本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種2，2’-聯(lián)吡啶的合成方法。
背景技術(shù)：
2，2’-聯(lián)吡啶是聯(lián)吡啶異構(gòu)體之一，是一種重要的有機(jī)合成中間體，主要用于醫(yī)藥中間體、有機(jī)合成等，同時(shí)它也是一種應(yīng)用廣泛的螯合劑、涂料添加劑，廣泛應(yīng)用于染料生產(chǎn)，農(nóng)藥生產(chǎn)及香料等方面。
2，2’-聯(lián)吡啶，分子式：c10h8n2，分子量：156.2，casno：366-18-7，英文名稱(chēng)：2，2’-dipyridyl，外觀(guān)為白色或淺紅色結(jié)晶性粉末。
目前國(guó)內(nèi)采用的方法：①無(wú)水吡啶和無(wú)水氯化鐵混合加熱反應(yīng)，生成2，2’-聯(lián)吡啶；②2-氯吡啶在催化劑的催化下偶聯(lián)反應(yīng)，生成2，2，-聯(lián)吡啶。它們的副反應(yīng)多，處理過(guò)程復(fù)雜，生產(chǎn)成本高。本發(fā)明的合成方法副反應(yīng)少，操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品的質(zhì)量好，并且環(huán)境污染少，是一種比較理想的合成工藝。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明方法包括如下順序的步驟：
1.環(huán)辛二烯基茂鈷的制備
在四氫呋喃溶劑中加入氨基鈉(或金屬鈉)，攪拌狀態(tài)下，滴加環(huán)辛二烯，滴加完畢后，回流反應(yīng)2小時(shí)，降至常溫，然后，緩慢滴加至四氫呋喃的無(wú)水氯化鈷溶液中，滴加完畢后，回流反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，回收溶劑，回收完全后，加入2-氰基吡啶，液封保存。
本發(fā)明的特征在于，在四氫呋喃溶劑中，環(huán)辛二烯在氨基鈉(或金屬鈉)的參與下和無(wú)水氯化鈷反應(yīng)，生成環(huán)辛二烯基茂鈷，作為催化劑。
2.2，2’-聯(lián)吡啶的制備
在高壓反應(yīng)釜中加入2-氰基吡啶和環(huán)辛二烯基茂鈷(或二茂鈷)混合液，抽真空，升溫至140℃，通入經(jīng)處理的乙炔氣體，溫度上升，溫度維持在140～180℃通入乙炔氣體，壓力保持在≤2.0mpa，通氣結(jié)束后，在150～180℃高壓反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾，得2，2，-聯(lián)吡啶。
本發(fā)明的特征在于，2-氰基吡啶在催化劑環(huán)辛二烯基茂鈷(或二茂鈷)的催化下，在高壓釜內(nèi)和乙炔氣體反應(yīng)，生產(chǎn)2，2’-聯(lián)吡啶。
具體實(shí)施方法
下面結(jié)合具體實(shí)驗(yàn)實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。
實(shí)施例1：2，2’-聯(lián)吡啶的制備
(1)環(huán)辛二烯基茂鈷的制備
在250ml的三口瓶中，加入100ml四氫呋喃和8g氨基鈉，在攪拌狀態(tài)下滴加環(huán)辛二烯20g，溫度上升，滴加完畢后，升溫回流2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，降至常溫，備用；在500ml的三口瓶中，加入無(wú)水100ml四氫呋喃和24g無(wú)水氯化鈷，攪拌升溫，當(dāng)溫度升至50℃時(shí)，緩慢滴加上述制備溶液，滴加完畢后，回流反應(yīng)5h，反應(yīng)完畢后，回收四氫呋喃，當(dāng)四氫呋喃流量減少時(shí)，減壓回收四氫呋喃，回收完全后，加入2-氰基吡啶50g，降至常溫，密閉各用。
(2)對(duì)氯芐基吡啶的制備
在500ml高壓釜中加入2-氰基吡啶200g和催化劑環(huán)辛二烯基茂鈷20g，抽真空，升溫至140℃，通入經(jīng)處理的乙炔氣體，溫度上升，溫度維持在150～180℃通入乙炔氣體100g，通氣結(jié)束后，在150～180℃高壓反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，蒸餾，得2，2’-聯(lián)吡啶240g。
實(shí)施例2：2，2’-聯(lián)吡啶的制備
(1)環(huán)辛二烯基茂鈷的制備
在250ml的三口瓶中，加入100ml四氫呋喃和5g金屬鈉，在攪拌狀態(tài)下滴加環(huán)辛二烯20g，溫度上升，滴加完畢后，升溫回流3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，降至常溫，備用；在500ml的三口瓶中，加入無(wú)水100ml四氫呋喃和24g無(wú)水氯化鈷，攪拌升溫，當(dāng)溫度升至50℃時(shí)，緩慢滴加上述制備溶液，滴加完畢后，回流反應(yīng)4h，反應(yīng)完畢后，回收四氫呋喃，當(dāng)四氫呋喃流量減少時(shí)，減壓回收四氫呋喃，回收完全后，加入2-氰基吡啶50g，降至常溫，密閉備用。
(2)對(duì)氯芐基吡啶的制備
在500ml高壓釜中加入2-氰基吡啶200g和催化劑環(huán)辛二烯基茂鈷20g，抽真空，升溫至140℃，通入經(jīng)處理的乙炔氣體，溫度上升，溫度維持在150～190℃通入乙炔氣體105g，通氣結(jié)束后，在150～190℃高壓反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，蒸餾，得2，2’-聯(lián)吡啶250g。