技術領域

本發(fā)明涉及甲基橙皮苷技術領域，具體地說，涉及甲基橙皮苷母液的回收技術。

背景技術：

橙皮苷為一種維生素P類藥物，其存在于檸檬、柑桔、代代花等果皮中，具有降低毛細管的脆性，保護毛細血管，防止微血管破裂出血的作用。橙皮苷通過甲基化作用合成甲基橙皮苷和橙皮苷甲基查爾酮兩種衍生物，兩者也是維生素P類藥物，水溶性更強，更容易被人體吸收。甲基橙皮苷和橙皮苷甲基查爾酮均以橙皮苷為原料，在堿水作用下開環(huán)形成查爾酮，再經過硫酸二甲酯使得羥基甲基化而制得，實際生產中，甲基化反應液為甲基橙皮苷和橙皮苷甲基查爾酮的混合液，甲基橙皮苷通過結晶的方式得到分離純化。

橙皮苷甲基查爾酮的分離純化方法，國內未見相關文獻報道。本發(fā)明以甲基橙皮苷結晶母液為起始物料，采用溶劑萃取—大孔樹脂吸附分離的工藝回收橙皮苷甲基查爾酮，操作簡單，成本低，適合工業(yè)化生產。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種從甲基橙皮苷母液中采用溶劑萃取—大孔樹脂吸附分離的工藝制備橙皮苷甲基查爾酮的方法，操作簡單、成本低廉。

本發(fā)明的技術方案如下：

一種從甲基橙皮苷母液中回收橙皮苷甲基查爾酮的方法，包括如下步驟：

1)母液的預處理：取甲基橙皮苷結晶母液，減壓濃縮至油狀，再用1~3倍體積水溶解；

2)溶劑萃取：加入有機相，萃取2~5次，合并有機相，減壓濃縮至油狀，再用1~5倍體積水溶解，得到上柱液；

3)大孔樹脂吸附：將上柱液進大孔樹脂柱，水洗樹脂至流出液近無色，再用60~95%乙醇(v/v)洗脫，收集洗脫液，洗脫液經減壓濃縮至固形物質量分數(shù)25~35%得濃縮液；

4)噴霧干燥：濃縮液經噴霧干燥得到產品。

上述制備方法中：

步驟2)中，所述有機相為丙酮、正丁醇、仲丁醇、乙酸乙酯、叔丁基甲基醚、乙酸乙酯或乙酸甲酯中的一種；溶劑的用量為水溶液體積的1~10倍。

步驟3)中，所述所述大孔樹脂為非極性或弱極性大孔樹脂，優(yōu)選型號為AB-8、HPD100、D101、D130、SP825或HP20；所述大孔樹脂用量為甲基橙皮苷結晶母液體積的4~10倍。

步驟3)中，水的用量為樹脂柱體積的2~6倍，60~95%乙醇(v/v)的用量為樹脂柱體積的2~7倍。

步驟4)中，所述噴霧干燥工藝中，進風溫度170~210℃，物料溫度70℃，出風溫度90~120℃。

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有如下有益效果：

本發(fā)明以甲基橙皮苷結晶母液為起始物料，采用溶劑萃取—大孔樹脂吸附分離的工藝回收橙皮苷甲基查爾酮，操作簡單，成本低，適合工業(yè)化生產。本發(fā)明具有如下優(yōu)點：

1、以有機溶劑為萃取溶劑，萃取溶劑可回收利用；

2、以大孔樹脂為吸附劑，乙醇水溶液洗脫，溶劑、樹脂可回收利用；

3、工藝過程簡單，可操作性強，適合工業(yè)化生產。

具體實施方式

實施例1：

取甲基橙皮苷結晶母液500 ml，在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物42.0 g，加入85 ml純化水，攪拌溶解，用300 ml正丁醇萃取兩次，合并萃取液，用少量水洗滌一次，有機相在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物32.6g。

取上述棕黃色油狀物32.0 g，加入96 ml純化水，攪拌溶解；水溶液上160 g D101大孔樹脂柱，用400 ml純化水洗脫大孔樹脂至無色，再加入200 ml 75%乙醇洗脫，收集洗脫液，在60℃條件下減壓濃縮至固含量27%，經噴霧干燥得淡黃色固體25.7 g，即為橙皮苷甲基查爾酮。

實施例2：

取甲基橙皮苷結晶母液400 ml，在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物31.0 g，加入70 ml純化水，攪拌溶解，用250 ml正丁醇萃取兩次，合并萃取液，用少量水洗滌一次，有機相在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物21.3g。

取上述棕黃色油狀物20.0 g，加入80 ml純化水，攪拌溶解；水溶液上140 g D101大孔樹脂柱，用350 ml純化水洗脫大孔樹脂至無色，再加入150 ml 85%乙醇洗脫，收集洗脫液，在60℃條件下減壓濃縮至固含量25%，經噴霧干燥得淡黃色固體15.3 g，即為橙皮苷甲基查爾酮。

實施例3：

取甲基橙皮苷結晶母液400 ml，在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物29.9 g，加入80 ml純化水，攪拌溶解，用300 ml正丁醇萃取兩次，合并萃取液，用少量水洗滌一次，有機相在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物20.5g。

取上述棕黃色油狀物20.0 g，加入80 ml純化水，攪拌溶解；水溶液上150 g AB-8大孔樹脂柱，用350 ml純化水洗脫大孔樹脂至無色，再加入200 ml 75%乙醇洗脫，收集洗脫液，在60℃條件下減壓濃縮至固含量26.8%，經噴霧干燥得淡黃色固體14.4 g，即為橙皮苷甲基查爾酮。

實施例4：

取甲基橙皮苷結晶母液1.0L，在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物89 g，加入300 ml純化水，攪拌溶解，用1.5 L正丁醇萃取兩次，合并萃取液，用少量水洗滌一次，有機相在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物64 g。

取上述棕黃色油狀物64 g，加入200 ml純化水，攪拌溶解；水溶液上400 g D130大孔樹脂柱，用800 ml純化水洗脫大孔樹脂至無色，加入400 ml 75%乙醇脫附，收集洗脫液，在60℃條件下減壓濃縮至固含量27.1%，經噴霧干燥得淡黃色固體55 g，即為橙皮苷甲基查爾酮。

實施例5：

取甲基橙皮苷結晶母液2.0L，在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物175 g，加入600 ml純化水，攪拌溶解，用2.5 L正丁醇萃取兩次，合并萃取液，用少量水洗滌一次，有機相在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物126 g。

取上述棕黃色油狀物126 g，加入500 ml純化水，攪拌溶解；水溶液上1 kg AB-8大孔樹脂柱，用2.0L純化水洗脫大孔樹脂至無色，加入800 ml 95%乙醇脫附，收集洗脫液，在60℃條件下減壓濃縮至固含量26.3%，經噴霧干燥得淡黃色固體105 g，即為橙皮苷甲基查爾酮。

實施例6：

取甲基橙皮苷結晶母液5.0L，在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物462 g，加入1.2 L純化水，攪拌溶解，用4.0 L正丁醇萃取兩次，合并萃取液，用少量水洗滌一次，有機相在60℃條件下減壓濃縮，得到油狀物331g。

取上述棕黃色油狀物331 g，加入1.0L純化水，攪拌溶解；水溶液上1.7 kgD101大孔樹脂柱，用4.0L純化水洗脫大孔樹脂至無色，加入1.5 L 75%乙醇脫附，收集洗脫液，在60℃條件下減壓濃縮至固含量25.7%，經噴霧干燥得淡黃色固體262 g，即為橙皮苷甲基查爾酮。