08MPa，塔頂溫度5~75℃，塔底溫度150~240℃，回流比R=0.5~3；
(3) 第二精餾塔塔頂采出呋喃，純度為50~99.5%，精餾塔中部采出2,3-二氫呋喃成品，純度99.5%，塔底采出2,5-二氫呋喃重組分（純度50~75%），該餾分通過(guò)輸送泵Ⅲ泵入第三精餾塔中部。第二精餾塔為隔壁精餾塔型式，第二精餾塔理論板總數(shù)為60~70塊，其中，精餾段理論板數(shù)15~20塊，提留段理論板數(shù)為20~26塊，分隔壁段理論板數(shù)35~40塊；第二精餾塔操作條件為：常壓操作，回流比R=30~60，塔頂溫度32~50℃，采出呋喃餾分；塔中溫度~54.5℃，采出2,3-二氫呋喃；塔底溫度66~75℃，采出2,5-二氫呋喃重組分餾分。
(4) 第三精餾塔塔底通過(guò)輸送泵Ⅲ連續(xù)化采出精餾廢液并經(jīng)后續(xù)環(huán)保處理，側(cè)線氣相采出廢水經(jīng)生化處理（含巴豆醛0.01~0.3%），塔頂采出2,5-二氫呋喃與水的共沸物（純度96~99.5%，含水0~5%），該共沸物進(jìn)入第四精餾塔中部。第三精餾塔理論板數(shù)總數(shù)為30~40塊，其中，精餾段理論板數(shù)為20~25塊，提留段理論板數(shù)為10~15塊，第二精餾塔進(jìn)料添加助劑，助劑為保險(xiǎn)粉或2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚；第三精餾塔操作條件為：常壓操作，回流比R=1.0~1.5，塔頂溫度65℃，塔底溫度102~170℃，側(cè)線采出溫度102~105℃。
(5) 第四精餾塔采用萃取劑1,4-丁烯二醇萃取精餾，溶劑比（萃取劑量：進(jìn)料量質(zhì)量比）0.5~1：1，塔頂采出成品2,5-二氫呋喃（純度96~99.5%，含水≤0.05%），塔底采出含水1,4-丁烯二醇（0~5%）。第四精餾塔理論板數(shù)總數(shù)為45~55塊，其中，精餾凈化段理論板數(shù)為3~5塊，萃取段理論板數(shù)為25~30塊，提餾段理論板數(shù)15~20塊；第四精餾塔操作條件為：常壓操作，回流比R=1.0~1.5，溶劑比0.5~1；1，塔頂溫度66℃，塔底溫度150~170℃。
實(shí)施例2
與實(shí)施例1操作相同，不同的是分離單元停止使用第四精餾塔，原料直接進(jìn)入原料罐，通過(guò)反應(yīng)及分離，第二精餾塔中部采出得到2,3-二氫呋喃，第三精餾塔頂部采出得到2,5-二氫呋喃，所得2,3-二氫呋喃產(chǎn)品純度≥99%，含水量≤4.5%；所得2,5-二氫呋喃產(chǎn)品純度≥96%。
實(shí)施例3
原料組成為1,4-丁烯二醇純度≥98.5%，1,4-丁炔二醇純度≤1.2%，1,4-丁二醇純度≤0.1%，丙炔醇0.1~0.2%，水分0.1~0.2%
采用實(shí)施例1相同的操作，不同的是合成反應(yīng)器采用低溫反應(yīng)，反應(yīng)溫度150~250℃，合成生產(chǎn)能力增大，第二精餾塔中部采出成品2,3-二氫呋喃，純度≥99.5%，第四精餾塔頂部采出成品2,5-二氫呋喃，純度99.5%，第三精餾塔側(cè)線采出廢水巴豆醛含量≤0.1%，廢水COD值10000~20000mg/L，后續(xù)廢水處理難度減少。
實(shí)施例4
原料組成情況：1,4-丁烯二醇純度≥99%，1,4-丁炔二醇純度≤0.5%，1,4-丁二醇純度≤2~3%，丙炔醇0.1~0.2%，水分≤0.05%
操作過(guò)程同實(shí)施例1，合成反應(yīng)器采用高溫反應(yīng)，反應(yīng)溫度250~300℃，合成生產(chǎn)能力增大，第二精餾塔中部采出成品2,3-二氫呋喃，純度≥99.5%，精餾塔不加抗氧助劑；第四精餾塔頂部采出成品2,5-二氫呋喃，純度97~98%，第三精餾塔側(cè)線采出廢水巴豆醛含量0.5~1.5%，廢水COD值50000~100000mg/L，后續(xù)廢水處理難度增加；采用高溫合成二氫呋喃，2,3-二氫呋喃產(chǎn)率增加，2,3-二氫呋喃及2,5-二氫呋喃反應(yīng)后的比例可達(dá)到1：1比例
以上所述的實(shí)施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，在不超出權(quán)利要求所記載的技術(shù)方案的前提下還有其它的變體及改型。