本發(fā)明涉及一種聚合物及其制備方法與應(yīng)用，尤其是一種改性聚合物及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

制鞋用EVA(乙烯－醋酸乙烯共聚物)材料，因要達(dá)到鞋子特別是運(yùn)動鞋的各種性能要求，通常乙烯成分含量較高，并可能需共混各種回彈性柔韌性更好的聚烯烴(如聚辛烯等)，又由于材料加工過程中添加的各種潤滑劑、增塑劑、脫模劑、無機(jī)填料等，使得材料表面極性非常低，而目前制鞋業(yè)普遍使用聚氨酯膠粘劑，由于聚氨酯膠粘劑的極性相對較高，根據(jù)相似相容原理，如直接在EVA表面涂膠，很難形成滿足制鞋要求的有效接著(制鞋要求只能用簡單的化學(xué)方法表面處理，接著后剝離時達(dá)到材料破壞而不是膠層破壞或界面破壞或剝離力至少達(dá)到3N/mm)。

目前的接著方案一般有以下三種：

1、先將材料磨粗并清潔干凈表面，以去除表面的低極性油脂并增大材料的表面積，然后用氯化聚丙烯的溶膠液進(jìn)行表面處理，使EVA材料表面形成一層氯化聚丙烯的過渡層。利用氯化聚丙烯中主鏈類似EVA中乙烯部分的結(jié)構(gòu)的低極性相似性與EVA形成接著，又利用氯化聚丙烯中氯元素的高極性與聚氨酯形成接著，從而實(shí)現(xiàn)EVA與其他鞋料的有效粘合。

2、用甲基丙烯酸甲酯在EVA膠粒溶液中聚合，形成互穿網(wǎng)絡(luò)的高分子或少量的接枝聚合體的混合溶液，將該溶液進(jìn)行稀釋后，作為EVA的表面處理劑。利用處理劑中EVA與鞋材中EVA的相似相容性和聚甲基丙酸甲酯部份與聚氨酯膠粘劑的相似相容性形成有效接著，同樣地，該種處理劑也需要先將材料表面打磨粗糙并清潔。

3、使用紫外固化類型的處理劑，先在材料表面涂一層紫外線可固化的丙烯酸單體類處理劑，再用紫外線照射材料表面，使一部分滲透到材料內(nèi)部的小分子丙烯酯酯單體固化成聚丙烯酸酯，利用丙烯酸酯與聚氨酯膠粘劑的相似相容性形成有效接著。

但是，以上第1種類型利用氯化聚丙烯作處理劑，由于氯化聚丙烯中氯元素的存在，使得處理劑的耐黃變性能很差，由于制鞋中，處理劑不可避免地可能會涂刷到不需要膠接的部位，所以這種處理劑只能用于一些顏色很深的EVA材料上。以上第2種類型的處理劑，由于EVA在普通溶劑中難以溶解，通常需要用苯、甲苯、鹵代烴溶劑，在制鞋工人使用過程中，這些溶劑不可避免地對操作工人和大氣環(huán)境造成損傷和損害。以上第1、第2兩種類型的處理劑均只適用于一些材料密度，硬度較低的發(fā)泡EVA材料，或者只適用于特定乙烯－醋酸乙烯比例的EVA材料。對于射出EVA、二次成型的EVA或是共混了更低極性的聚烯烴的材料，無法形成有效接著(不能達(dá)到村料破壞或剝離力達(dá)不到3N/mm)，或者只能用于膠接鞋子上不重要的部位。以上第3種類型的紫外固化型處理劑，在使用過程中需要用到紫外固化設(shè)備或流水線，對于小型企業(yè)，需要投入更多的資金和人力，并且紫外照射過程中會產(chǎn)生臭氧排放和熱量排放。另外，由于照射過程中產(chǎn)生的巨大熱能，可能會使一部分發(fā)泡密度低的材料產(chǎn)生收縮、變型而不能使用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

基于此，本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處而提供一種分子主鏈中具有與EVA樹脂相近似的低極性結(jié)構(gòu)，分子側(cè)鏈上具有可反應(yīng)極性基團(tuán)羥基和羧基的改性聚合物及其制備方法。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種含有所述改性聚合物的EVA鞋材處理劑。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：一種改性聚合物，所述聚合物的分子結(jié)構(gòu)式如下：

其中，n為150～500范圍內(nèi)的整數(shù)，m為60～150范圍內(nèi)的整數(shù)，p為9～75范圍內(nèi)的整數(shù)，k為6～65范圍內(nèi)的整數(shù)，m大于p，p大于k。

本發(fā)明所述改性聚合物，具有如上所述的分子結(jié)構(gòu)式，由其分子結(jié)構(gòu)式可看出，其分子主鏈中具有與EVA樹脂相近似的低極性結(jié)構(gòu)，分子側(cè)鏈上引入了可反應(yīng)極性基團(tuán)羥基和羧基；不含鹵素，耐黃變性能好；同時，通過對上述分子結(jié)構(gòu)式中m、n、p、k值的不同選擇，可得到具有不同極性的改性聚合物。

同時，本發(fā)明還提供了一種如上所述改性聚合物的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)將EVA樹脂溶于溶劑中，并加入堿性試劑使EVA樹脂在堿性條件下進(jìn)行皂化反應(yīng)，皂化反應(yīng)溫度為60～95℃，反應(yīng)時間為0.5～4小時，使EVA樹脂中的部分酯基水解為羥基，得到部分皂化的EVA樹脂；

(2)將步驟(1)中得到的部分皂化的EVA樹脂與酸酐進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)溫度為65～90℃，反應(yīng)時間為4～7小時，反應(yīng)結(jié)束后在55～80℃下陳化60～90小時，使得原有的EVA樹脂上植入特殊結(jié)構(gòu)的酯鍵，即得所述改性聚合物。

具體的反應(yīng)過程如下：

優(yōu)選地，所述步驟(1)中的溶劑為甲基環(huán)己烷與丁酮、乙酸正丁酯中至少一種的混合物；所述步驟(1)中加入的堿性試劑為NaOH和乙醇的混合溶液，且所述混合溶液中NaOH的濃度為0.1～1mol/L。

優(yōu)選地，所述步驟(1)中EVA樹脂中VAc的質(zhì)量百分含量為15～30％；所述步驟(1)所得部分皂化的EVA樹脂的皂化率為15～50％。所述步驟(1)中所得部分皂化的EVA樹脂的皂化率對所得產(chǎn)品的極性產(chǎn)生直接的影響，皂化率不同，很可能無法制備得到本發(fā)明所述分子結(jié)構(gòu)式的改性聚合物，抑或增加副反應(yīng)的發(fā)生，同時，VAc含量不同的EVA樹脂，最佳的皂化率不同，要達(dá)到最佳皂化率所需的條件也不相同，本申請發(fā)明人經(jīng)過大量的研究，發(fā)現(xiàn)在VAc含量15～30％范圍內(nèi)的EVA，在上述溶劑、堿性條件、反應(yīng)溫度及反應(yīng)時間下，皂化率可以保持在15％～50％范圍內(nèi)，制成性能較好、具有如上所述分子結(jié)構(gòu)式的改性聚合物。

更優(yōu)選地，所述步驟(1)EVA樹脂中VAc的含量為18％；溶劑為甲基環(huán)己烷、丁酮和乙酸正丁酯的混合物；堿性試劑為NaOH和乙醇的混合溶液，且所述混合溶液中NaOH的濃度為0.5mol/L；皂化反應(yīng)溫度為80℃，反應(yīng)時間為2小時；所得部分皂化的EVA樹脂的皂化率為40％。步驟(1)中皂化反應(yīng)的溶劑、堿性條件、反應(yīng)溫度和時間對本發(fā)明制備方法具有至關(guān)重要的影響，本申請發(fā)明人經(jīng)過大量研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)皂化反應(yīng)的溶劑、堿性條件、反應(yīng)溫度和時間如上所述時，能夠有效反應(yīng)得到具有如上所述分子結(jié)構(gòu)式的改性聚合物，最大程度的減少副反應(yīng)的發(fā)生。而且，這種條件下獲得的產(chǎn)品具有良好的溶解性，產(chǎn)品透明度高，0℃儲存一周仍具有良好的流動性，不會變成果凍狀。

優(yōu)選地，所述步驟(2)中的酸酐為馬來酸酐、六氫苯酐、甲基六氫苯酐中的至少一種。酸酐的選擇對本發(fā)明所述改性聚合物的制備至關(guān)重要，通過選擇不同種類的酸酐，并通過調(diào)節(jié)步驟(1)中皂化反應(yīng)和步驟(2)中酯化反應(yīng)條件，達(dá)到一定的皂化率和酯化率，可實(shí)現(xiàn)自由調(diào)節(jié)改性聚合物的極性。

優(yōu)選地，所述步驟(2)中得到的改性聚合物的酯化率不低于65％。和皂化率相似，所述步驟(2)中得到的改性聚合物的酯化率對所得改性聚合物的極性同樣產(chǎn)生直接的影響，酯化率不同，很可能無法制備得到本發(fā)明所述分子結(jié)構(gòu)式的改性聚合物，抑或增加副反應(yīng)的發(fā)生，同時，VAc含量不同的EVA樹脂，最佳的酯化率不同，要達(dá)到最佳酯化率所需的條件也不相同，本申請發(fā)明人經(jīng)過大量的研究，發(fā)現(xiàn)當(dāng)酯化率不低于65％時，能夠有效反應(yīng)得到具有如上所述分子結(jié)構(gòu)式的改性聚合物，最大程度的減少副反應(yīng)的發(fā)生。

優(yōu)選地，所述步驟(2)中的酸酐為甲基六氫苯酐，酯化反應(yīng)溫度為80℃，反應(yīng)時間為6小時，反應(yīng)結(jié)束后在70℃下陳化72小時。步驟(2)中酯化反應(yīng)溫度、時間，陳化溫度、時間對本發(fā)明制備方法具有至關(guān)重要的影響，本申請發(fā)明人經(jīng)過大量研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)酯化反應(yīng)溫度、時間，陳化溫度、時間如上所述時，能夠有效反應(yīng)得到具有如上所述分子結(jié)構(gòu)式的改性聚合物，最大程度的減少副反應(yīng)的發(fā)生，可獲得酯化率90％以上、產(chǎn)品性能最佳的改性聚合物。

本發(fā)明還提供了所述改性聚合物在制備EVA鞋材處理劑方面的應(yīng)用。

同時，本發(fā)明提供一種EVA鞋材處理劑，所述EVA鞋材處理劑含有本發(fā)明所述的改性聚合物。

由于所述改性聚合物側(cè)鏈上增加了與聚氨酯膠黏劑相容性好的極性基團(tuán)和可與聚氨酯膠粘劑中的異氰酸酯反應(yīng)的活性基團(tuán)，且通過在制備過程中對皂化和酯化條件及酸酐的控制，可以自由調(diào)節(jié)所述改性聚合物的極性，因此，由所述改性聚合物制備得到的EVA鞋材處理劑與聚氨酯膠粘劑相容性好，還可以與聚氨酯膠粘劑進(jìn)行膠鏈連接，有效提高聚氨酯膠粘劑的初期接著力及耐老化耐水解性能，實(shí)現(xiàn)對不同制鞋材料的普適性，對大多數(shù)制鞋EVA材料均具有很好的接著力。

優(yōu)選地，所述EVA鞋材處理劑還含有溶劑，所述改性聚合物在所述EVA鞋材處理劑中的質(zhì)量百分含量為2～4％。

優(yōu)選地，用一定比例的溶劑將所述改性聚合物稀釋到含改性聚合物質(zhì)量百分比為2.5％的溶液，即得所述EVA鞋材處理劑。

優(yōu)選地，所述溶劑為醋酸正丁酯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、丁酮中的至少一種；更優(yōu)選地，所述溶劑為醋酸正丁酯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、丁酮中的至少兩種。已有技術(shù)中直接使用商品化EVA作處理劑，過于依賴所選用的EVA樹脂，對制鞋材料的可選擇性小，且形成的膠接效果有限，而經(jīng)過本發(fā)明改性聚合物制備得到的EVA鞋材處理劑，側(cè)鏈上引入羥基、羧基，對溶劑的可選擇性增大，不需要使用毒性較大的苯、甲苯類溶劑，選擇如上所述溶劑效果好，安全環(huán)保，而且大大增加了所述EVA鞋材處理劑對鞋材的可選擇性，可適用于大多數(shù)種類的制鞋用EVA材料，甚至可以用于其他低極性材料，如三元乙丙橡膠，丁基橡膠、聚甲醛、部分聚丙烯材料等。

本發(fā)明還公開了所述EVA鞋材處理劑的使用方法，所述方法為：用毛刷或棉布蘸取少量處理劑，涂刷在材料需要膠接部位，在55～65℃下干燥2～3分鐘后，可直接涂刷膠粘劑進(jìn)行粘合。

作為本發(fā)明所述EVA鞋材處理劑的使用方法的優(yōu)選實(shí)施方式，在使用前，可以在本發(fā)明所述EVA鞋材處理劑中加入固化劑；作為本發(fā)明所述EVA鞋材處理劑的使用方法的更優(yōu)選實(shí)施方式，所述固化劑為異氰酸酯類，如：Bayer FRE，HENSMAN F318，所用固化劑的使用量為處理劑質(zhì)量的5～10％；所述固化劑加入方式為：用量杯稱量后直接加入處理劑中，攪拌3～5分鐘。本發(fā)明所述EVA鞋材處理劑，可以加固化劑使用，也可以與聚氨酯膠粘劑中的固化劑反應(yīng)，從而提高處理劑層的結(jié)晶速度，從而有效提高初期接著效果，提高接著后的耐老化耐水解性能。

相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果為：

本發(fā)明通過改性后的聚合物，分子主鏈中具有與EVA樹脂相近似的低極性結(jié)構(gòu)，分子側(cè)鏈上引入了可反應(yīng)極性基團(tuán)羥基和羧基，與聚氨酯膠粘劑相容性好，還可以與聚氨酯膠粘劑中的異氰酸酯反應(yīng)；不含鹵素，耐黃變性能好；同時，通過調(diào)節(jié)皂化率和酯化率，選擇不同種類的酸酐，可實(shí)現(xiàn)對于不同的EVA可自由調(diào)節(jié)聚合物的極性。由本發(fā)明改性聚合物制備得到的EVA鞋材處理劑，對溶劑的可選擇性大，不需要使用毒性較大的苯、甲苯類溶劑，安全環(huán)保；對不同制鞋材料具有普適性，使用范圍廣；操作工藝方便，同時具有接著效果好、耐老化耐水解性能好、對材料的親和滲透性好等優(yōu)點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

為更好的說明本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)，下面將結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。

實(shí)施例1

本發(fā)明改性聚合物的制備方法的一種實(shí)施例，本實(shí)施例所述改性聚合物采用以下方法制備而成：

(1)將EVA樹脂溶于溶劑中，并加入堿性試劑使EVA樹脂在堿性條件下進(jìn)行皂化反應(yīng)，皂化反應(yīng)溫度為80℃，反應(yīng)時間為2小時，得到部分皂化的EVA樹脂；

其中，EVA樹脂中VAc含量為18％；皂化反應(yīng)的溶劑為甲基環(huán)己烷、丁酮、乙酸正丁酯的混合體系；堿性試劑為NaOH和乙醇的混合溶液，且所述混合溶液中NaOH的濃度為0.5mol/L；所得部分皂化的EVA樹脂的皂化率為40％。

(2)將步驟(1)中得到的部分皂化的EVA樹脂與甲基六氫苯酐進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)溫度為80℃，反應(yīng)時間為6小時，反應(yīng)結(jié)束后在70℃下陳化72小時，即得酯化率為90％的改性聚合物。

一種由本實(shí)施例所述制備方法制備得到的改性聚合物。

用一定比例的甲基環(huán)己烷和丁酮的混合溶劑(甲基環(huán)己烷和丁酮的質(zhì)量比為2:1)將本實(shí)施例制備得到的改性聚合物稀釋到含改性聚合物質(zhì)量百分比為2％的溶液，得到含有所述改性聚合物的EVA鞋材處理劑。

實(shí)施例2

本發(fā)明改性聚合物的制備方法的一種實(shí)施例，本實(shí)施例所述改性聚合物采用以下方法制備而成：

(1)將EVA樹脂溶于溶劑中，并加入堿性試劑使EVA樹脂在堿性條件下進(jìn)行皂化反應(yīng)，皂化反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時間為4小時，得到部分皂化的EVA樹脂；

其中，EVA樹脂中VAc含量為15％；皂化反應(yīng)的溶劑為甲基環(huán)己烷、丁酮、乙酸正丁酯的混合體系；堿性試劑為NaOH和乙醇的混合溶液，且所述混合溶液中NaOH的濃度為0.1mol/L；所得部分皂化的EVA樹脂的皂化率為15％。

(2)將步驟(1)中得到的部分皂化的EVA樹脂與馬來酸酐進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)溫度為65℃，反應(yīng)時間為7小時，反應(yīng)結(jié)束后在80℃下陳化90小時，即得酯化率為75％的改性聚合物。

一種由本實(shí)施例所述制備方法制備得到的改性聚合物。

用一定比例的甲基環(huán)己烷溶劑將本實(shí)施例制備得到的改性聚合物稀釋到含改性聚合物質(zhì)量百分比為4％的溶液，得到含有所述改性聚合物的EVA鞋材處理劑。

實(shí)施例3

本發(fā)明改性聚合物的制備方法的一種實(shí)施例，本實(shí)施例所述改性聚合物采用以下方法制備而成：

(1)將EVA樹脂溶于溶劑中，并加入堿性試劑使EVA樹脂在堿性條件下進(jìn)行皂化反應(yīng)，皂化反應(yīng)溫度為95℃，反應(yīng)時間為0.5小時，得到部分皂化的EVA樹脂；

其中，EVA樹脂中VAc含量為30％；皂化反應(yīng)的溶劑為甲基環(huán)己烷、丁酮、乙酸正丁酯的混合體系；堿性試劑為NaOH和乙醇的混合溶液，且所述混合溶液中NaOH的濃度為1mol/L；所得部分皂化的EVA樹脂的皂化率為50％。

(2)將步驟(1)中得到的部分皂化的EVA樹脂與六氫苯酐進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)溫度為90℃，反應(yīng)時間為4小時，反應(yīng)結(jié)束后在60℃下陳化60小時，即得酯化率為65％的改性聚合物。

一種由本實(shí)施例所述制備方法制備得到的改性聚合物。

用一定比例的丁酮溶劑將本實(shí)施例制備得到的改性聚合物稀釋到含改性聚合物質(zhì)量百分比為3％的溶液，得到含有所述改性聚合物的EVA鞋材處理劑。

實(shí)施例4

本發(fā)明改性聚合物的制備方法的一種實(shí)施例，本實(shí)施例所述改性聚合物采用以下方法制備而成：

(1)將EVA樹脂溶于溶劑中，并加入堿性試劑使EVA樹脂在堿性條件下進(jìn)行皂化反應(yīng)，皂化反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時間為1小時，得到部分皂化的EVA樹脂；

其中，EVA樹脂中VAc含量為20％；皂化反應(yīng)的溶劑為甲基環(huán)己烷、丁酮、乙酸正丁酯的混合體系；堿性試劑為NaOH和乙醇的混合溶液，且所述混合溶液中NaOH的濃度為0.8mol/L；所得部分皂化的EVA樹脂的皂化率為30％。

(2)將步驟(1)中得到的部分皂化的EVA樹脂與甲基六氫苯酐與馬來酸酐的混合物(甲基六氫苯酐與馬來酸酐的質(zhì)量比為2:1)進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時間為5小時，反應(yīng)結(jié)束后在65℃下陳化80小時，即得酯化率為85％的改性聚合物。

一種由本實(shí)施例所述制備方法制備得到的改性聚合物。

用一定比例的環(huán)己烷將本實(shí)施例制備得到的改性聚合物稀釋到含改性聚合物質(zhì)量百分比為2.5％的溶液，得到含有所述改性聚合物的EVA鞋材處理劑。

實(shí)施例5

本發(fā)明改性聚合物的制備方法的一種實(shí)施例，本實(shí)施例所述改性聚合物采用以下方法制備而成：

(1)將EVA樹脂溶于溶劑中，并加入堿性試劑使EVA樹脂在堿性條件下進(jìn)行皂化反應(yīng)，皂化反應(yīng)溫度為90℃，反應(yīng)時間為2小時，得到部分皂化的EVA樹脂；

其中，EVA樹脂中VAc含量為25％；皂化反應(yīng)的溶劑為甲基環(huán)己烷、丁酮、乙酸正丁酯的混合體系；堿性試劑為NaOH和乙醇的混合溶液，且所述混合溶液中NaOH的濃度為0.3mol/L；所得部分皂化的EVA樹脂的皂化率為35％。

(2)將步驟(1)中得到的部分皂化的EVA樹脂與特殊酸酐為馬來酸酐、六氫苯酐、甲基六氫苯酐的混合物(馬來酸酐、六氫苯酐、甲基六氫苯酐的質(zhì)量比為1:2:1)進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)溫度為85℃，反應(yīng)時間為6.5小時，反應(yīng)結(jié)束后在55℃下陳化65小時，即得酯化率為80％的改性聚合物。

一種由本實(shí)施例所述制備方法制備得到的改性聚合物。

用一定比例的醋酸正丁酯將本實(shí)施例制備得到的改性聚合物稀釋到含改性聚合物質(zhì)量百分比為2％的溶液，得到含有所述改性聚合物的EVA鞋材處理劑。

實(shí)施例6

將實(shí)施例1～5所制備得到的EVA鞋材處理劑應(yīng)用于東莞盛佰吉鞋業(yè)(Dongguan Surpassng Shoes Co.,Ltd)生產(chǎn)的PUMA品牌JO-539、JO-522兩種型體鞋材(大底：MD EVA與橡膠；鞋面：網(wǎng)布及合成皮)，測試使用本發(fā)明EVA鞋材處理劑后的鞋材拉力及界面情況，拉力使用萬能拉力試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行測試，界面情況主要通過觀察法進(jìn)行測試，并將現(xiàn)有技術(shù)中通常采用的EVA鞋材處理劑之一(本申請背景技術(shù)中第2種接著方案中所用EVA鞋材處理劑)作比較例，進(jìn)行同樣的應(yīng)用和測試，測試結(jié)果如表1所示：

表1拉力及界面情況測試結(jié)果

由表1可以看出，和比較例相比，本發(fā)明所制備得到的EVA鞋材處理劑與鞋材的接著效果及耐水解性能得到大大提高。

實(shí)施例7

取硬度65A的白色EVA材料，用80目的砂紙輪磨粗，清除表面的灰屑，分別在表面滴加相同量的試驗(yàn)組和對照組EVA鞋材處理劑，其中試驗(yàn)組采用本發(fā)明所制備EVA鞋材處理劑，對照組采用現(xiàn)有技術(shù)中通常采用的EVA鞋材處理劑之一(本申請背景技術(shù)中第2種接著方案中所用EVA鞋材處理劑)，試驗(yàn)組和對照組EVA處理劑中均加有紅色染料)，分別測量試驗(yàn)組和對照組EVA表面處理劑滲透圈面積大小及EVA材料截面處理劑滲透的深度，測量數(shù)據(jù)如表2所示：

表2 EVA表面處理劑滲透圈面積大小及EVA材料截面處理劑滲透的深度

由表2可以看出，將本發(fā)明所述改性聚合物制備得到的EVA鞋材處理劑在材料上的滲透性明顯加快。

最后所應(yīng)當(dāng)說明的是，以上實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，盡管參照較佳實(shí)施例對本發(fā)明作了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)質(zhì)和范圍。