一種利用橙皮苷合成圣草次苷的方法
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種利用橙皮苷合成圣草次苷的方法
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002]本發(fā)明涉及一種合成方法，屬于原料加工提取技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及的是一種利用橙皮苷合成圣草次苷的方法。
【背景技術(shù)】
[0003]圣草次苷，又名檸檬黃酮，分子式為C27H32O15,其是存在于蕓香科柑橘亞科柑橘屬果樹(shù)的果實(shí)、幼果以及皮中的一種化合物質(zhì)，需要通過(guò)提取加工技術(shù)來(lái)得到。圣草次苷不僅具有較強(qiáng)的抗氧化效果，而且還可以抑制大鼠肝臟急性運(yùn)動(dòng)誘導(dǎo)的氧化應(yīng)激損傷，降低血月旨，并且圣草次苷的抗氧化能力強(qiáng)于橙皮苷、柚皮苷等，因此，其常用于飲料、食品和酒類(lèi)的抗氧化劑、膳食補(bǔ)充劑及醫(yī)藥等行業(yè)。
[0004]目前,在工業(yè)化使用中，一般要求產(chǎn)品中的圣草次苷含量為20?95%,其中，圣草次苷含量小于90%的,商品名稱(chēng)通常被稱(chēng)之為朽1檬黃銅,而圣草次苷含量大于90%的,商品名稱(chēng)則通常被稱(chēng)之為圣草次苷。
[0005]然而，由于檸檬種植面積較少，果實(shí)、幼果及皮中圣草次苷含量較低，約在0.5?5%。左右，且檸檬果實(shí)、幼果及皮年產(chǎn)量較少，大量的成熟果被人們消耗掉，導(dǎo)致原料資源不足。因此，許多生產(chǎn)廠商只能利用檸檬自然生理落果經(jīng)乙醇提取、樹(shù)脂分離、乙醇再精制的方法進(jìn)行加工生產(chǎn)。這種加工工藝，不僅提取效率極低，造成產(chǎn)量低下，而且提取物的含量基本在10%以?xún)?nèi)，要想提高含量還需要吸附樹(shù)脂及有機(jī)溶劑多次精制才能達(dá)到，但這樣一來(lái)，不僅加工流程繁瑣、成本高，而且依靠提取的方式所得到的產(chǎn)品也無(wú)法滿(mǎn)足市場(chǎng)日益漸增的需求，特別是難以生產(chǎn)出要求圣草次苷含量大于90%的產(chǎn)品。
[0006]綜上所述，如何在簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝的前提下，提高圣草次苷的提取率和產(chǎn)量，使其能夠很好地滿(mǎn)足市場(chǎng)需求，便成為本領(lǐng)域技術(shù)人員重點(diǎn)研究的內(nèi)容之一。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的在于提供一種利用橙皮苷合成圣草次苷的方法，主要解決現(xiàn)有得到圣草次苷的方式存在流程繁瑣、成本高、且無(wú)法滿(mǎn)足市場(chǎng)需求的問(wèn)題。
[0008]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
一種利用橙皮苷合成圣草次苷的方法，包括以下步驟:
(1)將90?IlOkg的橙皮苷加入到由300?1000L的堿性溶劑和0.3?Ikg的鹵化物催化劑組成的混合溶液中，并于60?120°C條件下反應(yīng)15?24h，其中，堿性溶劑用于溶解橙皮苷；
(2)待橙皮苷與混合溶液反應(yīng)完畢后，將其中不參與反應(yīng)的堿性溶劑全部回收，然后在回收堿性溶劑后的溶液中加入200?500L的酸性硫化物或酸性鹵化物水溶液，并于80?100°C條件下攪拌、水解； (3)過(guò)濾水解后的溶液，得到濾液，然后采用脫色樹(shù)脂將濾液進(jìn)行脫色，得到澄清、透明的脫色液；
(4)用硅膠層析柱分離脫色液，并采用乙醇洗脫，得到含有圣草次苷溶液份的洗脫液；
(5)將洗脫液濃縮，使其中的圣草次苷溶液份濃縮至含有45%?50%的干品；
(6)采用80?95%的乙醇溶解、精制濃縮后的洗脫液，并過(guò)濾；
(7)將濾液中的乙淳回收，得到膏狀物，然后干燥，得到圣草次苷含量為80%?98%的成品O
[0009]作為優(yōu)選，所述堿性溶劑為硫醇、二甲基甲酰胺、哌啶、吡啶、二甲亞砜或二氧六環(huán)溶劑。
[0010]作為優(yōu)選，所述齒化物催化劑為氟化物、氯化物、溴化物或碘化物催化劑。
[0011]進(jìn)一步地，所述步驟(4)中，在采用乙醇洗脫時(shí)，利用薄層色譜監(jiān)控洗脫液。
[0012]作為優(yōu)選，所述步驟(5)中，采用真空濃縮的方式濃縮洗脫液。
[0013]作為優(yōu)選，所述步驟(7)中，采用真空回收的方式回收濾液中的乙醇。
[0014]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果:
(I)本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單、設(shè)計(jì)合理、操作便捷，其以適當(dāng)?shù)慕M分配比，通過(guò)脫甲基的方式，將橙皮苷中的甲基脫除，獲得圣草次苷，而在此過(guò)程中，本發(fā)明只需經(jīng)過(guò)一次精制、過(guò)濾和干燥，即可得到圣草次苷含量為80%?98%的成品，因而不僅縮短了圣草次苷的生產(chǎn)流程，而且很好地降低了成本的投入，符合生廠廠商的效益需求，并且其還能根據(jù)實(shí)際的工業(yè)化使用需求靈活調(diào)整圣草次苷的含量，使其完全滿(mǎn)足使用需求。
[0015](2)本發(fā)明在利用乙醇溶解洗脫液前，對(duì)洗脫液進(jìn)行了濃縮，可以確保精制時(shí)乙醇的濃度，并在過(guò)濾和回收時(shí)，能夠很好地去除雜質(zhì)和乙醇回收，進(jìn)而保證了圣草次苷溶液份的純度，并且本發(fā)明采用了真空濃縮的方式濃縮洗脫液，因而很好地避免了物料成分的破壞和損失，并且其還采用了真空回收的方式回收乙醇，如此便可在確保洗脫液正常分離、精制和干燥的同時(shí)，保證最后成品的質(zhì)量。
[0016](3)本發(fā)明中的堿性溶劑作用是溶解橙皮苷，其不參與反應(yīng)，因而在反應(yīng)結(jié)束后，可以全部回收，以便下次使用，這樣一來(lái)，便很好地實(shí)現(xiàn)了原料的循環(huán)使用，進(jìn)一步控制了成本的投入，做到了成本與效益之間的相對(duì)平衡。
[0017](4)本發(fā)明的堿性溶劑可選用硫醇、二甲基甲酰胺、哌啶、吡啶、二甲亞砜或二氧六環(huán)溶劑，而齒化物催化劑則可選用氟化物、氯化物、溴化物或碘化物催化劑，可見(jiàn)，兩種溶劑的原料來(lái)源非常廣泛，由此也進(jìn)一步提高了本發(fā)明可操作的便利性，為大規(guī)模推廣應(yīng)用本發(fā)明技術(shù)做出了很好的鋪墊。
[0018](5)由于橙皮苷來(lái)源于蕓香科植物佛手果實(shí)、蕉柑果實(shí)、枸橘果實(shí)、檸檬果實(shí)及它們的幼果及皮中，而目前中國(guó)的柑橘自然生理落果年產(chǎn)量為20000噸以上，并且原料中橙皮苷含量最高可達(dá)35%以上，產(chǎn)品提取效率高；同時(shí)，中國(guó)生產(chǎn)橙皮苷的工廠年產(chǎn)橙皮苷約在2000?2500噸左右，原料極其豐富，因此，本發(fā)明通過(guò)合理的工藝設(shè)計(jì)，以橙皮苷為原料，并通過(guò)一種獨(dú)特的半合成方式得到圣草次苷，從而打破了傳統(tǒng)提取工藝的束縛，大幅提升了圣草次苷的收率和含量，并且經(jīng)過(guò)測(cè)試，發(fā)現(xiàn)利用本發(fā)明所得到的產(chǎn)品，其與傳統(tǒng)提取工藝所得產(chǎn)品的生物活性是一樣的，因此產(chǎn)品的質(zhì)量也非常有保證。
[0019](6)本發(fā)明由從事原料加工提取技術(shù)工作多年的高級(jí)工程師研究，并在基于對(duì)橙皮苷成分和特性深入理解的基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)出來(lái)，其加工原料和組分配比經(jīng)反復(fù)篩選和試驗(yàn)，并且工藝中的各個(gè)步驟環(huán)環(huán)相扣、緊密聯(lián)系，很好地將理論與實(shí)踐完美結(jié)合在一起，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)了重大創(chuàng)新，順應(yīng)了科技發(fā)展的潮流。目前，本發(fā)明所得產(chǎn)品絕大部分都遠(yuǎn)銷(xiāo)歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家，其不僅產(chǎn)量和質(zhì)量均能很好地滿(mǎn)足國(guó)外市場(chǎng)需求，而且還為國(guó)家創(chuàng)收了外匯，因此，本發(fā)明具有廣泛的市場(chǎng)應(yīng)用前景，其實(shí)用價(jià)值和推廣價(jià)值非常高。
【具體實(shí)施方式】
[0020]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，本發(fā)明的實(shí)施方式包括但不限于下列實(shí)施例。
實(shí)施例
[0021]本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)圣草次苷的方法，其主要由下流程組成。
[0022]首先，將橙皮苷加入到由堿性溶劑和鹵化物催化劑組成的混合溶劑中進(jìn)行溶解、反應(yīng)，這其中，堿性溶劑起到溶解橙皮苷的作用，其可選用硫醇、二甲基甲酰胺、哌啶、吡啶、二甲亞砜或二氧六環(huán)溶劑等溶劑，而鹵化物催化劑與溶解后的橙皮苷進(jìn)行反應(yīng)，脫出橙皮苷中的甲基，該鹵化物催化劑可選用氟化物、氯化物、溴化物或碘化物等催化劑。在上述過(guò)程中，橙皮苷、堿性溶劑以及鹵化物催化劑的含量分別為90?110kg、300?1000L以及0.3?1kg，并且反應(yīng)的溫度為60?120°C，反應(yīng)時(shí)間為15?24h，。
[0023]待反應(yīng)完畢后，接著，將反應(yīng)后的溶液進(jìn)行收集，同時(shí)，將不參與反應(yīng)的堿性