改性聚合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種改性聚合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，作為輪胎等所使用的橡膠組合物中所含的聚合物，已知有用各種硝酬改性 了的改性聚合物（參照專利文獻(xiàn)1~3)。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004] 專利文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)1:日本特公昭47-25712號公報
[0006] 專利文獻(xiàn)2:日本特開昭48-16996號公報
[0007] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2007-70439號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明所要解決的課題
[0009] 本發(fā)明人們對使用專利文獻(xiàn)1~3中記載的改性聚合物的硫化產(chǎn)物進(jìn)行了更 詳細(xì)的研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在使用了用具有駿基的硝酬改性了的改性聚合物的情況下， tan5 (60°C)的值變得良好，另外，在使用了用不具有駿基的硝酬（例如二苯基硝酬）改性 了的改性聚合物的情況下，tan5 ((TC)的值變得良好，但是在任一種情況下，與使用了未 改性的聚合物的情況相比，拉伸強(qiáng)度（Tb)、斷裂伸長率（Eb)等拉伸特性大幅降低。
[0010] 另外，作為損耗正切（損耗系數(shù)）的tan5((TC)和tan5 (60°c)，已知前者作為 濕地抓地性能的指標(biāo)，后者作為滾動阻力的指標(biāo)。
[0011] 本發(fā)明是鑒于W上方面而完成的發(fā)明，其目的在于，提供一種在用于硫化產(chǎn)物的 情況下使其拉伸特性和損耗正切良好的改性聚合物。
[0012] 用于解決課題的手段
[0013] 本發(fā)明人們?yōu)榱藢崿F(xiàn)上述目的進(jìn)行了潛屯、研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在用特定的2種W 上的硝酬進(jìn)行改性并使用改性聚合物的硫化產(chǎn)物中，可W抑制拉伸特性的降低，并且使其 tan5((TC)和tan5 (60°C)的值為良好，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 即，本發(fā)明提供W下的（1)~（7)。
[00巧](1) 一種改性聚合物，用含有硝酬（A)和硝酬做的2種W上的硝酬進(jìn)行了改性， 所述硝酬（A)具有至少1個駿基，所述硝酬炬）不具有駿基。
[0016] (2)根據(jù)上述（1)所述的改性聚合物，上述硝酬任）為具有至少1個芳香族姪基的 硝酬。
[0017] (3)根據(jù)上述（1)或（2)所述的改性聚合物，上述硝酬（A)為后述的式（a)表示的 硝酬。
[001引（4)根據(jù)上述（1)~做中任一項所述的改性聚合物，上述硝酬做為后述的式 化）表不的硝酬。
[0019] 妨根據(jù)上述（1)~（4)中任一項所述的改性聚合物，具有后述的式（I)表示的五 元環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0020] (6)根據(jù)上述（1)~巧）中任一項所述的改性聚合物，具有后述的式（II)表示的 五元環(huán)結(jié)構(gòu)。
[002U (7)根據(jù)上述（1)~做中任一項所述的改性聚合物，上述硝酬（A)與上述硝酬 炬）的摩爾比（A/B)為1/1~1/100。
[00巧發(fā)明效果
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供一種在用于硫化產(chǎn)物的情況下使其拉伸特性和損耗正切為 良好的改性聚合物。
【具體實施方式】
[0024] 本發(fā)明的改性聚合物為用含有硝酬（A)和硝酬炬）的2種W上的硝酬改性了的改 性聚合物，所述硝酬（A)具有至少1個駿基，所述硝酬炬）不具有駿基。另外，硝酬是指在 席夫堿（schiffbase)的氮原子上鍵合有氧原子的化合物的總稱。
[0025] 例如，在硫化產(chǎn)物中，在使用了僅用具有駿基的硝酬改性了的改性聚合物的情況 下，與使用了未改性的聚合物的情況相比，作為滾動阻力的指標(biāo)的tan5 (60°C)的值變得 良好（變?。?。
[0026] 另一方面，在使用了僅用不具有駿基的硝酬（例如二苯基硝酬）改性了的改 性聚合物的情況下，與使用了未改性的聚合物的情況相比，作為濕地抓地性能的指標(biāo)的 tan5 (〇°C)的值變得良好（變大）。
[0027] 但是，在任一種情況下，與使用了未改性的聚合物的情況相比，拉伸強(qiáng)度化）或斷 裂伸長率（島）等拉伸特性大幅降低。認(rèn)為該是因為，通過在改性聚合物中的硝酬改性部位 與硫化產(chǎn)物中所含的填料之間發(fā)生相互作用而使模量上升。
[002引但是，在使用了本發(fā)明的改性聚合物的情況下，可W抑制硫化產(chǎn)物的拉伸特性的 降低，并且使其tan5 ((TC)和tan5 (60°C)的值為良好。認(rèn)為該是因為，通過使具有駿基 的硝酬（A)和不具有駿基的硝酬炬）共存，可W使硝酬分別發(fā)揮各自的效果。即，認(rèn)為是分 別使硝酬（A)發(fā)揮增強(qiáng)聚合物-填料間的相互作用的效果，使硝酬炬）發(fā)揮增強(qiáng)聚合物間 的相互作用的效果。由于在與填料的相互作用方面，硝酬（A)比硝酬炬）強(qiáng)，所W硝酬炬） 與填料的相互作用變?nèi)酢Ｓ谑?，認(rèn)為是；在硝酬炬）間發(fā)生相互作用，從而聚合物的互相纏 繞增強(qiáng)，可W抑制拉伸特性的降低。
[0029][硝酬（A)]
[0030] 作為本發(fā)明中使用的硝酬（A)，只要是具有至少1個駿基（-COOH)的硝酬（W下， 為了方便，也稱為"駿基硝酬"），就沒有特別限定，但是優(yōu)選使用例如下述式（a)表示的駿 基硝酬。
[0031]
【主權(quán)項】
1. 一種改性聚合物，用含有硝酮（A)和硝酮（B)的2種以上的硝酮進(jìn)行了改性，所述硝 酮（A)具有至少1個羧基，所述硝酮（B)不具有羧基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性聚合物，所述硝酮（B)為具有至少1個芳香族烴基的硝 酮。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改性聚合物，所述硝酮（A)為下述式（a)表示的硝酮，
式（a)中，m和n分別獨(dú)立地表示0~5的整數(shù)，m與n的合計為1以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的改性聚合物，所述硝酮（B)為下述式（b)表示 的硝酮，
式（b)中，X和Y分別獨(dú)立地表示可具有除羧基之外的取代基的脂肪族或芳香族烴基，X和Y中的至少一者表示可具有除羧基之外的取代基的芳香族烴基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的改性聚合物，具有下述式（I)表示的五元環(huán)結(jié) 構(gòu)，
式⑴中，m和n分別獨(dú)立地表示0~5的整數(shù)，m與n的合計為1以上。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的改性聚合物，具有下述式（II)表示的五元環(huán)結(jié) 構(gòu)，
式（II)中，X和Y分別獨(dú)立地表示可具有除羧基之外的取代基的脂肪族或芳香族烴基，X和Y中的至少一者表示可具有除羧基之外的取代基的芳香族烴基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的改性聚合物，所述硝酮（A)與所述硝酮（B)的 摩爾比（A/B)為1/1~1/100。
【專利摘要】提供一種在用于硫化物的情況下使其拉伸特性和損失正切為良好改性聚合物。該改性聚合物為用含有硝酮(A)和硝酮(B)的2種以上的硝酮進(jìn)行了改性的改性聚合物，所述硝酮(A)具有至少1個羧基，所述硝酮(B)不具有羧基。
【IPC分類】C08C19-22
【公開號】CN104781284
【申請?zhí)枴緾N201380059576
【發(fā)明人】高橋亮太, 岡松隆裕
【申請人】橫濱橡膠株式會社
【公開日】2015年7月15日
【申請日】2013年11月15日
【公告號】EP2921506A1, WO2014077364A1