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包含NIR吸收性涂料的收縮膜和其制得方法與流程

文檔序號(hào):11284751閱讀:440來源:國(guó)知局
包含NIR吸收性涂料的收縮膜和其制得方法與流程
本發(fā)明的實(shí)施例一般涉及基于聚乙烯的收縮膜,且更尤其涉及具有近紅外輻射吸收功能的基于聚乙烯的收縮膜;以及其制得方法。
背景技術(shù)
:收縮包裝一般涉及在熱收縮膜中包裹制品以形成包裝,且隨后通過使其曝露于足夠的熱量來使所述膜熱收縮以在所述膜與制品之間產(chǎn)生收縮和緊密接觸??赏ㄟ^常規(guī)熱源,如經(jīng)加熱的空氣來提供熱量。然而,如經(jīng)加熱的空氣的常規(guī)熱源一般為絕緣體,且因此具有較低熱傳遞速率。此可產(chǎn)生超長(zhǎng)加熱空氣通道以便產(chǎn)生膜加熱的所需水平。另外,經(jīng)加熱的空氣通道也可能持續(xù)損失熱量到環(huán)境。因此,其可能導(dǎo)致較低加熱效率。因此,需要替代的基于聚乙烯的收縮膜。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本文中的實(shí)施例中公開收縮膜。所述膜包含基于聚乙烯的膜,其具有頂部表面、底部表面且包含一個(gè)或多個(gè)層,其中基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指數(shù)i2的線性低密度聚乙烯或其組合;以及任選地,中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及安置于基于聚乙烯的膜的頂部表面上的涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。本文中的實(shí)施例中還公開制得收縮膜的方法。所述方法包含提供基于聚乙烯的膜,其具有頂部表面、底部表面且包含一個(gè)或多個(gè)層,其中基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指數(shù)i2的線性低密度聚乙烯或其組合;以及任選地,中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及在基于聚乙烯的膜的頂部表面上形成涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。本文中的實(shí)施例中進(jìn)一步公開多層收縮膜。所述多層收縮膜包含具有頂部表面和底部表面的基于聚乙烯的膜,其中所述基于聚乙烯的膜包含:安置于第一外層與第二外層之間的核心層,其中所述核心層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯;以及任選地,線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及安置于基于聚乙烯的膜的頂部表面上的涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。本文中的實(shí)施例中甚至進(jìn)一步公開多層收縮膜。所述多層收縮膜包含基于聚乙烯的膜,其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外層與第二外層之間的核心層,其中所述核心層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯以及任選地,線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及安置于第一外層與第二外層之間的涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。本文中的實(shí)施例中甚至進(jìn)一步公開制得多層收縮膜的方法。所述方法包含提供具有頂部表面和底部表面的基于聚乙烯的膜,其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外層與第二外層之間的核心層,其中所述核心層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯以及任選地,線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及在基于聚乙烯的膜的頂部表面上形成涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。本文中的實(shí)施例中甚至進(jìn)一步公開制得多層收縮膜的方法。所述方法包含提供基于聚乙烯的膜,其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外層與第二外層之間的核心層,其中所述核心層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯以及任選地,線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及在第一外層與第二外層之間安置涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。實(shí)施例的額外特征和優(yōu)點(diǎn)將闡述于隨后的具體實(shí)施方式中,且所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員將部分地易于從所述實(shí)施方式顯而易見或通過實(shí)踐本文所描述的實(shí)施例(包括具體實(shí)施方式和權(quán)利要求書)識(shí)別。應(yīng)理解,前述和以下描述都描述各種實(shí)施例,且打算提供用于理解所要求的主題的性質(zhì)和特征的概述或框架。包括附圖以提供對(duì)各種實(shí)施例的進(jìn)一步理解,且所述附圖被并入本說明書中且構(gòu)成本說明書的一部分。圖式說明本文所描述的各種實(shí)施例,且與描述一起用以解釋所要求的主題的原理和操作。附圖說明圖1以圖形方式描繪涂布有不同量的根據(jù)本文中示出且描述的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例的近紅外吸收性材料的多層基于聚乙烯的收縮膜的輻射吸收率。圖2以圖形方式描繪根據(jù)本文中示出且描述的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例的多層基于聚乙烯的收縮膜的經(jīng)涂布的和未經(jīng)涂布的側(cè)面在930nm的波長(zhǎng)處的輻射吸收率。具體實(shí)施方式現(xiàn)在將詳細(xì)參考收縮膜、多層膜和其方法的實(shí)施例。收縮膜和多層收縮膜可用于包裝多種制品。然而,應(yīng)注意,此僅為本文公開的實(shí)施例的說明性實(shí)施。實(shí)施例適用于容易發(fā)生如上文所論述問題的類似問題的其它技術(shù)。舉例來說,本文所描述的收縮膜和多層收縮膜可用于其它軟質(zhì)包裝應(yīng)用中,如重載運(yùn)送大袋、襯墊、大袋、直立式小袋、清潔劑小袋、藥囊等,其所有都在本發(fā)明的實(shí)施例的范圍內(nèi)。本文所描述的收縮膜和多層收縮膜為基于聚乙烯的或基于乙烯的。術(shù)語“基于聚乙烯”或“基于乙烯”在本文中可互換使用以意指膜含有按聚乙烯聚合物的膜中所存在的總聚合物重量計(jì)超過50wt.%,至少60wt.%,至少70wt.%,至少75wt.%,至少80wt.%,至少85wt.%,至少90wt.%,至少95wt.%,至少99wt.%,至少100wt.%。在本文中的實(shí)施例中,所述收縮膜可包含基于聚乙烯的膜,其具有頂部表面、底部表面且包含一個(gè)或多個(gè)層,其中基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層包含低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯或其組合;以及安置于基于聚乙烯的膜的頂部表面上的涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。本文所描述的收縮膜的基于聚乙烯的膜可進(jìn)一步任選地包含中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合。在一些實(shí)施例中,收縮膜為單層收縮膜。在其它實(shí)施例中,收縮膜為多層收縮膜。在本文中的實(shí)施例中,所述多層收縮膜可包含具有頂部表面和底部表面的基于聚乙烯的膜,其中所述基于聚乙烯的膜包含:安置于第一外層與第二外層之間的核心層,其中所述核心層包含低密度聚乙烯;以及安置于基于聚乙烯的膜的頂部表面上的涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。本文所描述的多層收縮膜的基于聚乙烯的膜可進(jìn)一步任選地包含線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合。在本文中的實(shí)施例中,所述多層收縮膜也可以包含基于聚乙烯的膜,其中基于聚乙烯的膜包含:安置于第一外層與第二外層之間的核心層,其中所述核心層包含低密度聚乙烯;以及安置于第一外層與第二外層之間的涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。本文所描述的多層收縮膜的基于聚乙烯的膜可進(jìn)一步任選地包含線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;在一些實(shí)施例中,存在于收縮膜中的基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層和存在于多層收縮膜中的基于聚乙烯的膜的核心層包含按至少一個(gè)層或核心層中存在的總聚合物重量計(jì)5到100wt.%低密度聚乙烯。上文所描述的所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,收縮膜和多層收縮膜可包含5到95wt.%,15到95wt.%,25到95wt.%,35到95wt.%,45到95wt.%,55到95wt.%,65到95wt.%,75到95wt.%,或80到95wt.%低密度聚乙烯。在其它實(shí)例中,收縮膜和多層收縮膜可包含5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,5到25wt.%,或5到20wt.%低密度聚乙烯。在其它實(shí)施例中,存在于收縮膜中的基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層和存在于多層收縮膜中的基于聚乙烯的膜的核心層包含按至少一個(gè)層或核心層中存在的總聚合物重量計(jì)5到100wt.%線性低密度聚乙烯。上文所描述的所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,收縮膜和多層收縮膜可包含5到95wt.%,15到95wt.%,25到95wt.%,35到95wt.%,45到95wt.%,55到95wt.%,65到95wt.%,75到95wt.%,或80到95wt.%線性低密度聚乙烯。在其它實(shí)例中,收縮膜和多層收縮膜可包含5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,5到25wt.%,或5到20wt.%線性低密度聚乙烯。在其它實(shí)施例中,存在于收縮膜中的基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層和存在于多層收縮膜中的基于聚乙烯的膜的核心層包含按至少一個(gè)層或核心層中存在的總聚合物重量計(jì)5到100wt.%低密度聚乙烯和5到100wt.%線性低密度聚乙烯。上文所描述的所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,收縮膜和多層收縮膜可包含5到50wt.%,5到45wt.%,10到45wt.%,15到45wt.%,20到45wt.%,或25到45wt.%低密度聚乙烯和50到95wt.%,55到95wt.%,55到90wt.%,55到85wt.%,55到80wt.%,或55到75wt.%線性低密度聚乙烯。在其它實(shí)例中,收縮膜和多層收縮膜可包含50到95wt.%,55到95wt.%,60到95wt.%,65到95wt.%,70到95wt.%,或70到90wt.%低密度聚乙烯和5到50wt.%,5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,或10到30wt.%線性低密度聚乙烯。在本文中的一些實(shí)施例中,存在于收縮膜中的基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層或存在于多層收縮膜中的基于聚乙烯的膜的核心層還可包括ldpe/ldpe摻合物,其中l(wèi)dpe樹脂中的一個(gè)具有例如相對(duì)較高熔融指數(shù)且其它具有例如較低熔融指數(shù)且為更高度支化的。收縮膜的至少一個(gè)層和多層收縮膜的核心層還可包括lldpe/lldpe摻合物、ldpe/ldpe/lldpe摻合物、lldpe/lldpe/ldpe摻合物以及適用于可熱收縮膜的其它組合。低密度聚乙烯(ldpe)低密度聚乙烯可具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,低密度聚乙烯可具有0.917g/cc到0.930g/cc,0.917g/cc到0.925g/cc,或0.919g/cc到0.925g/cc的密度。在其它實(shí)施例中,低密度聚乙烯可具有0.920g/cc到0.935g/cc,0.922g/cc到0.935g/cc,或0.925g/cc到0.935g/cc的密度。低密度聚乙烯可具有0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)或i2。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,低密度聚乙烯可具有0.1到4g/10min,0.1到3.5g/10min,0.1到3g/10min,0.1g/10min到2.5g/10min,0.1g/10min到2g/10min,0.1g/10min到1.5g/10min的熔融指數(shù)。在其它實(shí)施例中,ldpe具有0.1g/10min到1.1g/10min的熔融指數(shù)。在其它實(shí)施例中,ldpe具有0.2-0.9g/10min的熔融指數(shù)。低密度聚乙烯可具有10cn到35cn的熔融強(qiáng)度。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,低密度聚乙烯可具有10cn到30cn,10cn到28cn,10cn到25cn,10cn到20cn,或10cn到18cn的熔融強(qiáng)度。在其它實(shí)施例中,低密度聚乙烯可具有12cn到30cn,15cn到30cn,18cn到30cn,20cn到30cn,或22cn到30cn的熔融強(qiáng)度。在其它實(shí)施例中,低密度聚乙烯可具有12cn到28cn,12cn到25cn,15cn到25cn,15cn到23cn,或17cn到23cn的熔融強(qiáng)度。低密度聚乙烯可具有5到20的分子量分布(mwd或mw/mn)。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,低密度聚乙烯可具有5到18,5到15,5到12,5到10,或5到8的mwd。在其它實(shí)施例中,低密度聚乙烯可具有8到20,10到20,12到20,15到20,或17到20的mwd。在其它實(shí)施例中,低密度聚乙烯可具有8到18,8到15,10到18,或10到15的mwd??筛鶕?jù)下文所概述的三重檢測(cè)器凝膠滲透色譜法(tdgpc)測(cè)試方法測(cè)量mwd。ldpe可包括在高壓釜和/或管狀反應(yīng)器或其任何組合中,使用所屬領(lǐng)域中已知的任何類型的反應(yīng)器或反應(yīng)器構(gòu)造,在高于14,500psi(100mpa)的壓力下,在使用自由基引發(fā)劑,如過氧化物(參見例如美國(guó)專利第4,599,392號(hào),以引用的方式并入本文中)的情況下,部分或完全均聚或共聚的支化聚合物。在一些實(shí)施例中,ldpe可在高壓釜方法中在經(jīng)設(shè)計(jì)以賦予較高水平長(zhǎng)鏈支化的單相條件下制得,如pct專利公開案wo2005/023912中所描述,其公開內(nèi)容并入本文中。適合的ldpe的實(shí)例可包括(但不限于)乙烯均聚物和高壓共聚物,包括與例如乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、一氧化碳或其組合互聚合的乙烯。乙烯也可與α-烯烴共聚單體,例如至少一種c3-c20α-烯烴,如丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯以及其混合物互聚合。示例性ldpe樹脂可包括(但不限于)陶氏化學(xué)公司(thedowchemicalcompany)出售的樹脂,如ldpe132i樹脂、ldpe621i樹脂、ldpe662i樹脂;或agilitytm1000和2001樹脂;韋斯特萊克化學(xué)公司(westlakechemicalcorporation)(德克薩斯州休斯頓(houston,tx))出售的樹脂,如ef412、ef602、ef403或ef601;利安德巴塞爾工業(yè)公司(lyondellbasellindustries)(德克薩斯州休斯頓)出售的樹脂,如petrothenetmm2520或na940;以及??松梨诨瘜W(xué)公司(theexxonmobilchemicalcompany)(德克薩斯州休斯頓)出售的樹脂,如ldpeld051.lq或nexxstartmldpe-00328。其它示例性ldpe樹脂描述于wo2014/051682和wo2011/019563中,其以引用的方式并入本文中。線性低密度聚乙烯(lldpe)在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯具有可缺失可測(cè)量的或可證實(shí)的長(zhǎng)鏈分支的聚合物主鏈。如本文所使用,“長(zhǎng)鏈分支”意指具有超過任何短鏈分支的鏈長(zhǎng)的分支,其為共聚單體并入的結(jié)果。長(zhǎng)鏈分支可為大致相同長(zhǎng)度或與聚合物主鏈長(zhǎng)度一樣長(zhǎng)。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有可測(cè)量的或可證實(shí)的長(zhǎng)鏈分支。舉例來說,在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯經(jīng)平均0.001個(gè)長(zhǎng)鏈分支/10,000個(gè)碳到3個(gè)長(zhǎng)鏈分支/10,000個(gè)碳,0.001個(gè)長(zhǎng)鏈分支/10,000個(gè)碳到1個(gè)長(zhǎng)鏈分支/10,000個(gè)碳,0.05個(gè)長(zhǎng)鏈分支/10,000個(gè)碳到1個(gè)長(zhǎng)鏈分支/10,000個(gè)碳取代。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯經(jīng)平均小于1個(gè)長(zhǎng)鏈分支/10,000個(gè)碳,小于0.5個(gè)長(zhǎng)鏈分支/10,000個(gè)碳,或小于0.05個(gè)長(zhǎng)鏈分支/10,000個(gè)碳,或小于0.01個(gè)長(zhǎng)鏈分支/10,000個(gè)碳取代。長(zhǎng)鏈分支(lcb)可通過工業(yè)中已知的常規(guī)技術(shù),如13c核磁共振(13cnmr)光譜法測(cè)定,且可使用例如蘭多爾(randall)方法(《高分子化學(xué)物理學(xué)評(píng)論(rev.macromol.chem.phys.)》,c29(2&3),第285-297頁)進(jìn)行定量。可使用的兩種其它方法包括與低角度激光散射檢測(cè)器(gpc-lalls)耦合的凝膠滲透色譜法和與差異粘度計(jì)檢測(cè)器(gpc-dv)耦合的凝膠滲透色譜法。這些用于長(zhǎng)鏈分支檢測(cè)的技術(shù)的使用和基礎(chǔ)理論已經(jīng)在文獻(xiàn)中得到充分證實(shí)。參見例如zimm,b.h.和stockmayer,w.h.,《化學(xué)物理學(xué)雜志(j.chem.phys.)》,17,1301(1949)和rudin,a.,《聚合物表征的現(xiàn)代方法(modernmethodsofpolymercharacterization)》,約翰·威利父子公司(johnwiley&sons),紐約(newyork)(1991),第103-112頁。在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可為均勻支化或不均勻支化和/或單峰或多峰(例如雙峰)聚乙烯。如本文所使用,“單峰”是指gpc曲線中的mwd實(shí)質(zhì)上未展現(xiàn)多個(gè)組分聚合物(即,在gpc曲線中不存在駝峰、肩峰或尾峰或不為實(shí)質(zhì)上可辨別的)。換句話說,分離程度為零或?qū)嵸|(zhì)上接近零。如本文所使用,“多峰”是指gpc曲線中的mwd展現(xiàn)兩種或更多種組分聚合物,其中單組分聚合物可甚至相對(duì)于其它組分聚合物的mwd作為駝峰、肩峰或尾峰存在。線性低密度聚乙烯包含乙烯均聚物、乙烯與至少一種共聚單體的互聚物以及其摻合物。適合的共聚單體的實(shí)例可包括α-烯烴。適合的α-烯烴可包括含有3到20個(gè)碳原子(c3-c20)的那些。舉例來說,α-烯烴可為c4-c20α-烯烴、c4-c12α-烯烴、c3-c10α-烯烴、c3-c8α-烯烴、c4-c8α-烯烴或c6-c8α-烯烴。在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯為乙烯/α-烯烴共聚物,其中α-烯烴選自由以下組成的群組:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯以及1-癸烯。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯為乙烯/α-烯烴共聚物,其中α-烯烴選自由以下組成的群組:丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯為乙烯/α-烯烴共聚物,其中α-烯烴選自由以下組成的群組:1-己烯和1-辛烯。在甚至其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯為乙烯/α-烯烴共聚物,其中α-烯烴為1-辛烯。在甚至其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯為實(shí)質(zhì)上線性乙烯/α-烯烴共聚物,其中α-烯烴為1-辛烯。在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯為乙烯/α-烯烴共聚物,其中α-烯烴為1-丁烯。在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯為可包含超過50重量%衍生自乙烯的單元的乙烯/α-烯烴共聚物。超過50重量%的所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,線性低密度聚乙烯為可包含至少60重量%,至少70重量%,至少80重量%,至少90重量%,至少92重量%,至少95重量%,至少97重量%,至少98重量%,至少99重量%,至少99.5%重量,超過50重量%到99%,超過50重量%到97%,超過50重量%到94%,超過50重量%到90重量%,70重量%到99.5重量%,70重量%到99重量%,70重量%到97重量%,70重量%到94重量%,80重量%到99.5重量%,80重量%到99重量%,80重量%到97重量%,80重量%到94重量%,80重量%到90重量%,85重量%到99.5重量%,85重量%到99重量%,85重量%到97重量%,88重量%到99.9重量%,88重量%到99.7重量%,88重量%到99.5重量%,88重量%到99重量%,88重量%到98重量%,88重量%到97重量%,88重量%到95重量%,88重量%到94重量%,90重量%到99.9重量%,90重量%到99.5重量%,90重量%到99重量%,90重量%到97重量%,90重量%到95重量%,93重量%到99.9重量%,93重量%到99.5重量%,93重量%到99重量%,或93重量%到97重量%衍生自乙烯的單元的乙烯/α-烯烴共聚物。線性低密度聚乙烯為可包含小于30重量%衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元的乙烯/α-烯烴共聚物。小于30重量%的所有個(gè)別值和子范圍包括于本文中且公開于本文中。舉例來說,線性低密度聚乙烯為可包含小于25重量%,小于20重量%,小于18重量%,小于15重量%,小于12重量%,小于10重量%,小于8重量%,小于5重量%,小于4重量%,小于3重量%,0.2到15重量%,0.2到12重量%,0.2到10重量%,0.2到8重量%,0.2到5重量%,0.2到3重量%,0.2到2重量%,0.5到12重量%,0.5到10重量%,0.5到8重量%,0.5到5重量%,0.5到3重量%,0.5到2.5重量%,1到10重量%,1到8重量%,1到5重量%,1到3重量%,2到10重量%,2到8重量%,2到5重量%,3.5到12重量%,3.5到10重量%,3.5到8重量%,3.5%到7重量%,或4到12重量%,4到10重量%,4到8重量%,或4到7重量%衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元的乙烯/α-烯烴共聚物。共聚單體含量可使用任何適合的技術(shù)測(cè)量,如基于核磁共振(“nmr”)光譜法的技術(shù)以及例如通過如以引用的方式并入本文中的美國(guó)專利7,498,282中所描述的13cnmr分析。在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯為可包含至少90摩爾%衍生自乙烯的單元的乙烯/α-烯烴共聚物。至少90摩爾百分比的所有個(gè)別值和子范圍包括于本文中且公開于本文中;例如線性低密度聚乙烯為可包含至少93摩爾%,至少95摩爾%,至少96摩爾%,至少97摩爾%,至少98摩爾%,至少99摩爾%衍生自乙烯的單元的乙烯/α-烯烴共聚物;或在替代方案中,線性低密度聚乙烯為可包含85到99.5摩爾%,85到99摩爾%,85到97摩爾%,85到95摩爾%,88到99.5摩爾%,88到99摩爾%,88到97摩爾%,88到95摩爾%,90到99.5摩爾%,90到99摩爾%,90到97摩爾%,90到95摩爾%,92到99.5摩爾%,92到99摩爾%,92到97摩爾%,95到99.5摩爾%,95到99摩爾%,97到99.5摩爾%,或97到99摩爾%衍生自乙烯的單元的乙烯/α-烯烴共聚物。線性低密度聚乙烯為可包含小于15摩爾%衍生自一種或多種烯烴共聚單體的單元的乙烯/α-烯烴共聚物。小于15摩爾百分比的所有個(gè)別值和子范圍包括于本文中且公開于本文中。舉例來說,線性低密度聚乙烯為可包含小于12摩爾%,小于10摩爾%,小于8摩爾%,小于7摩爾%,小于5摩爾%,小于4摩爾%,或小于3摩爾%衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元的乙烯/α-烯烴共聚物;或在替代方案中,線性低密度聚乙烯為可包含0.5到15摩爾%,0.5到12摩爾%,0.5到10摩爾%,0.5到8摩爾%,0.5到5摩爾%,0.5到3摩爾%,1到12摩爾%,1到10摩爾%,1到8摩爾%,1到5摩爾%,2到12摩爾%,2到10摩爾%,2到8摩爾%,2到5摩爾%,3到12摩爾%,3到10摩爾%,3到7摩爾%衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元的乙烯/α-烯烴共聚物。共聚單體含量可使用任何適合的技術(shù)測(cè)量,如基于核磁共振(“nmr”)光譜法的技術(shù)以及例如通過如以引用的方式并入本文中的美國(guó)專利7,498,282中所描述的13cnmr分析。適合的線性低密度聚乙烯的其它實(shí)例包括實(shí)質(zhì)上線性乙烯聚合物,其進(jìn)一步定義于美國(guó)專利第5,272,236號(hào)、美國(guó)專利第5,278,272號(hào)、美國(guó)專利第5,582,923號(hào)、美國(guó)專利第5,733,155號(hào)和ep2653392(且其以引用的方式并入)中;均勻支化的線性乙烯聚合物組合物,如以引用的方式并入的美國(guó)專利第3,645,992號(hào)中的那些;不均勻支化乙烯聚合物,如根據(jù)美國(guó)專利第4,076,698號(hào)中所公開的方法制備的那些;和/或其摻合物(如美國(guó)專利第3,914,342號(hào)或美國(guó)專利第5,854,045號(hào)中所公開的那些),其所有以引用的方式并入。在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可包括陶氏化學(xué)公司出售的elitetm、elitetmat、attanetm、affinitytm、flexomertm或dowlextm樹脂,包括例如elitetm5100g或5400g樹脂、elitetmat6401、attanetm4201或4202樹脂、affinitytm1840和dowlextm2020、2045g、2049g或2685樹脂;埃克森美孚公司出售的exceedtm或enabletm樹脂,包括例如exceedtm1012、1018或1023ja樹脂和enabletm27-03、27-05或35-05樹脂;韋斯特萊克化學(xué)公司出售的線性低密度聚乙烯樹脂,包括例如lldpelf1020或hiforxtremetmsc74836樹脂;利安德巴塞爾工業(yè)公司出售的線性低密度聚乙烯樹脂,包括例如petrothenetmga501和lp540200樹脂以及alathontml5005樹脂;諾瓦化學(xué)公司(novachemicalscorp.)出售的線性低密度聚乙烯樹脂,包括例如sclairtmfp120和novapoltmtf-y534;雪佛龍菲利浦化學(xué)公司(chevronphillipschemicalcompany,llc)出售的線性低密度聚乙烯樹脂,包括例如mpacttmd139或d350樹脂和marflextmhhmtr-130樹脂;北歐化工公司(borealisag)出售的線性低密度聚乙烯樹脂,包括例如borstartmfb2310樹脂。線性低密度聚乙烯可經(jīng)由氣相、液相或漿液聚合方法或其任何組合,使用所屬領(lǐng)域中已知的任何類型的反應(yīng)器或反應(yīng)器構(gòu)造,例如并聯(lián)、串聯(lián)和/或其任何組合的流體化床氣相反應(yīng)器、環(huán)流反應(yīng)器、攪拌槽反應(yīng)器、分批反應(yīng)器制得。在一些實(shí)施例中,使用氣相或漿料相反應(yīng)器??筛鶕?jù)以引用的方式并入本文中的wo2005/111291a1中第15-17和20-22頁所描述的方法產(chǎn)生適合的線性低密度聚乙烯。用于制得本文所描述的線性低密度聚乙烯的催化劑可包括齊格勒-納塔(ziegler-natta)、鉻、金屬茂限制幾何形狀或單一位點(diǎn)催化劑。在一些實(shí)施例中,lldpe可為znlldpe,其是指使用齊格勒-納塔催化劑制得的線性聚乙烯;ulldpe或“超線性低密度聚乙烯”,其可包括使用齊格勒-納塔催化劑制得的線性聚乙烯;或mlldpe,其是指使用金屬茂或限制幾何形狀的催化聚乙烯制得的lldpe。在一些實(shí)施例中,單峰lldpe可使用單一相聚合,例如漿料、溶液或氣相聚合制備。在一些實(shí)施例中,單峰lldpe可經(jīng)由溶液聚合制備。在其它實(shí)施例中,單峰lldpe可經(jīng)由漿液聚合在漿料槽中制備。在另一實(shí)施例中,單峰lldpe可在環(huán)管反應(yīng)器中,例如在單一相環(huán)管聚合方法中制備。環(huán)管反應(yīng)器方法進(jìn)一步描述在wo/2006/045501或wo2008104371中。多峰(例如雙峰)聚合物可通過機(jī)械摻合兩種或更多種單獨(dú)制備的聚合物組分制得或在多階段聚合方法中原位制備。機(jī)械摻合和原位制備兩者。在一些實(shí)施例中,可在多階段,即兩個(gè)或更多個(gè)階段聚合中或通過在一個(gè)階段聚合中使用一種或多種不同聚合催化劑,包括單一、多或雙位點(diǎn)催化劑原位制備多峰lldpe。舉例來說,在至少兩個(gè)階段聚合中,使用相同催化劑,例如單一位點(diǎn)或齊格勒-納塔催化劑產(chǎn)生多峰lldpe,如美國(guó)專利8,372,931所公開,其以引用的方式并入本文中。因此,可以任何次序使用例如兩個(gè)溶液反應(yīng)器、兩個(gè)漿料反應(yīng)器、兩個(gè)氣相反應(yīng)器或其任何組合,如美國(guó)專利第4,352,915號(hào)(兩個(gè)漿料反應(yīng)器)、第5,925,448號(hào)(兩個(gè)流體化床反應(yīng)器)和第6,445,642號(hào)(環(huán)管反應(yīng)器繼而氣相反應(yīng)器)中所公開。然而,在其它實(shí)施例中,多峰聚合物,例如lldpe可使用環(huán)管反應(yīng)器中的漿液聚合,繼而氣相反應(yīng)器中的氣相聚合制得,如ep2653392a1所公開,其以引用的方式并入本文中。在本文中的實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯具有0.900到0.965g/cc的密度。0.900到0.965g/cc的所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯具有0.910到0.935g/cc,0.910到0.930g/cc,0.910到0.927g/cc,0.910到0.925g/cc,或0.910到0.920g/cc的密度。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯具有0.915到0.940g/cc,0.915到0.935g/cc,0.915到0.930g/cc,0.915到0.927g/cc,或0.915到0.925g/cc的密度。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯具有0.930到0.965g/cc,或0.932到0.950g/cc,0.932到0.940g/cc或0.932到0.938g/cc的密度。本文所公開的密度根據(jù)astmd-792測(cè)定。在本文中的實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯具有0.05g/10min到15g/10min的熔融指數(shù)或i2。0.05g/10min到15g/10min的所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯具有0.05g/10min到10g/10min,0.05g/10min到5g/10min,0.1g/10min到3g/10min,0.1g/10min到2g/10min,0.1g/10min到1.5g/10min,或0.1g/10min到1.2g/10min的熔融指數(shù)。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯具有0.2g/10min到15g/10min,0.2g/10min到10g/10min,0.2g/10min到5g/10min,0.2g/10min到3g/10min,0.2g/10min到2g/10min,0.2g/10min到1.5g/10min,或0.2g/10min到1.2g/10min的熔融指數(shù)。根據(jù)astmd1238在190℃,2.16kg下測(cè)定熔融指數(shù)或i2。在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有6到20的熔融指數(shù)比i10/i2。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,線性低密度聚乙烯可具有7到20,9到20,10到20,12到20,或15到20的熔融指數(shù)比i10/i2。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有小于20,小于15,小于12,小于10,或小于8的熔融指數(shù)比i10/i2。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有6到18,6到16,6到15,6到12,或6到10的熔融指數(shù)比i10/i2。在甚至其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有7到18,7到16,8到15,8到14,或10到14的熔融指數(shù)比i10/i2。在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有20到80的熔融指數(shù)比i21/i2。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,線性低密度聚乙烯可具有20到75,20到70,20到65,20到60,20到55,20到50,25到75,25到70,25到65,25到60,25到55,25到50,30到80,30到75,30到70,30到65,30到60,30到55,30到50,35到80,35到75,35到70,35到65,35到60,或35到55g/10min的熔融指數(shù)比i21/i2。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有小于50,小于47,小于45,小于42,小于40,小于35,小于30的熔融指數(shù)比i21/i2。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有20到40,20到37,22到37,22到35,25到35,或25到30的熔融指數(shù)比i21/i2。在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有小于10.0的mw/mn比率。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,線性低密度聚乙烯可具有小于9.0,小于7.0,小于6.0,小于5.5,小于5.0,小于4.5,小于4.0,或小于3.8的mw/mn比率。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有2.0到10.0,2.0到8.0,2.0到6.0,2.0到5.5,2.0到5.0,2.0到4.5,2.0到4.0,2.2到6.0,2.2到5.5,2.2到5.0,2.2到4.5,2.2到4.0,2.5到6.0,2.5到5.5,2.5到5.0,2.5到4.5,或2.5到4.0的mw/mn比率。在其它實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有3.0到5.5,3.0到4.5,3.0到4.0,3.2到5.5,3.2到5,或3.2到4.5的mw/mn比率。mw/mn比率可通過如下文所概述的常規(guī)凝膠滲透色譜法(gpc)測(cè)定。在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有1.5到6.0的mz/mw比率。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。線性低密度聚乙烯可以在1.5、1.75、2.0、2.5、2.75、3.0或3.5的下限到1.65、1.85、2.0、2.55、2.90、3.34、3.79、4.0、4.3、4.5、5.0、5.25、5.5、5.8、6.0范圍內(nèi)的上限。舉例來說,在一些實(shí)施例中,線性低密度聚乙烯可具有1.5到5.5,1.5到5.0,1.5到4.0,1.5到3.5,1.5到3.0,或1.5到2.5的mz/mw比率。任選的聚合物在本文中的實(shí)施例中,存在于收縮膜中的基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層和存在于多層收縮膜中的基于聚乙烯的膜的核心層可任選地包含中密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)或其組合。在一些實(shí)施例中,存在于收縮膜中的基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層和存在于多層收縮膜中的基于聚乙烯的膜的核心層可包含按聚合物組合物的重量計(jì)5到100%mdpe。5到100%的所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,收縮膜或多層收縮膜可包含按聚合物組合物的重量計(jì)25到100%,30到100%,35到90%,40到85%,40到80%mdpe。在其它實(shí)施例中,收縮膜或多層收縮膜可進(jìn)一步包含按聚合物組合物的重量計(jì)1到30%,1到20%,1到15%,1到10%mdpe。在其它實(shí)施例中,收縮膜或多層收縮膜可進(jìn)一步包含按聚合物組合物的重量計(jì)5到10%mdpe。在一些實(shí)施例中,存在于收縮膜中的基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層和存在于多層收縮膜中的基于聚乙烯的膜的核心層可包含按聚合物組合物的重量計(jì)5到100%hdpe。5到100%的所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,收縮膜或多層收縮膜可包含按聚合物組合物的重量計(jì)25到100%,30到100%,35到90%,40到85%,40到80%hdpe。在其它實(shí)施例中,收縮膜或多層收縮膜可進(jìn)一步包含按聚合物組合物的重量計(jì)1到30%,1到20%,1到15%,1到10%hdpe。在其它實(shí)施例中,收縮膜或多層收縮膜可進(jìn)一步包含按聚合物組合物的重量計(jì)5到10%hdpe。在一些實(shí)施例中,存在于收縮膜中的基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層和存在于多層收縮膜中的基于聚乙烯的膜的核心層可包含按聚合物組合物的重量計(jì)不超過50%中密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)或其組合。在其它實(shí)施例中,存在于收縮膜中的基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層和存在于多層收縮膜中的基于聚乙烯的膜的核心層可包含按聚合物組合物的重量計(jì)不超過40%中密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)或其組合。mdpe可為乙烯均聚物或乙烯和α-烯烴的共聚物。適合的α-烯烴可包括含有3到20個(gè)碳原子(c3-c20)的那些。舉例來說,α-烯烴可為c4-c20α-烯烴、c4-c12α-烯烴、c3-c10α-烯烴、c3-c8α-烯烴、c4-c8α-烯烴或c6-c8α-烯烴。在一些實(shí)施例中,mdpe為乙烯/α-烯烴共聚物,其中α-烯烴選自由以下組成的群組:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯以及1-癸烯。在其它實(shí)施例中,mdpe為乙烯/α-烯烴共聚物,其中α-烯烴選自由以下組成的群組:丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。mdpe可具有0.923g/cc和0.935g/cc的密度。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,mdpe可具有0.923g/cc到0.934g/cc,0.923g/cc到0.932g/cc,或0.923g/cc到0.930g/cc的密度。在其它實(shí)施例中,mdpe可具有0.925g/cc到0.935g/cc,0.928g/cc到0.935g/cc,或0.929g/cc到0.935g/cc的密度。mdpe可具有0.05g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)或i2。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,mdpe可具有0.05g/10min到2.5g/10min,0.05g/10min到2g/10min,0.05g/10min到1.5g/10min的熔融指數(shù)。在其它實(shí)施例中,mdpe具有0.05g/10min到1.1g/10min的熔融指數(shù)。在其它實(shí)施例中,mdpe具有0.1-0.9g/10min的熔融指數(shù)。在一些實(shí)施例中,mdpe可具有2.0到8.0的分子量分布(mwd)。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,mdpe可具有2.0到7.5,2.0到7.0,2.0到6.5,2.0到6.0,2.0到5.5,2.0到5.0,2.0到4.5,2.0到4.0,2.0到3.8,2.0到3.6,2.0到3.4,2.0到3.2,或2.0到3.0的mwd。在其它實(shí)施例中,mdpe可具有2.2到4.0,2.4到4.0,2.6到4.0,2.8到4.0,或3.0到4.0的mwd。在其它實(shí)施例中,mdpe可具有3.0到8.0,3.5到8.0,3.5到7.5,3.5到7.0,4.0到7.0,或4.0到6.5的mwd。mdpe可通過氣相、液相或漿液聚合方法或其任何組合,使用所屬領(lǐng)域中已知的任何類型的反應(yīng)器或反應(yīng)器構(gòu)造,例如并聯(lián)、串聯(lián)和/或其任何組合的流體化床氣相反應(yīng)器、環(huán)流反應(yīng)器、攪拌槽反應(yīng)器、分批反應(yīng)器制得。在一些實(shí)施例中,使用氣相或漿料相反應(yīng)器。在一些實(shí)施例中,mdpe在并聯(lián)或串聯(lián)雙重反應(yīng)器模式下操作的溶液法中制得。mdpe也可通過高壓自由基聚合方法制得。通過高壓自由基聚合制備mdpe的方法可見于u.s.2004/0054097中,其以引用的方式并入本文中,且可在高壓釜或管狀反應(yīng)器以及其任何組合中進(jìn)行。用于制得本文所描述的mdpe的催化劑可包括齊格勒-納塔、金屬茂、限制幾何形狀的單一位點(diǎn)催化劑或鉻類催化劑。示例性適合的mdpe樹脂可包括陶氏化學(xué)公司出售的樹脂,如dowlextm2038.68g或dowlextm2042g;利安德巴塞爾工業(yè)公司(德克薩斯州休斯頓)出售的樹脂,如petrothenetml3035;??松梨诨瘜W(xué)公司(德克薩斯州休斯頓)出售的enabletm樹脂;雪佛龍菲利浦化學(xué)公司出售的樹脂,如marflextmtr-130;以及道達(dá)爾石化和煉油美國(guó)公司(totalpetrochemicals&refiningusainc.)出售的樹脂,如hf513、ht514和hr515。其它示例性mdpe樹脂描述在u.s.2014/0255674中,其以引用的方式并入本文中。hdpe也可為乙烯均聚物或乙烯和α-烯烴的共聚物。適合的α-烯烴可包括含有3到20個(gè)碳原子(c3-c20)的那些。舉例來說,α-烯烴可為c4-c20α-烯烴、c4-c12α-烯烴、c3-c10α-烯烴、c3-c8α-烯烴、c4-c8α-烯烴或c6-c8α-烯烴。在一些實(shí)施例中,hdpe為乙烯/α-烯烴共聚物,其中α-烯烴選自由以下組成的群組:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯以及1-癸烯。在其它實(shí)施例中,hdpe為乙烯/α-烯烴共聚物,其中α-烯烴選自由以下組成的群組:丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。所使用的共聚單體的量將取決于hdpe聚合物的所需密度和所選的特定共聚單體,考慮處理?xiàng)l件,如溫度和壓力和其它因素,如存在或不存在調(diào)聚物等,如掌握本發(fā)明的所屬領(lǐng)域的一般技術(shù)人員將顯而易見。hdpe可具有0.935g/cc和0.975g/cc的密度。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,hdpe可具有0.940g/cc到0.975g/cc,0.940g/cc到0.970g/cc,或0.940g/cc到0.965g/cc的密度。在其它實(shí)施例中,hdpe可具有0.945g/cc到0.975g/cc,0.945g/cc到0.970g/cc,或0.945g/cc到0.965g/cc的密度。在其它實(shí)施例中,hdpe可具有0.947g/cc到0.975g/cc,0.947g/cc到0.970g/cc,0.947g/cc到0.965g/cc,0.947g/cc到0.962g/cc,或0.950g/cc到0.962g/cc的密度。hdpe可具有0.01g/10min到100g/10min的熔融指數(shù)或i2。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,hdpe可具有0.01g/10min到5g/10min,0.01g/10min到4g/10min,0.01g/10min到3.5g/10min,0.01g/10min到3g/10min,0.01g/10min到2.5g/10min,0.01g/10min到2g/10min,0.01g/10min到1.5g/10min,0.01g/10min到1.25g/10min,或0.01g/10min到1g/10min的熔融指數(shù)。在其它實(shí)施例中,hdpe具有0.05g/10min到5g/10min,0.1g/10min到5g/10min,1.0g/10min到10g/10min,1.0g/10min到8g/10min,1.0g/10min到7g/10min,或1.0g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)。在其它實(shí)施例中,hdpe具有0.3-1.0g/10min的熔融指數(shù)。hdpe可通過氣相、液相或漿液聚合方法或其任何組合,使用所屬領(lǐng)域中已知的任何類型的反應(yīng)器或反應(yīng)器構(gòu)造,例如并聯(lián)、串聯(lián)和/或其任何組合的流體化床氣相反應(yīng)器、環(huán)流反應(yīng)器、攪拌槽反應(yīng)器、分批反應(yīng)器制得。在一些實(shí)施例中,使用氣相或漿料相反應(yīng)器。在一些實(shí)施例中,hdpe在并聯(lián)或串聯(lián)雙重反應(yīng)器模式下操作的溶液法中制得。用于制得本文所描述的hdpe的催化劑可包括齊格勒-納塔、金屬茂、限制幾何形狀的單一位點(diǎn)催化劑或鉻類催化劑。hdpe可為單峰、雙峰和多峰的。可商購的示例性hdpe樹脂包括例如可購自陶氏化學(xué)公司(密歇根州米德蘭)的elitetm5940g、elitetm5960g、hdpe35454l、hdpe82054、hdpedgda-2484nt、dgda-2485nt、dgda-5004nt、dgdb-2480nt樹脂;可購自伊奎斯塔化學(xué)公司(equistarchemicals,lp)的l5885和m6020hdpe樹脂;可購自利安德巴塞爾工業(yè)公司(德克薩斯州休斯頓)的alathontml5005;以及可購自雪佛龍菲利浦化學(xué)公司的marflextmhdpehhmtr-130。其它示例性hdpe樹脂描述在u.s.7,812,094中,其以引用的方式并入本文中。涂布層-粘結(jié)劑在本文中的實(shí)施例中,涂布層包含粘結(jié)劑,且可包括適于在粘結(jié)劑內(nèi)含有nir吸收性材料的任何粘結(jié)劑且其可涂布到存在于基于聚乙烯的收縮膜中的一個(gè)或多個(gè)層的表面上。粘結(jié)劑可在700nm到3000nm的近紅外光譜區(qū)域的至少一部分內(nèi)具有較高輻射透射率且可展現(xiàn)較低混濁度。在一些實(shí)施例中,粘結(jié)劑可在近紅外光譜區(qū)域內(nèi)具有超過90%輻射透射率和5%或更小的混濁度值。適合的粘結(jié)劑的實(shí)例可包括聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑、乙酸乙烯酯粘結(jié)劑、基于丙烯酸的粘結(jié)劑、聚烯烴塑性體和彈性體、橡膠(如苯乙烯/丁二烯橡膠、腈/丁二烯橡膠、熱塑性橡膠、天然橡膠、乙烯/丙烯/二烯橡膠)和其它可熱固塑膠(如環(huán)氧樹脂、熱固性硅酮、聚碳酸酯(“pc”)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(“abs”)、高沖擊聚苯乙烯(“hips”)聚酯、聚乙酰基、熱塑性聚氨基甲酸酯(“tpu”)、尼龍、離聚物(例如surlyntm離聚物樹脂)、聚氯乙烯(“pvc”))以及這些熱塑性塑料和/或熱固物(如pc和abs)中的兩種或更多種的摻合物。在一些實(shí)施例中,粘結(jié)劑可為基于聚氨基甲酸酯、基于丙烯酸的環(huán)氧樹脂或聚烯烴彈性體化學(xué)物質(zhì)且在例如水的溶劑中遞送,或呈100%固體形式(通常稱作無溶劑系統(tǒng))。適合的聚氨基甲酸酯的實(shí)例包括含有以下各者作為其結(jié)構(gòu)組分的聚氨基甲酸酯:至少一種二醇和/或多元醇組分和/或至少一種二和/或多異氰酸酯組分和/或包括至少一個(gè)親水化基團(tuán)的至少一種組分和/或任選地單、二和/或三胺官能和/或羥胺官能化合物和/或任選地其它異氰酸酯反應(yīng)性化合物。適合的二醇和/或多元醇組分可包括與異氰酸酯反應(yīng)的具有至少兩個(gè)氫原子的化合物。特定實(shí)例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚內(nèi)酯多元醇和聚酰胺多元醇。在一些實(shí)施例中,多元醇具有2到4個(gè)羥基,2到3個(gè)羥基或僅2個(gè)羥基。當(dāng)然,此類化合物的混合物也是可能的。適合的二和/或聚異氰酸酯組分的實(shí)例可包括在每個(gè)分子中具有至少兩個(gè)游離異氰酸酯基的有機(jī)化合物。例如二異氰酸酯y(nco)2,其中y代表具有4到12個(gè)碳原子的二價(jià)脂肪族烴自由基、具有6到15個(gè)碳原子的二價(jià)環(huán)脂肪族烴基、具有6到15個(gè)碳原子的二價(jià)芳香族碳自由基或具有7到15個(gè)碳原子的二價(jià)芳脂族烴基。特定實(shí)例可包括四亞甲基二異氰酸酯、甲基五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸-環(huán)己烷、1-異氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基-環(huán)己烷(也稱為異佛爾酮二異氰酸酯或ipdi)、4,4′-二異氰酸-二環(huán)己基-甲烷、4,4′-二異氰酸-二環(huán)己基丙烷-(2,2),1,4-二異氰酸苯酯、2,4-二異氰酸甲苯、2,6-二異氰酸甲苯、4,4′-二異氰酸-二苯基甲烷、2,2'-和2,4′-二異氰酸-二苯基甲烷、四甲基二異氰酸二甲苯酯、對(duì)二異氰酸二甲苯酯、對(duì)亞異丙基二異氰酸酯以及這些化合物的混合物。實(shí)例聚異氰酸酯包括在連接異氰酸酯基的自由基中含有雜原子的化合物和/或在每個(gè)分子中具有超過2個(gè)異氰酸酯基的官能基。首先為例如通過修飾簡(jiǎn)單的脂肪族、環(huán)脂肪族、芳脂族和/或芳香族二異氰酸酯獲得且包含具有脲二酮環(huán)、異氰尿酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、碳化二亞胺、亞氨基二嗪二酮和/或二嗪三酮結(jié)構(gòu)的至少兩種二異氰酸酯的聚異氰酸酯。作為在每個(gè)分子中具有超過2個(gè)異氰酸酯基的未經(jīng)修飾的聚異氰酸酯的實(shí)例,可例如提及4-異氰酸酯基甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯(壬烷三異氰酸酯)。包括至少一種親水化基團(tuán)的適合的組分的實(shí)例可包括含有磺酸酯或羧酸酯基團(tuán)的組分,如另外含有磺酸酯和/或羧酸酯基團(tuán)的二胺化合物或二羥基化合物,如n-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸、n-(3-氨基丙基)-2-氨基乙烷磺酸、n-(3-氨基丙基)-3-氨基丙烷磺酸、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙烷磺酸、類似羧酸、二羥甲基丙酸或二羥甲基丁酸的鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽、叔胺鹽。所述酸可以其鹽形式用作磺酸酯或羧酸酯。包括至少一種親水化基團(tuán)的其它適合的組分可包括單或雙官能聚醚,其具有非離子親水化作用且基于環(huán)氧乙烷聚合物或環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物,其在醇或胺上起始,如可購自陶氏化學(xué)公司的carbowaxtm甲氧基聚乙二醇(mpeg)750。如果利用水基聚氨基甲酸酯或聚氨基甲酸酯分散液來使nir吸收性材料分散,那么這些可為尤其適用的。適合的單、二、三官能胺和/或單、二、三官能羥胺的實(shí)例可包括脂肪族和/或脂環(huán)族伯和/或仲單胺,如乙胺、二乙胺、異構(gòu)丙基和丁基胺、更高線性脂肪族單胺和環(huán)脂肪族單胺,如環(huán)己胺。其它實(shí)例可包括氨基醇(在一個(gè)分子中含有氨基和羥基的化合物),如乙醇胺、n-甲基乙醇胺、二乙醇胺、二異丙醇胺、1,3-二氨基-2-丙醇、n-(2-羥乙基)-乙二胺、n,n-雙(2-羥乙基)-乙二胺和2-丙醇胺。其它實(shí)例可包括二胺和三胺,如1,2-乙烷二胺、1,6-己二胺、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺)、哌嗪、1,4-二氨基環(huán)己烷、雙-(4-氨基環(huán)己基)-甲烷和二亞乙基三胺。適合的異氰酸酯反應(yīng)性化合物的實(shí)例可包括具有2到22個(gè)c原子的脂肪族、環(huán)脂肪族或芳香族單醇,如乙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、異丁醇、苯甲醇、硬脂醇、2-乙基乙醇、環(huán)己醇;以及阻斷劑,如丁酮肟、二甲基吡唑、己內(nèi)酰胺、丙二酸酯、三唑、二甲基三唑、叔丁基-苯甲基胺和環(huán)戊酮羧基乙基酯。在一些實(shí)施例中,粘結(jié)劑為一種組分聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑,呈100%固體形式或呈水中的分散液形式,如美國(guó)專利4,687,533、4,873,307、4,898,919、6,133,398、6,630,050、6,709,539和wo1998/058003中所描述的那些,其以引用的方式并入本文中。適合的一種組分聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑的實(shí)例可包括(但不限于)異氰酸酯或硅烷封端的濕氣固化聚氨基甲酸酯預(yù)聚物作為100%固體。一種組分聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑的其它實(shí)例可包括聚氨基甲酸酯、丙烯酸、聚乙烯、乙基乙烯基乙酸酯或乙酸乙烯酯作為例如水或其它適合的溶劑中的分散液。一種組分聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑分散液可包含例如25到65%固體(當(dāng)然,可使用分散液中的其它固體量%)。這些分散液可任選地用在所屬領(lǐng)域中眾所周知的交聯(lián)劑固化。適合的一種組分聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑的市售實(shí)例可包括可購自陶氏化學(xué)公司(密歇根州米德蘭)的adcotetm89r3或331。在其它實(shí)施例中,粘結(jié)劑為兩種組分聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑,其中第一組分包含異氰酸酯封端的預(yù)聚物,且第二組分包含具有活性氫(即,h原子連接到o、n或s原子)的異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì),如使用聚酯多元醇(脂肪族或芳香族)、聚醚多元醇(脂肪族或芳香族)或其摻合物。異氰酸酯封端的預(yù)聚物可通過過量單體或聚合異氰酸酯(脂肪族、芳香族或其摻合物)與聚醚多醇(脂肪族或芳香族)、聚酯多元醇(脂肪族或芳香族)或其混合物的反應(yīng)產(chǎn)生??蛇x擇組分以提供所需最終用途特性。額外2組分聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑的細(xì)節(jié)(包括其所需最終用途特性)可見于以引用的方式并入本文中的us5,603,798、us8,410,213和wo/2006/042305。適合的兩種組分聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑的市售實(shí)例可包括(例如)adcotetm545-75ea+催化劑f、301a+350a、811a+催化劑811b(或催化劑f)、545-80+催化劑f(或f-854)、1640+共反應(yīng)物f或3307+cr820(或cr857)。在一些特定實(shí)施例中,粘結(jié)劑為基于羥基封端的異氰酸酯預(yù)聚物和異氰酸酯封端的反應(yīng)性物質(zhì)的兩種組分聚氨基甲酸酯調(diào)配物。額外兩種組分聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑描述于以引用的方式并入本文中的7,232,859、7,928,161、8,598,297和8,821,983中。在一些實(shí)施例中,粘結(jié)劑可為環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑。適合的環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑的實(shí)例可包括包含至少一種環(huán)氧樹脂和至少一種胺化合物的那些。胺化合物可具有一種或多種伯和/或仲氨基,其可選自脂肪族或環(huán)脂肪族二或多元胺和聚亞胺。適合的環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑描述于u.s.4,916,187、5,629,380、6,577,971、6,248,204、8,618,204和wo/2006/093949中,其中所有以引用的方式并入本文中。在一些實(shí)施例中,粘結(jié)劑可為丙烯酸聚合物。如本文所使用,“丙烯酸聚合物”是指具有超過50%的衍生自丙烯酸單體的聚合單元的聚合物。丙烯酸樹脂和含有丙烯酸樹脂的乳液是所屬領(lǐng)域中一般已知的,且可參考《thekirk-othmer,化學(xué)技術(shù)百科全書(thekirk-othmer,encyclopediaofchemicaltechnology)》,第1卷,約翰·威利父子公司,第314頁到第343頁(1991),isbn0-471-52669-x(v.1)??捎糜谛纬杀┧針渲倪m合的單體的實(shí)例可包括具有1-12個(gè)碳原子的甲基丙烯酸烷基酯,如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸異冰片酯;在烷基中具有1-12個(gè)碳原子的丙烯酸烷酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸苯酯和丙烯酸異冰片酯;苯乙烯;經(jīng)烷基取代的苯乙烯,如α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸和甲基丙烯酸。適合的丙烯酸聚合物的實(shí)例可包括robondtmps-90、robondtmps-2000、robondtmps-7860、robondtmdf-9850,其中所有可購自陶氏化學(xué)公司,或acronaltmv-215,可購自巴斯夫公司(basfcorporation)。在一些實(shí)施例中,粘結(jié)劑可包含懸浮于一種或多種載劑中的丙烯酸聚合物。粘結(jié)劑可含有按粘結(jié)劑的總重量計(jì)25-90%一種或多種載劑以便通過涂布方法遞送丙烯酸系樹脂。載劑可包括(但不限于)水或溶劑,如乙酸乙酯、甲苯和甲基乙基酮。在一些實(shí)施例中,粘結(jié)劑可包含用按丙烯酸單體計(jì)0.1-6.0%一種或多種適合的表面活性劑乳化的丙烯酸聚合物。適合的表面活性劑的實(shí)例可包括(但不限于)乙氧基化醇;磺化、硫酸化和磷酸化烷基、芳烷基和烷芳基陰離子表面活性劑;烷基丁二酸鹽;烷基磺基丁二酸鹽;以及n-烷基肌氨酸鹽。代表性表面活性劑為烷基和芳烷基硫酸鹽的鈉、鉀、鎂、銨和單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺鹽,以及烷芳基磺酸鹽的鹽。表面活性劑的烷基可具有總共約十二到二十一個(gè)碳原子,可為不飽和的,且在一些實(shí)施例中,為脂肪烷基。硫酸鹽可為每分子含有一個(gè)到五十個(gè)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元的硫酸鹽醚。在一些實(shí)施例中,硫酸鹽醚含有兩個(gè)到三個(gè)環(huán)氧乙烷單元。其它代表性表面活性劑可包括月桂基硫酸鈉、月桂基乙醚硫酸鈉、十二基硫酸銨、十二基硫酸三乙醇胺、c14-16烯烴磺酸鈉、鏈烷醇醚-25硫酸銨、肉豆蔻基醚硫酸鈉、十二基醚硫酸銨、單油?;腔晁岫c、十二基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、二辛基磺基琥珀酸酯鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺,和n-十二酰基肌氨酸鈉。適合的表面活性劑的其它實(shí)例可包括來自密歇根州米德蘭的陶氏化學(xué)公司(dowchemicalcompany,midland,mich.)的tergitoltm表面活性劑;來自英國(guó)東約克郡斯奈思的禾大國(guó)際公司(crodainternational,snaith,eastridingofyorkshire,uk.)的非離子表面活性劑spantm20,針對(duì)脫水山梨糖醇單月桂酸酯;來自英國(guó)東約克郡斯奈思的禾大國(guó)際公司的arlatonetmt,針對(duì)聚氧化乙烯40山梨糖醇七油酸酯,即,peg-40山梨糖醇七油酸酯;來自英國(guó)東約克郡斯奈思的禾大國(guó)際公司的tweentm28,針對(duì)聚氧化乙烯80脫水山梨糖醇月桂酸酯,即,peg-80脫水山梨糖醇月桂酸酯;荷蘭阿姆斯特丹阿克蘇諾貝爾(akzonobel,amsterdam,thenetherlands)以如emcoltm和witconatetm的商標(biāo)名或商標(biāo)出售的產(chǎn)品;德國(guó)漢堡沙索(sasol,hamburggermany)的marlontm;新澤西州伍德蘭公園的氰特工業(yè)公司(cytecindustriesinc,woodlandpark,n.j.)的aerosoltm;密歇根州米德蘭的陶氏化學(xué)公司的hamposyltm;以及巴斯夫(basf)以商品名standapoltm出售的乙氧基化醇的硫酸酯。在本文中的實(shí)施例中,粘結(jié)劑可為聚烯烴粘結(jié)劑。在一些實(shí)施例中,粘結(jié)劑為基于聚丙烯的彈性體粘結(jié)劑,如以引用的方式并入本文中的u.s.8,536,268中所描述的基于聚丙烯的彈性體粘結(jié)劑。在一些實(shí)施例中,粘結(jié)劑為基于聚乙烯的粘結(jié)劑。在其它實(shí)施例中,粘結(jié)劑為基于聚乙烯的彈性體粘結(jié)劑。在一些特定實(shí)施例中,基于聚乙烯的彈性體粘結(jié)劑可包含:包含乙烯/α-烯烴的粘結(jié)劑組合物、嵌段共聚物、增粘劑以及任選地油。額外信息可見于以引用的方式并入本文中的wo/2013/148041和wo/2014/172179。如本文所使用,“組合物”包括包含所述組合物的材料,以及由所述組合物的材料形成的反應(yīng)產(chǎn)物和分解產(chǎn)物。如本文所使用,術(shù)語“乙烯/α-烯烴嵌段共聚物”、“烯烴嵌段共聚物”或“obc”意指乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物,且包括乙烯和呈聚合形式的一種或多種可共聚α-烯烴共聚單體,其特征在于在化學(xué)或物理特性方面不同的兩個(gè)或更多個(gè)聚合單體單元的多嵌段或片段。在本文中,關(guān)于術(shù)語乙烯/α-烯烴嵌段共聚物和本段中討論的類似術(shù)語,術(shù)語“互聚物”可與“共聚物”互換使用。涂布層-近紅外(nir)吸收性材料近紅外吸收性材料包括在700nm到3000nm的波長(zhǎng)處吸收輻射的有機(jī)或無機(jī)材料。近紅外吸收性材料可在700nm到3000nm內(nèi)具有至少3%吸收率(97%透射率)。在一些實(shí)施例中,近紅外吸收性材料可在700nm到3000nm內(nèi)具有至少5%(95%透射率)、至少10%(90%透射率)、至少15%(85%透射率)、至少20%(80%透射率)、至少25%吸收率(75%透射率)、至少50%吸收率(50%透射率)、至少60%吸收率(40%透射率)或至少75%吸收率(25%透射率)。近紅外吸收性材料可在700nm到3000nm波長(zhǎng)區(qū)域中選擇性地吸收輻射。本文中考慮的近紅外波長(zhǎng)概括地涵蓋700nm到3000nm內(nèi)的波長(zhǎng)中的任一種。在各種實(shí)施例中,近紅外吸收性材料可在以例如700nm、750nm、800nm、850nm、900nm、950nm、1000nm、1050nm、1100nm或1150nm的最小波長(zhǎng)與例如1000nm、1050nm、1100nm、1150nm、1200nm、1250nm、1300nm、1350nm、1400nm、1450nm、1500nm、1550nm、1600nm、1700nm、1800nm、2000nm、2500nm和3000nm的最大波長(zhǎng)為界范圍內(nèi)的波長(zhǎng)處吸收輻射。近紅外吸收性材料吸收率范圍可通過本文中的前述最小值和最大值的任何組合決定。前述示例性吸收率范圍可通過使用單一近紅外吸收性材料或替代地通過使用超過一種近紅外吸收性材料(例如兩種、三種或四種近紅外吸收性材料)實(shí)現(xiàn)。適合的nir吸收性材料的實(shí)例包括(但不限于)聚甲炔染料,例如花青染料;酞菁染料;萘酞菁染料;金屬錯(cuò)合物,例如二硫醇烯染料或鎳二硫醇烯;氧雜苯鎓染料;噻吡鎓染料;銨染料,例如三銨染料或四銨染料;偶氮染料;芮染料;醌和蒽醌染料;吲哚苯胺染料;芳酸菁染料;六硼化鑭;或氫氧化二銅磷酸酯顏料。在一些實(shí)施例中,nir吸收性材料包含花青染料。適合的nir吸收性材料還可購自crysta-lyn化學(xué)公司、依普林(epolin)公司(例如epolighttm1125、2057和5547)、colorflexgmbh&co.kg、布登海姆(budenheim)、hwsands、casorganic有限責(zé)任公司、亞當(dāng)蓋茨有限責(zé)任公司(adam,gates&co.,llc)、美國(guó)染料來源(americandyesource)以及qcr技術(shù)有限公司(qcrsolutionscorp.)。在本文中的實(shí)施例中,nir吸收性材料可含有前述染料和/或顏料中的一種或多種。在一些實(shí)施例中,示例性花青染料可具有下式:其中r2、r3、r5和r7可獨(dú)立地包含烷基、芳基、具有芳香族環(huán)的基團(tuán)、氫原子、烷氧基、烷氧基羰基、磺酰基烷基、氰基或包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵且為芳香族或非芳香族的五元到七元環(huán),例如苯基、環(huán)戊基或環(huán)己基。r2和r5可結(jié)合在一起以形成環(huán)以及r3和r7。r1和r4可獨(dú)立地包含具有碳原子的單價(jià)基團(tuán)且可為烷基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、磺?;榛蚯杌6可包含氫原子、含有1-7個(gè)碳原子的烴基(例如甲基、乙基、乙烯基、正丙基、烯丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、苯基、苯甲基、甲苯基)、-s-ph、--s-o2-ph、-o-ph、-n(ph)2以及-n(ch3)2,其中ph指示苯基(或亞苯基),且其中苯基可包含一個(gè)或多個(gè)取代基。n可為1到20的數(shù)字。在其它實(shí)施例中,示例性花青染料可具有下式:其中a可包含:n為1到3的數(shù)字,d為烷基、二苯基氨基、鹵素原子和氫原子中的一種,r1和r2獨(dú)立地為具有碳原子的單價(jià)基團(tuán)且可為烷基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、磺?;榛蚯杌?,且z-為單價(jià)陰離子且可為i-、br-、cl-、f-、clo4-或bf4-、pf6-、sbf6-、asf6-、ch3so4-、no3-、cf3coo-或ch3-c6h4-so3-。在其它實(shí)施例中,示例性花青染料可具有下式:其中x和y相同或不同且可為雜原子,例如氧和硫,或替代地x和y中的一個(gè)或兩個(gè)可為亞異丙基;r1和r2相同或不同且可為具有1到6個(gè)碳原子,或1到5個(gè)碳原子,或1到4個(gè)碳原子,或1到3個(gè)碳原子,或1到2個(gè)碳原子的低碳數(shù)烷基,其中所述烷基可為直鏈或支鏈的;所述烷基取代基可在官能基中封端,如磺酸酯、亞砜、硫酸酯、亞硫酸酯、磷酸酯和亞磷酸酯;r3和r4相同或不同(不論在相同環(huán)上或在不同環(huán)上)且可為具有1到6個(gè)碳原子,或1到5個(gè)碳原子,或1到4個(gè)碳原子,或1到3個(gè)碳原子,或1到2個(gè)碳原子的低碳數(shù)烷基,其中所述烷基可為直鏈或支鏈的;所述烷基取代基可在官能基中封端,如磺酸酯、亞砜、硫酸酯、亞硫酸酯、磷酸酯和亞磷酸酯;此類經(jīng)取代的烷基的特定實(shí)例包括烷基磺酸酯,其中烷基長(zhǎng)度在2到4個(gè)碳原子范圍內(nèi);r3和r4可結(jié)合在一起以形成環(huán),其可為芳香族或非芳香族五元到七元環(huán)且其可為多核稠環(huán)系統(tǒng)的部分,如萘基、蒽基和菲基;r5和r6相同或不同且可為具有1到6個(gè)碳原子,或1到5個(gè)碳原子,或1到4個(gè)碳原子,或1到3個(gè)碳原子,或1到2個(gè)碳原子的低碳數(shù)烷基,其中所述烷基可為直鏈或支鏈的;所述烷基取代基可在官能基中封端,如磺酸酯、亞砜、硫酸酯、亞硫酸酯、磷酸酯和亞磷酸酯;r5和r6可結(jié)合在一起以形成環(huán),其可為例如包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵且為芳香族或非芳香族的五元到七元環(huán);且r7可為鹵素(例如氯、溴、碘)、具有1到6個(gè)碳原子,或1到5個(gè)碳原子,或1到4個(gè)碳原子,或1到3個(gè)碳原子,或1到2個(gè)碳原子的低碳數(shù)烷基,其中所述烷基可為直鏈或支鏈的;所述烷基取代基可在官能基中封端,如磺酸酯、亞砜、硫酸酯、亞硫酸酯、磷酸酯和亞磷酸酯;或可在五元到七元環(huán)中封端,如苯基、環(huán)戊基和環(huán)己基,其中所述環(huán)可包含一個(gè)或多個(gè)取代基。在其它實(shí)施例中,示例性花青染料可具有下式:其中y1和y2獨(dú)立地選自n、o或s雜原子或cr2基團(tuán),其中r獨(dú)立地是氫原子或具有1到4個(gè)碳原子的烴基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、乙烯基等);r1、r2、r5和r6獨(dú)立地選自:(i)氫原子,或(ii)鹵化物原子,或(iii)氰化物基團(tuán),或(iv)羥基,(v)含有至少一個(gè)、二個(gè)、三個(gè)、四個(gè)、五個(gè)或六個(gè)碳原子的烴基,或(vi)芳香族或非芳香族環(huán),且在一些實(shí)施例中,r1和r2可結(jié)合在一起以形成環(huán)和/或r5和r6可結(jié)合在一起以形成環(huán);r3和r4獨(dú)立地選自含有至多12個(gè)碳原子的烴基,且可包括(例如)飽和烴基(包括直鏈或支鏈烷基);且z選自氫原子、鹵基、含有1-7個(gè)碳原子的烴基(例如甲基、乙基、乙烯基、正丙基、烯丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、苯基、苯甲基、甲苯基)、-s-ph、-s-ph-ch3、-s-ph-nh2、-s-o2-ph、-o-ph、-o-phch3、-o-phnh2、-n(ph)2和-n(ch3)2,其中ph指示苯基(或亞苯基);a-可為i-、br-、cl-、f-、clo4-或bf4-、pf6-、sbf6-、asf6-、ch3so4-、no3-、cf3coo-或ch3-c6h4-so3-。在一些實(shí)施例中,nir吸收性材料可包括酞菁化合物,其可為由以下表示的化合物:其中a1到a16可以獨(dú)立地選自:氫原子、鹵素原子、羥基、氨基、羥基磺?;被酋;蚓哂?到20個(gè)碳原子的取代基。具有1到20個(gè)碳原子的取代基可含有以下中的任一個(gè):氮原子、硫原子、氧原子以及鹵素原子。相鄰兩個(gè)取代基可經(jīng)由共軛基團(tuán)彼此鍵結(jié)。至少四個(gè)a1到a16中的每一者為經(jīng)由硫原子的取代基和經(jīng)由氮原子的取代基中的至少任一者。m1可選自兩個(gè)氫原子、二價(jià)金屬原子、三價(jià)或四價(jià)經(jīng)取代的金屬原子以及氧基金屬。在一些實(shí)施例中,nir吸收性材料可包括萘酞菁化合物,其可為由下式表示的化合物:其中b1到b24可以獨(dú)立地選自:氫原子、鹵素原子、羥基、氨基、羥基磺?;?、氨基磺?;蚓哂?到20個(gè)碳原子的取代基。具有1到20個(gè)碳原子的取代基可含有氮原子、硫原子、氧原子和鹵素原子。相鄰兩個(gè)取代基可經(jīng)由共軛基團(tuán)彼此鍵結(jié)。至少四個(gè)b1到b24中的每一者為經(jīng)由氧原子的取代基、經(jīng)由硫原子的取代基和經(jīng)由氮原子的取代基中的至少任一者。m2為以下各者中的任一者,即兩個(gè)氫原子、二價(jià)金屬原子、三價(jià)或四價(jià)經(jīng)取代的金屬原子和氧基金屬。在一些實(shí)施例中,nir吸收性材料可包含具有下式的過渡金屬(鎳)二硫醇烯錯(cuò)合物:其中各r1、r2、r3和r4獨(dú)立地代表具有1到約10個(gè)碳原子的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基,如-ch3、-c2h5、-ch(ch3)2、-ch2-ch2-o-ch3、n-c4h9、i-c4h9或t-c5h11;具有約6到約10個(gè)碳原子的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基,如:經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基,如:或r1和r2可與其所連接的碳原子組合在一起以形成5或6元碳環(huán)或雜環(huán),如:或r3和r4可與其所連接的碳原子組合在一起以形成5或6元環(huán),如上文針對(duì)r1和r2所列的那些。其它二硫醇烯錯(cuò)合物和其制備描述在g.n.schranzer和v.p.mayweg,《美國(guó)化學(xué)協(xié)會(huì)雜志(j.am.chemsoc.)》,84,3221(1962)和美國(guó)專利案第4,753,923號(hào)中,其以引用的方式并入本文中。在一些實(shí)施例中,nir吸收性材料可包含具有下式中的一個(gè)的二亞胺化合物:其中r1-r4可獨(dú)立地包含烷基、芳基、具有芳香族環(huán)的基團(tuán)、氫原子以及鹵素原子中的至少一種;x-為單價(jià)陰離子,且y2-為二價(jià)陰離子。單價(jià)陰離子可為鹵素離子,如i-、cl-、br-或f-;無機(jī)酸離子,如no3-、bf4-、pf6-、clo4-或sbf6-;有機(jī)羧酸離子,如ch3coo-、cf3coo-或苯甲酸離子;有機(jī)磺酸離子,如ch3so3-、cf3so3-、苯磺酸離子或萘磺酸離子。二價(jià)陰離子可為具有兩個(gè)磺酸基團(tuán)的芳香族二磺酸離子。特定實(shí)例可包括萘二磺酸衍生物的離子,如萘-1,5-二磺酸、r酸、g酸、h酸、苯甲酰基h酸(連接到h酸的氨基的苯甲?;?、對(duì)氯苯甲酰基h酸、對(duì)甲苯磺酰基h酸、氯h酸(h酸的氨基經(jīng)氯原子置換)、氯乙酰基h酸、甲基γ酸、6-磺基萘基-γ酸、c酸、ε酸、對(duì)甲苯磺?;鵵酸、萘-1,6-二磺酸或1-萘酚-4,8-二磺酸;羰基j酸、4,4-二氨基芪-2,2'-二磺酸、二j酸、萘二甲酸、萘-2,3-二羧酸、聯(lián)苯酸、芪-4,4′-二羧酸、6-磺酸基-2-氧基-3-萘甲酸、蒽醌-1,8-二磺酸、1,6-二氨基蒽醌-2,7-二磺酸、2-(4-磺基苯基)-6-氨基苯并三唑-5-磺酸、6-(3-甲基-5-吡唑酮基)-萘-1,3-二磺酸、1-萘酚-6-(4-氨基-3-磺酸基)苯胺基-3-磺酸等。在其它實(shí)施例中,nir吸收性材料可包含具有下式中的一個(gè)的二亞胺化合物:其中r為具有1到8個(gè)碳原子的烷基,且x-為如上文所描述的單價(jià)陰離子。根據(jù)本發(fā)明的染料的一些特定實(shí)例可包括:(xxvii)其中r1、r2、r3和r4可獨(dú)立地包含烷基、芳基、具有芳香族環(huán)的基團(tuán)、氫原子和鹵素原子中的至少一種。(xxviii)本文所描述的nir吸收性材料可通過所屬領(lǐng)域中已知的程序中的任一種制備,例如如n.narayan等人,《有機(jī)化學(xué)雜志(j.org.chem.)》,1995,60,2391-2395中所描述,其內(nèi)容以全文引用的方式并入本文中。在一些實(shí)施例中,使nir吸收性材料分散或溶解于粘結(jié)劑中。在其它實(shí)施例中,使nir吸收劑分散或溶解于兩種組分粘合系統(tǒng)的一種組分中。在本文中的實(shí)施例中,涂布層可包含0.01wt.%到30wt.%近紅外吸收性材料。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,涂布層可包含0.01wt.%到27.5wt.%,0.01wt.%到25wt.%,0.01wt.%到22.5wt.%,0.01wt.%到20wt.%,0.01wt.%到17.5wt.%,0.01wt.%到15wt.%,0.01wt.%到12.5wt.%,0.01wt.%到10wt.%,0.01wt.%到7.5wt.%,0.01wt.%到5wt.%,0.01wt.%到4wt.%,或0.01wt.%到2.5wt.%的量的近紅外吸收性材料。涂料施加本文所描述的涂布層可通過所屬領(lǐng)域中已知的方法施加,且可包括例如擠壓涂布或標(biāo)準(zhǔn)水性涂布技術(shù),如簾式、凹版、刷子、繞線棒、輥式刮刀、浸涂和/或柔性凸版涂布。用于將涂層施加到膜的其它實(shí)例可包括(例如)噴霧涂布、印刷,如彈性凸版印刷、噴墨印刷、輪轉(zhuǎn)式凹版印刷、網(wǎng)版印刷和/或平版印刷。在一些實(shí)施例中,通過擠壓涂布形成涂布層。在其它實(shí)施例中,通過彈性凸版印刷形成涂布層??尚纬赏坎紝右跃哂性?.1到100微米范圍內(nèi)的涂層厚度。0.1到100微米的所有個(gè)別值和子范圍包括于本文中且公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,涂布層可具有1、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80或90微米的下限到5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、95或100微米的上限的涂層厚度。在其它實(shí)施例中,涂布層可具有在0.1到15,0.1到10微米,或0.1到5微米范圍內(nèi)的涂層厚度。添加劑基于聚乙烯的膜可進(jìn)一步包含額外組分,如一種或多種其它聚合物和/或一種或多種添加劑。此類添加劑包括(但不限于)抗靜電劑、增色劑、染料、潤(rùn)滑劑、填充劑、顏料、主抗氧化劑、次抗氧化劑、加工助劑、uv穩(wěn)定劑、抗結(jié)塊劑、增滑劑、增粘劑、阻燃劑、抗微生物劑、減臭劑、抗真菌劑以及其組合?;诰垡蚁┑哪た珊邪椿诰垡蚁┑哪さ目傊亓坑?jì)約0.01到約10組合重量%此類添加劑。膜本文所描述的收縮膜可為單層膜或多層膜。在一些實(shí)施例中,公開單層膜。在其它實(shí)施例中,公開多層膜??赏ㄟ^提供如本文中先前所描述基于聚乙烯的膜且在基于聚乙烯的膜的頂部表面上形成涂布層以產(chǎn)生單層膜或多層膜來制備單層膜或多層膜。在一些實(shí)施例中,收縮膜包含基于聚乙烯的膜,其具有頂部表面、底部表面且包含一個(gè)或多個(gè)層,其中基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指數(shù)i2的線性低密度聚乙烯或其組合以及任選地,中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及安置于基于聚乙烯的膜的頂部表面上的涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。在一些實(shí)施例中,多層收縮膜包含具有頂部表面和底部表面的基于聚乙烯的膜,其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外層與第二外層之間的核心層,其中所述核心層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯以及任選地,線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及安置于基于聚乙烯的膜的頂部表面上的涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。在一些實(shí)施例中,多層收縮膜包含基于聚乙烯的膜,其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外層與第二外層之間的核心層,其中所述核心層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯以及任選地,線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及安置于第一外層與第二外層之間的涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。適合的單層膜或多層膜結(jié)構(gòu)和單層膜或多層膜結(jié)構(gòu)中可見的聚乙烯摻合物的其它實(shí)例可見于以引用的方式并入本文中的u.s.2014/074468、u.s.7,939,148或u.s.8,637,607。在本文中的一些實(shí)施例中,存在于單層或多層收縮膜中的基于聚乙烯的膜也可以具有包含0.01wt.%到30wt.%近紅外吸收性材料的一個(gè)或多個(gè)層。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,基于聚乙烯的膜可包含0.01wt.%到27.5wt.%,0.01wt.%到25wt.%,0.01wt.%到22.5wt.%,0.01wt.%到20wt.%,0.01wt.%到17.5wt.%,0.01wt.%到15wt.%,0.01wt.%到12.5wt.%,0.01wt.%到10wt.%,0.01wt.%到7.5wt.%,0.01wt.%到5wt.%,0.01wt.%到4wt.%,或0.01wt.%到2.5wt.%的量的近紅外吸收性材料。所述膜中存在的近紅外吸收性材料在如上文先前所描述的700nm到3000nm的波長(zhǎng)處吸收輻射。本文中先前還描述適合的近紅外吸收性材料。在一些實(shí)施例中,nir吸收性材料包含基于花青的染料。在本文中的實(shí)施例中,本文所描述的多層收縮膜可進(jìn)一步包含安置于核心層與至少一個(gè)外層之間的一個(gè)或多個(gè)中間層。在一些實(shí)施例中,多層收縮膜可包含安置于核心層與第一外層之間的一個(gè)或多個(gè)中間層。在其它實(shí)施例中,多層收縮膜可包含安置于核心層與第二外層之間的一個(gè)或多個(gè)中間層。在其它實(shí)施例中,多層收縮膜可包含安置于核心層與第一外層之間以及核心層與第二外層之間的一個(gè)或多個(gè)中間層。一個(gè)或多個(gè)中間層可包含基于乙烯的聚合物,如ldpe、lldpe、mdpe、hdpe或其摻合物。本文中先前描述適合的ldpe、lldpe、mdpe、hdpe樹脂。在一些實(shí)施例中,一個(gè)或多個(gè)中間層也可以包含近紅外吸收性材料。一個(gè)或多個(gè)中間層可包含硬挺層、額外收縮層或既不為收縮層也不為硬挺層的額外層。此類額外層可例如賦予不同功能,如阻擋層或連接層,如所屬領(lǐng)域中一般已知。第一和第二外層可以相同或不同,且可具有aba膜結(jié)構(gòu),其中a表層可具有相同或不同厚度,但在組成或abc膜結(jié)構(gòu)方面為對(duì)稱的,其中a和c可具有相同或不同厚度,但表層在組成方面為不對(duì)稱的。至少一個(gè)外層與核心層的厚度比率可為適合于維持收縮膜的光學(xué)和機(jī)械特性的任何比率。在一些實(shí)施例中,至少一個(gè)外層與核心層的厚度比率可為1:5到1:1,1:4到1:1,1:3到1:1,1:2到1:1,或1:1.5到1:1。至少一個(gè)外層與核心層的厚度比率也可由百分比獲得。舉例來說,在一些實(shí)施例中,核心層包含約50wt.%到約95wt.%總體膜厚度。在其它實(shí)施例中,核心層包含約60wt.%到約90wt.%總體膜厚度。在其它實(shí)施例中,核心層包含約65wt.%到約85wt.%總體膜厚度。在其它實(shí)施例中,在多層膜包含安置于第一和第二外層之間的核心層的情況下,第一和第二外層與核心層的厚度比率可為適合于維持收縮膜的光學(xué)和機(jī)械特性的任何比率。在一些實(shí)施例中,第一和第二外層與核心層的厚度比率可為1:10到1:1,1:5到1:1,1:4到1:1,1:2到1:1,或1:1.5到1:1。第一和第二外層與核心層的厚度比率也可由百分比獲得。舉例來說,在一些實(shí)施例中,核心層包含約50wt.%到約95wt.%總體膜厚度。在其它實(shí)施例中,核心層包含約60wt.%到約90wt.%總體膜厚度。在其它實(shí)施例中,核心層包含約65wt.%到約85wt.%總體膜厚度。第一和第二外層可具有相等厚度,或替代地,可具有不相等厚度。本文所描述的單層膜或多層膜可具有100微米或更小的總膜厚度。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜或多層膜可具有75微米或更小,50微米或更小,45微米或更小,40微米或更小,或35微米或更小的總膜厚度。雖然本發(fā)明的單層膜或多層膜不涵蓋最小厚度,當(dāng)前制造設(shè)備的實(shí)際考慮因素表明最小厚度將為至少8微米。在一些實(shí)施例中,核心層可包含5到100wt.%低密度聚乙烯。如上文針對(duì)ldpe的所描述的所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,核心層可包含5到95wt.%,15到95wt.%,25到95wt.%,35到95wt.%,45到95wt.%,55到95wt.%,65到95wt.%,75到95wt.%,或80到95wt.%低密度聚乙烯。在其它實(shí)例中,核心層可包含5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,5到25wt.%,或5到20wt.%低密度聚乙烯。在其它實(shí)施例中,核心層包含5到100wt.%具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的線性低密度聚乙烯。如上文針對(duì)lldpe的所描述的所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,核心層可包含5到95wt.%,15到95wt.%,25到95wt.%,35到95wt.%,45到95wt.%,55到95wt.%,65到95wt.%,75到95wt.%,或80到95wt.%線性低密度聚乙烯。在其它實(shí)例中,核心層可包含5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,5到25wt.%,或5到20wt.%線性低密度聚乙烯。在其它實(shí)施例中,核心層包含5到100wt.%低密度聚乙烯和5到100wt.%具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的線性低密度聚乙烯。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,核心層可包含5到50wt.%,5到45wt.%,10到45wt.%,15到45wt.%,20到45wt.%,或25到45wt.%低密度聚乙烯以及50到95wt.%,55到95wt.%,55到90wt.%,55到85wt.%,55到80wt.%,或55到75wt.%線性低密度聚乙烯。在其它實(shí)例中,核心層可包含50到95wt.%,55到95wt.%,60到95wt.%,65到95wt.%,70到95wt.%,或70到90wt.%低密度聚乙烯以及5到50wt.%,5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,或10到30wt.%線性低密度聚乙烯。在本文中的實(shí)施例中,收縮膜的至少一個(gè)外層或多層收縮膜的第一和第二外層可獨(dú)立地包含ldpe、lldpe、mdpe、hdpe或其組合。本文中先前公開適合的ldpe、lldpe、mdpe、hdpe或其組合。在一些實(shí)施例中,至少一個(gè)外層包含lldpe。在其它實(shí)施例中,至少一個(gè)外層包含ldpe和lldpe。在其它實(shí)施例中,至少一個(gè)外層包含50到100重量%lldpe。本文所描述的單層膜和/或多層膜可經(jīng)定向。在一些實(shí)施例中,單層膜和/或多層膜可為單向定向的。可使用常規(guī)拉幅機(jī)或在長(zhǎng)度定向器中,如以不同速度旋轉(zhuǎn)的滾筒之間的長(zhǎng)度定向,進(jìn)行單軸拉伸。膜處理技術(shù)的一般論述可見于“膜處理(filmprocessing)”章節(jié)1、2、3、6和7,toshitakakanai和gregorycampbell編,2013中。還參見wo2002/096622,其公開拋物線形路徑拉幅機(jī)中的拉伸。在其它實(shí)施例中,單層膜和/或多層膜可為雙軸定向的。在一些實(shí)施例中,單層膜和多層膜可為在低于其最高熔點(diǎn)下雙軸定向的。本文中的膜的最高熔點(diǎn)可通過使用具有如dsc測(cè)定的最高溫度的熔融峰測(cè)定。膜可為使用方法,如拉幅機(jī)成幀、雙重氣泡、截留氣泡、膠帶定向或其組合雙軸定向的。在一些實(shí)施例中,膜可為使用雙重氣泡或拉幅機(jī)成幀方法雙軸定向的。本文所描述的膜認(rèn)為一般適用于其中制造和定向步驟為可分離的操作以及其中制造和定向同時(shí)或依次進(jìn)行作為自身操作部分的操作(例如雙重氣泡技術(shù)或拉幅機(jī)成幀)。本文所描述的單層膜和/或多層膜可為交聯(lián)的。在一些實(shí)施例中,電子束可用于交聯(lián)。在其它實(shí)施例中,可用交聯(lián)劑,如預(yù)輻射劑,包括如warren在美國(guó)專利第4,957,790號(hào)中所描述和/或抗氧化劑交聯(lián)抑制劑,如丁基化羥基甲苯,如evert等人在5,055,328中所描述來調(diào)配所述膜。單層膜和/或多層膜的一個(gè)或多個(gè)層可進(jìn)一步包含額外組分,如一種或多種其它聚合物和/或一種或多種添加劑。實(shí)例聚合物添加劑已描述于zweifelhans等人,《塑料添加劑手冊(cè)(plasticsadditiveshandbook)》,漢瑟加德納出版物(hansergardnerpublications),俄亥俄州辛辛那提(cincinnati,ohio),第5版(2001)中,其以全文引用的方式并入本文中。此類添加劑包括(但不限于)抗靜電劑、增色劑、染料、潤(rùn)滑劑、填充劑、顏料、主抗氧化劑、次抗氧化劑、加工助劑、uv穩(wěn)定劑、抗結(jié)塊劑、增滑劑、增粘劑、阻燃劑、抗微生物劑、減臭劑、抗真菌劑以及其組合。單層膜和/或多層膜中所存在的添加劑的總量可在約0.1層組合重量wt.%到約10層組合重量wt.%范圍內(nèi)。本文所描述的單層膜和/或多層膜可通過共擠壓主管且使主管定向以形成膜來制造。在一些實(shí)施例中,所述方法包含共擠壓多層主管且使多層主管定向以形成多層膜。在其它實(shí)施例中,所述方法包含擠壓?jiǎn)螌又鞴芮沂箚螌又鞴芏ㄏ蛞孕纬蓡螌幽?。單層收縮膜的產(chǎn)生描述在美國(guó)專利公開案第2011/0003940號(hào)中,其公開內(nèi)容的全部?jī)?nèi)容以引用的方式并入本文中。膜制造方法還描述在美國(guó)專利第3,456,044號(hào)(pahlke)、美國(guó)專利第4,352,849號(hào)(mueller)、美國(guó)專利第4,820,557號(hào)和第4,837,084號(hào)(都為warren的)、美國(guó)專利第4,865,902號(hào)(golike等人)、美國(guó)專利第4,927,708號(hào)(herran等人)、美國(guó)專利第4,952,451號(hào)(mueller)以及美國(guó)專利第4,963,419號(hào)和第5,059,481號(hào)(都為lustig等人的)中,其公開內(nèi)容以引用的方式并入本文中。在一些實(shí)施例中,制得收縮膜的方法包含提供基于聚乙烯的膜,其具有頂部表面、底部表面且包含一個(gè)或多個(gè)層,其中基于聚乙烯的膜的至少一個(gè)層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指數(shù)i2的線性低密度聚乙烯或其組合以及任選地,中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及在基于聚乙烯的膜的頂部表面上形成涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。在其它實(shí)施例中,制得多層收縮膜的方法包含提供具有頂部表面和底部表面的基于聚乙烯的膜,其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外層與第二外層之間的核心層,其中所述核心層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯以及任選地,線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及在基于聚乙烯的膜的頂部表面上形成涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。在其它實(shí)施例中,制得多層收縮膜的方法包含提供基于聚乙烯的膜,其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外層與第二外層之間的核心層,其中所述核心層包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指數(shù)i2的低密度聚乙烯以及任選地,線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合;以及在第一外層與第二外層之間安置涂布層,其中所述涂布層包含粘結(jié)劑和近紅外吸收性材料。在一些實(shí)施例中,本文所描述的方法進(jìn)一步包含電暈處理涂布層形成于上面的基于聚乙烯的膜的表面。在其它實(shí)施例中,本文所描述的方法進(jìn)一步包含電暈處理基于聚乙烯的膜的頂部表面。在其它實(shí)施例中,本文所描述的方法進(jìn)一步包含電暈處理基于聚乙烯的膜的核心層。涂布層可如本文中先前所描述形成且可包括噴涂、涂布、印刷或其組合。本文所描述的單層收縮膜和/或多層收縮膜可展現(xiàn)選自由以下組成的群組的至少一個(gè)特征:45度光澤度、總混濁度、1%橫向(cd)正割模量、1%縱向(md)正割模量、cd收縮張力、md收縮張力、抗穿刺性、落鏢沖擊強(qiáng)度、cd收縮%和/或md收縮%,具有如下文所描述的個(gè)別值或范圍。即,特征的任何組合可通過本文所描述的單層膜和/或多層膜展現(xiàn)。舉例來說,在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可展現(xiàn)至少50%的45度光澤度。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有至少55%、60%、65%或70%的45度光澤度。在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有小于15%的總濁度值。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有小于14%、12%或10%的總濁度值。本文所描述的單層膜和/或多層膜也可以具有5%到15%,5%到14%,5%到12%,或5%到10%的總濁度值。在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有43,000psi或更大的1%cd正割模量。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有44,000psi或更大,45,000psi或更大,50,000psi或更大,或55,000psi或更大的1%cd正割模量。在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有38,000psi或更大的1%md正割模量。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有40,000psi或更大,45,000psi或更大,48,000psi或更大,50,000psi或更大,或55,000psi或更大的1%md正割模量。在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有至少0.7psi的cd收縮張力。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有至少0.8psi、0.9psi或1.0psi的cd收縮張力。在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有至少10psi的md收縮張力。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有至少12psi、15psi、18psi或20psi的md收縮張力。在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有至少2.0j/cm3的抗穿刺性。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有至少2.2j/cm3,至少2.4j/cm3,至少2.6j/cm3,至少2.8j/cm3,至少3.0j/cm3,至少3.5j/cm3,或至少4.0j/cm3的抗穿刺性。在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有至少300g的落鏢沖擊強(qiáng)度。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有至少350g,至少400g,至少450g,至少500g,或至少525g的落鏢沖擊強(qiáng)度。在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有0%到25%的cd收縮%。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有1%到25%,3%到25%,1%到20%,3%到20%,5%到20%,5%到18%,或5%到15%的cd收縮%。在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有25%到90%的md收縮%。所有個(gè)別值和子范圍包括并公開于本文中。舉例來說,在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有25%到85%,25%到80%,25%到75%,25%到70%或25%到65%的md收縮%。在其它實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可具有40%到90%,40%到85%,40%到80%,40%到75%,40%到70%,50%到90%,50%到80%,50%到75%,或50%到70%的md收縮%。出于所屬領(lǐng)域中一般已知的任何目的,可使用本文所描述的單層膜和/或多層膜。此類用途可包括(但不限于)清晰度收縮膜、校對(duì)收縮膜、收縮罩膜、重負(fù)荷裝運(yùn)袋、封底袋和直立式袋膜、內(nèi)襯膜、縱向定向膜、糧倉袋以及尿布?jí)嚎s包裝袋。不同方法可以用以制造此類膜。適合的轉(zhuǎn)化技術(shù)包括(但不限于)吹塑膜擠壓工藝、鑄造膜擠壓工藝、垂直或水平形式填充和密封工藝。此類技術(shù)一般是熟知的。在一些實(shí)施例中,所述膜可使用吹塑膜擠壓工藝制造。吹塑膜擠壓工藝基本上與規(guī)律擠壓工藝相同,直到模具為止。吹塑膜擠壓工藝中的模具一般是具有類似于管模的圓形開口的直立圓筒。直徑可以是跨越幾厘米到大于三米。熔融塑料通過模具上方(取決于所需冷卻的量,在模具上方4米到20米或更高)的一對(duì)軋輥從模具朝上拉覆。改變這些軋輥的速度將改變膜的厚度(壁厚)。空氣環(huán)位于模具周圍。空氣環(huán)在膜朝上行進(jìn)時(shí)將其冷卻。在模具中心是排氣口,可以迫使壓縮空氣從其到擠壓圓形輪廓的中心,產(chǎn)生鼓泡。這使擠壓圓形截面膨脹一定比率(模具直徑的倍數(shù))。此比率(稱為“吹脹比”或“bur”)可以是初始直徑的僅幾%到大于200%。軋輥將氣泡展平成雙層膜,其寬度(稱為“壓平”)等于氣泡的周長(zhǎng)的1/2。隨后可以將此膜纏繞或印刷上,切成形,且熱密封成袋子或其它物品。在一些情況下,可以使用能夠產(chǎn)生大于所需數(shù)目的層的吹塑膜生產(chǎn)線。舉例來說,可以使用五層生產(chǎn)線來制造3層收縮膜。在此類情形下,收縮膜層中的一個(gè)或多個(gè)包含兩個(gè)或更多個(gè)子層,各子層具有相同組成。在一些實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可用作校對(duì)收縮膜。校對(duì)收縮膜可用于包裹家用、食品、健康護(hù)理或飲料產(chǎn)品,尤其包裝在如瓶子、罐、槽等容器中的產(chǎn)品。每當(dāng)在多種基本上相同的容器中運(yùn)送產(chǎn)品時(shí),使用校對(duì)收縮膜適用于在輸送期間防止產(chǎn)品損傷且保持產(chǎn)品安全。共同應(yīng)用在飲料傳輸市場(chǎng)中。應(yīng)了解,校對(duì)收縮膜可能還用于包裹工業(yè)產(chǎn)品,如化學(xué)物等。為了包裹家用、食品、健康護(hù)理或飲料產(chǎn)品,單層和/或多層膜可包裹在制品群組周圍,例如水瓶,且隨后使圍繞制品的包層收縮以形成包裝。參見例如美國(guó)專利第3,545,165號(hào)。為了使圍繞制品的包層收縮,可將制品饋入加熱隧道中,其中激光束可用于使膜熱收縮,其中調(diào)節(jié)激光束的波長(zhǎng)以匹配膜的吸收光譜。舉例來說,適合的加熱隧道和收縮包裹膜方法論述在與此一起申請(qǐng)的標(biāo)題為“激光熱膜處理”的同在申請(qǐng)中的美國(guó)申請(qǐng)序列號(hào)62/085,781,檔案號(hào)25059.112.000中,其公開內(nèi)容以引用的方式并入本文中。封裝的封閉末端(已知為“牛眼”)在行進(jìn)方向上的封裝末端。在包裝工業(yè)中,對(duì)于所生產(chǎn)的包裝和生產(chǎn)其的機(jī)器,美觀性變成逐漸重要的問題。當(dāng)在包裝末端周圍收縮膜時(shí),其應(yīng)留下圓形開口(“牛眼”),且應(yīng)不含褶皺。在其它實(shí)施例中,本文所描述的單層膜和/或多層膜可用作收縮罩膜。在輸送之前,可在托盤化裝載上使用收縮罩膜。典型地預(yù)先形成膜且松散地置放在裝載上。隨后通過在裝載之上和之下轉(zhuǎn)變的激光束陣列加熱所述膜。在加熱后,所述膜收縮且緊密地符合托盤化裝載。與本文所描述的膜結(jié)合使用激光束可降低用于使膜收縮的能量。在此情況下,使膜曝露于激光持續(xù)僅足以產(chǎn)生使膜收縮的足夠熱量的時(shí)長(zhǎng)。此技術(shù)允許更緊湊型包裝生產(chǎn)線,其可使用比氣體或電加熱收縮設(shè)備更少的能量。當(dāng)然,這些僅為本文所描述的單層膜和/或多層膜的應(yīng)用的實(shí)例。測(cè)試方法除非另外說明,否則使用以下測(cè)試方法。所有測(cè)試方法從本發(fā)明申請(qǐng)日起均為現(xiàn)行的。密度根據(jù)astmd792,方法b測(cè)量密度。熔融指數(shù)根據(jù)astmd1238,在190℃,2.16kg下測(cè)量熔融指數(shù)或i2。根據(jù)astmd1238,在190℃,10kg下測(cè)量熔融指數(shù)或i10。根據(jù)astmd1238,在190℃,21.6kg下測(cè)量熔融指數(shù)或i21???總體)混濁度根據(jù)astmd1003-07測(cè)量總混濁度。使用hazegardplus(byk-加德納美國(guó)(byk-gardnerusa);馬里蘭州哥倫比亞(columbia,md.))進(jìn)行測(cè)試。對(duì)于每一測(cè)試,檢測(cè)五個(gè)樣品,且報(bào)告平均值。樣品尺寸為“6英寸×6英寸”。45°光澤度根據(jù)astmd2457-08測(cè)量45°光澤度。檢測(cè)五個(gè)樣品且報(bào)告平均值。樣品尺寸為約“10英寸×10英寸”。落鏢沖擊強(qiáng)度根據(jù)astm-d1709-04,方法a測(cè)量落鏢沖擊強(qiáng)度。1%正割模量,拉伸斷裂強(qiáng)度以及拉伸斷裂伸長(zhǎng)率%根據(jù)astmd882-10,在縱向(md)和橫向(cd)上用英斯特朗(instron)通用測(cè)試儀測(cè)量1%正割模量、拉伸斷裂強(qiáng)度和拉伸斷裂伸長(zhǎng)率%。在每一方向上使用五個(gè)膜樣品測(cè)定1%正割模量、拉伸斷裂強(qiáng)度和拉伸斷裂伸長(zhǎng)率%,其中各自樣品尺寸為“1英寸×6英寸”。愛門道夫(elemendorf)撕裂強(qiáng)度根據(jù)astmd-1922,方法b測(cè)量愛門道夫撕裂強(qiáng)度??勾┐绦栽谟⑺固乩市吞?hào)4201上用sintechtestworks軟件3.10版測(cè)量抗穿刺性。樣本尺寸為6"×6"且進(jìn)行4次測(cè)量以確定平均穿刺值。將膜在膜制造之后調(diào)節(jié)40小時(shí),且在astm控制的實(shí)驗(yàn)室(23℃和50%相對(duì)濕度)中調(diào)節(jié)至少24小時(shí)。100lb荷重計(jì)用于圓形樣本保持器。樣本為直徑4英寸圓形樣本。穿刺探針為最大行進(jìn)長(zhǎng)度為7.5英寸的1/2英寸直徑拋光不銹鋼球(在2.5英寸棒上)。不存在標(biāo)距;使探針盡可能地靠近但不觸碰到樣本。通過升高探針直到其觸碰到樣本來設(shè)定探針。隨后逐漸降低探針,直到其不接觸樣本為止。隨后將十字頭設(shè)定在零點(diǎn)??紤]最大行進(jìn)距離,距離將為大約0.10英寸。使用的十字頭速度為10英寸/分鐘。在試樣的中間測(cè)量厚度。使用薄膜厚度、十字頭行進(jìn)的距離以及峰值載荷,通過軟件確定穿孔。在各樣本之后,使用“kim-wipe”清潔穿刺探針。收縮張力收縮張力:收縮張力根據(jù)y.jin、t.hermel-davidock、t.karjala、m.demirors、j.wang、e.leyva和d.allen,“低收縮力膜的收縮力測(cè)量(shrinkforcemeasurementoflowshrinkforcefilms)”,speantec會(huì)議記錄(speantecproceedings),第1264頁(2008)中描述的方法測(cè)量。膜樣品的收縮張力通過在具有膜固定件的rsa-iii動(dòng)態(tài)機(jī)械分析儀(ta儀器;特拉華州紐卡斯?fàn)?newcastle,del.))上進(jìn)行的溫度勻變測(cè)試測(cè)量。膜樣本為“12.7mm寬”和“63.5mm長(zhǎng)”,且在縱向(md)或橫向(cd)上從膜樣品進(jìn)行模切以用于測(cè)試。膜厚度通過三豐(mitutoyo)absolute數(shù)字指示器(型號(hào)c112cexb)測(cè)量。這一指示器的最大測(cè)量范圍為12.7mm,且分辨率為0.001mm。使用每一膜樣本上不同位置的三個(gè)厚度測(cè)量值的平均值和樣本的寬度來計(jì)算膜的橫截面積(a),其中用于收縮膜測(cè)試的膜樣本的“a=寬度×厚度”。使用來自ta儀器的標(biāo)準(zhǔn)膜張力固定件進(jìn)行測(cè)量。rsa-iii的烘箱在25℃下平衡至少30分鐘,隨后將間隙和軸向力調(diào)零。初始間隙設(shè)定為20mm。隨后將膜樣本連接到上部與下部夾具上。典型地,md的測(cè)量?jī)H需要一層膜。由于cd方向上的收縮張力典型地較低,故將兩層或四層膜堆疊在一起以用于每一測(cè)量以改進(jìn)信噪比。在此情況下,膜厚度為所有層的總和。在這一工作中,單層用于md方向,且兩層用于cd方向。在膜達(dá)到25℃的初始溫度之后,人工地略微升高或降低上部夾具以獲得-1.0g的軸向力。這是確保在測(cè)試起點(diǎn)不出現(xiàn)膜的皺曲或過度拉伸。隨后開始測(cè)試。在整個(gè)測(cè)量期間維持恒定固定件間隙。溫度勻變以90℃/min的速率開始從25℃達(dá)到80℃,繼而以20℃/min的速率從80℃達(dá)到160℃。在從80℃到160℃的勻變期間,由于膜收縮,記錄隨溫度而變的收縮力(通過測(cè)力傳感器測(cè)量)以用于進(jìn)一步分析。將“峰值力”與“收縮力峰開始之前的基線值”之間的差值視為膜的收縮力(f)。膜的收縮張力為膜的收縮力(f)與橫截面積(a)的比率。cd和md收縮%將膜樣品的4"×4"樣本放置于膜保持器中,隨后在所需溫度下浸沒在熱油浴中30秒。所使用的油為道康寧(dowcorning)210h。在30秒之后,移出膜保持器/樣品,允許冷卻,且隨后在縱向和橫向上測(cè)量樣本。通過測(cè)量樣品的初始長(zhǎng)度lo與根據(jù)上述程序在熱油浴中之后新測(cè)量長(zhǎng)度lf計(jì)算md或cd上的收縮%。熔融強(qiáng)度在190℃下使用goettfertrheotens71.97(高特福公司;石山,南卡羅來納州(goettfertinc.;rockhill,s.c.)),用配備有平進(jìn)入角(180度)的長(zhǎng)度為30mm且直徑為2mm的goettfertrheotester2000毛細(xì)管變流儀熔融進(jìn)料來測(cè)量熔融強(qiáng)度。顆粒進(jìn)料到機(jī)筒(l=300mm,直徑=12mm)中,在以0.265mm/s的恒定活塞速度擠壓之前壓制且使其熔融10分鐘,該恒定活塞速度對(duì)應(yīng)于在給定模直徑下的38.2s-1的壁剪切速率。將擠壓物傳送通過位于沖模出口下100mm處的rheotens滾輪且以2.4mm/s2的加速速率向下拉動(dòng)滾輪。施加在滾輪上的力(以cn為單位)記錄為滾輪的速度的函數(shù)(以mm/s為單位)。熔融強(qiáng)度報(bào)告為在鏈斷裂前的平線區(qū)力(cn)。三重檢測(cè)器凝膠滲透色譜法(tdgpc)在設(shè)定在145℃下的alliancegpcv2000儀器(沃特斯公司(waterscorp.))上進(jìn)行高溫tdgpc分析。gpc的流動(dòng)速率是1ml/min。注入體積是218.5μl。柱組由四個(gè)mixed-a柱(20μm粒子;7.5×300mm;聚合物實(shí)驗(yàn)室有限公司(polymerlaboratoriesltd))組成。通過使用配備有ch-傳感器的來自珀里莫查公司(polymerchar)的ir4檢測(cè)器;配備有在λ=488nm下操作的30兆瓦(mw)氬離子激光的懷雅特技術(shù)(wyatttechnology)dawndsp多角度光散射(mals)檢測(cè)器(美國(guó)加利福尼亞州圣巴巴拉懷雅特技術(shù)公司(wyatttechnologycorp.,santabarbara,ca,usa));和沃特斯三毛細(xì)管粘度檢測(cè)器,實(shí)現(xiàn)檢測(cè)。通過測(cè)量tcb溶劑的散射強(qiáng)度校準(zhǔn)mals檢測(cè)器。通過注入srm1483對(duì)光電二極管進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化,srm1483是重量平均分子量(mw)為32,100g/mol且多分散性(分子量分布,mw/mn)為1.11的高密度聚乙烯。針對(duì)1,2,4-三氯苯(tcb)中的聚乙烯,使用-0.104ml/mg的特定折射率增量(dn/dc)。用分子量在580-7,500,000g/mol范圍內(nèi)的20個(gè)窄mwd聚苯乙烯(ps)標(biāo)準(zhǔn)物(聚合物實(shí)驗(yàn)室有限公司)進(jìn)行常規(guī)gpc校準(zhǔn)。使用以下等式將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物峰值分子量轉(zhuǎn)換成聚乙烯分子量:m聚乙烯=ax(m聚苯乙烯)b,其中a=0.39和b=1。通過使用mw為115,000g/mol的線性高密度聚乙烯均聚物(hdpe)確定a的值。還使用hdpe參考材料通過假定100%質(zhì)量回收率和1.873dl/g的固有粘度來校準(zhǔn)ir檢測(cè)器和粘度計(jì)。含有200ppm的2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(德國(guó)霍恩布倫默克公司(merck,hohenbrunn,germany))的蒸餾“貝克分析(bakeranalyzed)”級(jí)1,2,4-三氯苯(荷蘭代芬特爾j.t.貝克(j.t.baker,deventer,thenetherlands))用作用于樣品制備以及tdgpc實(shí)驗(yàn)的溶劑。hdpesrm1483獲自美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究所(u.s.nationalinstituteofstandardsandtechnology)(美國(guó)馬里蘭州蓋瑟斯堡(gaithersburg,md.,usa))。通過在160℃下在輕輕攪拌下溶解樣品持續(xù)三小時(shí)來制備ldpe溶液。在相同條件下持續(xù)30分鐘來溶解聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物。樣品濃度為1.5mg/ml,且聚苯乙烯濃度為0.2mg/ml。mals檢測(cè)器在不同散射角θ下測(cè)量樣品中的聚合物或粒子的散射信號(hào)?;竟馍⑸浞匠淌?來自m.anderson,b.wittgren,k.g.wahlund,《分析化學(xué)(anal.chem.)》75,4279(2003))可以如下書寫:其中rθ為超瑞利比(excessrayleighratio),k為光學(xué)常數(shù),其尤其取決于特定折射率增量(dn/dc),c為溶質(zhì)的濃度,m為分子量,rg為回轉(zhuǎn)半徑,且λ為入射光的波長(zhǎng)。從光散射數(shù)據(jù)計(jì)算分子量和回轉(zhuǎn)半徑需要外推到零角度(還參見p.j.wyatt,《分析化學(xué)學(xué)報(bào)(anal.chim.acta)》272,1(1993))。此通過繪制(kc/rθ)1/2作為所謂的德拜(debye)曲線的sin2(θ/2)函數(shù)。分子量可以從縱坐標(biāo)的截距計(jì)算,且回轉(zhuǎn)半徑從曲線的初始斜率計(jì)算。假定第二維里系數(shù)(virialcoefficient)是可忽略的。通過獲取在每個(gè)洗脫片下的比粘度與濃度的比率從粘度與濃度檢測(cè)器信號(hào)計(jì)算固有粘度數(shù)目。使用astra4.72(懷雅特技術(shù)公司)軟件來從ir檢測(cè)器、粘度計(jì)和mals檢測(cè)器收集信號(hào)且來進(jìn)行計(jì)算。使用衍生自所提及的聚乙烯標(biāo)準(zhǔn)物中的一種或多種的光散射常數(shù)和0.104的折射率濃度系數(shù)dn/dc獲得計(jì)算所得的分子量,例如絕對(duì)重量平均分子量mw(abs)和絕對(duì)分子量分布(例如mw(abs)/mn(abs))。一般來說,質(zhì)量檢測(cè)器反應(yīng)和光散射常數(shù)應(yīng)從分子量超過約50,000道爾頓的線性標(biāo)準(zhǔn)物確定??梢允褂弥圃焐趟枋龅姆椒ǎ蛱娲赝ㄟ^使用適合的線性標(biāo)準(zhǔn)物,如標(biāo)準(zhǔn)參考材料(srm)1475a、1482a、1483或1484a的公布值來實(shí)現(xiàn)粘度計(jì)校準(zhǔn)。假定色譜濃度低到足以消除考慮第二維里系數(shù)(2ndvirialcoefficient)的影響(濃度對(duì)分子量的影響)。用三種特征參數(shù)概述從tdgpc獲得的mwd(abs)曲線:絕對(duì)重量平均分子量mw(abs);絕對(duì)數(shù)目平均分子量mn(abs);w,其中w定義為“按聚合物的總重量計(jì)且如通過gpc(abs)所測(cè)定,大于106g/mol的分子量的重量分率”。在等式形式中,如下確定參數(shù)?!發(fā)ogm”和“dw/dlogm”的表的數(shù)值積分典型地用梯形法則進(jìn)行:以及常規(guī)凝膠滲透色譜法凝膠滲透色譜系統(tǒng)由聚合物實(shí)驗(yàn)室pl-210型或聚合物實(shí)驗(yàn)室pl-220型儀器組成。色譜柱和傳送室在140℃下操作。使用三根聚合物實(shí)驗(yàn)室(polymerlaboratories)的10微米混合b管柱。溶劑為1,2,4-三氯苯。制備濃度為0.1克聚合物于50毫升含有200ppm丁基化羥基甲苯(bht)的溶劑中的樣品。通過在160℃下輕微攪動(dòng)2小時(shí)制備樣品。所用注入體積為100微升,且流動(dòng)速率為1.0ml/min。gpc柱組的校準(zhǔn)用21種窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物執(zhí)行,其分子量在580到8,400,000的范圍內(nèi),以6種“混合液”混合物形式排列,且個(gè)別分子量之間具有至少十倍間隔。標(biāo)準(zhǔn)物購自聚合物實(shí)驗(yàn)室(英國(guó)什羅普郡(shropshire,uk))。制備聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物,對(duì)于分子量等于或大于1,000,000為于50毫升溶劑中含0.025克,且對(duì)于分子量小于1,000,000為于50毫升溶劑中含0.05克。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物在輕輕攪拌下在80℃下溶解30分鐘。首先運(yùn)行窄標(biāo)準(zhǔn)物混合物,且按最高分子量組分遞減的次序以使降解減到最少。使用以下等式使聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物峰值分子量轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量(如威廉姆斯(williams)和沃德(ward,j.)《聚合物科學(xué)聚合物快報(bào)雜志(j.polym.sci.,polym.let.)》,6,621(1968中所述):m聚乙烯=0.4316×(m聚苯乙烯)。聚乙烯當(dāng)量分子量計(jì)算使用威斯克泰trisec軟件3.0版(viscotektrisecsoftwareversion3.0)進(jìn)行。根據(jù)以下等式計(jì)算數(shù)目、重量以及z平均分子量:其中mn為數(shù)目平均分子量,mw為重量平均分子量,mz為z平均分子量,wfi為具有mi分子量的分子的重量分?jǐn)?shù)。差示掃描熱量測(cè)定(dsc)通過使用在軟件中的校準(zhǔn)向?qū)?zhí)行tadscq1000的基線校準(zhǔn)。首先,通過在鋁dsc盤無任何樣品的情況下,將室從-80℃加熱到280℃獲得基線。在那之后,根據(jù)在向?qū)е械闹噶钍褂盟{(lán)寶石標(biāo)準(zhǔn)物。隨后如下分析1mg到2mg新鮮銦樣品:加熱樣品到180℃,使樣品以10℃/min的冷卻速率冷卻到120℃,使樣品在120℃下等溫保持1分鐘,繼而以10℃/min的加熱速率將樣品由120℃加熱到180℃。測(cè)定銦樣品的熔化熱和熔融開始且經(jīng)檢查熔融開始在156.6℃±0.5℃內(nèi)且熔化熱在28.71j/g±0.5j/g內(nèi)。隨后通過使dsc盤中的一滴新鮮樣品以10℃/min的冷卻速率從25℃冷卻到-30℃來分析去離子水。使樣品等溫保持于-30℃維持2分鐘且以10℃/min的加熱速率加熱到30℃。確定熔融開始且檢查在0℃±0.5℃內(nèi)。隨后在177℉的溫度下將聚合物的樣品按壓成薄膜。稱取約5mg到8mg樣品,且將其放置于dsc盤中。將蓋子在盤上旋緊以確保封閉氣氛。將樣品盤放置于dsc室中,且隨后以每分鐘約100℃的高速率將其加熱到高于聚合物熔融溫度約30℃的溫度。將樣品在此溫度下保持5分鐘。隨后,以10℃/min的速率將樣品冷卻到-40℃,且等溫保持在所述溫度下5分鐘。因此,樣品以10℃/min的速率加熱直到熔融完成以生成第2加熱曲線。熔化熱獲自第2加熱曲線。聚乙烯樹脂的結(jié)晶度%可使用以下等式計(jì)算:透射率/吸收率%使用能夠從180nm掃描到3000nm的珀金埃爾默拉姆達(dá)(perkinelmerlambda)950掃描雙重單色器進(jìn)行透射率/吸收率測(cè)量。儀器裝備有60mm累計(jì)球附件,使得可以進(jìn)行總透射率測(cè)量。在此模式下,光譜儀可測(cè)量渾濁膜或涂層的所有傳輸光以及所有正向散射光。未傳輸或前向散射的光可測(cè)量為在各波長(zhǎng)處的膜中沉積的光能。如果在激光線波長(zhǎng)處膜的透射率較低,那么將吸收大量的激光能量且轉(zhuǎn)化成熱量,且可測(cè)量各波長(zhǎng)處膜的吸收率程度。通過不將膜放置在累計(jì)球的入口孔徑中來收集背景值。光譜集合條件如下:5nm狹縫,1nm/pt,中等掃描速度。將所述膜切割成2英寸×2英寸的尺寸。將所述膜直接安裝在累計(jì)球入口孔口上且在吸收單元中測(cè)量。測(cè)量各膜的至少兩個(gè)區(qū)域以測(cè)定相關(guān)激光波長(zhǎng)處的吸收率。吸收單元(a)在數(shù)學(xué)上與具有下式的透射率(t)(也稱為“透射率%(%transmission或%transmittance)”直接相關(guān):a=2-log10%t實(shí)例膜表1-膜中所使用的樹脂膜方法將所有樹脂吹塑到阿爾派(alpine)三層吹塑膜生產(chǎn)線上產(chǎn)生的三層共擠壓膜中且具有如表3中所概述的膜結(jié)構(gòu)。吹塑膜生產(chǎn)線由具有中等剪切阻擋層螺桿的七個(gè)50mm凹槽饋入擠壓機(jī)組成。擠壓機(jī)的長(zhǎng)度/直徑(l/d)比率為30:1。吹塑膜生產(chǎn)線使用250mm共擠沖模。生產(chǎn)線具有15/15/13/14/13/15/15的層分布且裝備有內(nèi)部氣泡冷卻系統(tǒng)。吹脹比為2.5,模隙為78.7密耳,且沖模直徑為9.84英寸。所有膜以2.5密耳厚度產(chǎn)生且具有38.6英寸的平鋪寬度。額外擠壓機(jī)條件顯示于表2中。表2-擠壓機(jī)條件擠壓機(jī)編號(hào)rpm熔融溫度(℉)熔融物排出壓力(psi)層%164484567420234471500513330474487211430459445511530455437611637475490614762460564120電暈處理在擠壓工藝之后使用以下條件向膜施加電暈處理:設(shè)備:安樂康(enercon)單一薄片電暈處理器,電力:1.8瓦特×min/ft2,表面處理:38-40達(dá)因。表3-膜結(jié)構(gòu)測(cè)量膜的物理特性且在以下表4中列出。表4-膜特性測(cè)試類別單位膜特性膜口徑密耳2.545°光澤度度79落鏢沖擊強(qiáng)度g3221%正割模量cdpsi504461%正割模量mdpsi43466收縮張力cdpsi0.53收縮張力mdpsi17.70總(總體)混濁度%3.6抗穿刺性ft-lb/in388埃爾曼多夫撕裂強(qiáng)度(elmendorftearstrength)cdg694埃爾曼多夫撕裂強(qiáng)度mdg300拉伸斷裂強(qiáng)度cdpsi4744拉伸斷裂強(qiáng)度mdpsi4586拉伸斷裂伸長(zhǎng)率cd%645拉伸斷裂伸長(zhǎng)率md%459用于染料涂布收縮膜的程序制備染料濃縮物-對(duì)于為不溶性粒子的那些染料,使近ir吸收染料溶解于甲基乙基酮(mek)中或分散于mek中。當(dāng)溶解可溶性染料時(shí),簡(jiǎn)單地將染料添加到mek中且攪動(dòng)溶液直到完全溶解。當(dāng)使非可溶性染料分散于mek中時(shí),將染料添加到mek中且聲波處理分散液大約30分鐘以使染料粒子完全分散。制備涂料混合物-將指定量(如表5中所概述)的(i)如上文詳述制備的染料濃縮物、(ii)包含異氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯預(yù)聚物和其異氰酸酯反應(yīng)性組分(adcotetm1640和其共反應(yīng)物f,其兩者都可購自密歇根州米德蘭的陶氏化學(xué)公司)的聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑調(diào)配物以及(iii)mek混合在一起以制得含有25wt%固體的涂料混合物。在涂料混合物中使用按重量計(jì)31.25:1的比率的adcotetm1640:共反應(yīng)物f。在使用可溶性染料的情況下,輕輕地?cái)噭?dòng)混合物10分鐘以混合所有組分,且隨后在4小時(shí)內(nèi)用于膜涂層。在使用不溶性染料的情況下,輕輕地?cái)噭?dòng)混合物10分鐘以混合所有組分,且隨后在用于涂布膜之前即刻聲波處理30分鐘。表5-涂料混合物epolighttm染料(1125、2057、5547)和dt5-13a可購自艾波琳公司(epolin,inc.)(新澤西州紐瓦克(newark,nj))。dls983a和dls985a染料可購自crysta-lyn化學(xué)公司(紐約州立賓漢姆頓(binghampton,ny))。lumogentmir1050染料可購自巴斯夫公司(新澤西州弗洛勒姆帕克(florhampark,nj))。fabulasetm361可購自布登海姆公司(budenheiminc.)(德國(guó))。涂布膜-將膜樣品切割成一定尺寸且在一側(cè)進(jìn)行電暈處理,隨后在3小時(shí)內(nèi)用于涂布。含有染料的涂料混合物沉積于經(jīng)電暈處理的側(cè)面上各膜樣品的頂部上。將七個(gè)線繞拉伸涂布棒放置在涂料混合物珠粒之上的膜樣品頂部。為了涂布膜,在一個(gè)連續(xù)運(yùn)動(dòng)中用拉伸棒拉下膜樣品,在整個(gè)膜樣品上均勻鋪展涂料混合物。使mek溶劑從經(jīng)涂布的膜蒸發(fā),且隨后遠(yuǎn)離光將經(jīng)涂布的膜在室溫下儲(chǔ)存18小時(shí)以使涂料固化。額外涂料細(xì)節(jié)概述在表6中。表6-經(jīng)染料涂布的收縮膜隨后測(cè)量經(jīng)染料涂布的收縮膜在各種波長(zhǎng)處的輻射吸收率。參看圖1,測(cè)量且描繪經(jīng)染料涂布的收縮膜5、6和7的輻射吸收率。膜3涂布有不含有任何染料的調(diào)配物。如所描繪,膜3顯示幾乎無輻射吸收率(且出于本文所描述的目的,吸收率水平不顯著),而膜5、6和7顯示吸收率水平提高,取決于涂料中存在的染料的量。還所描繪,歸因于nir區(qū)域中的染料的狹窄吸收率,如膜5、6和7顯示經(jīng)染料涂布的膜在光譜的可見光區(qū)域(大致400nm到700nm)中可為極透明或無色的。因此,膜可為高度nir吸收性的,但肉眼可呈現(xiàn)無色。參看圖2,當(dāng)經(jīng)染料涂布的收縮膜3、5、6和7的經(jīng)涂布的側(cè)面面朝光源時(shí)且當(dāng)經(jīng)染料涂布的收縮膜3、5、6和7的未經(jīng)涂布的側(cè)面面朝光源時(shí),測(cè)量且描繪在930nm的波長(zhǎng)處的輻射吸收率。如以下表7中所描繪和顯示,取決于膜的經(jīng)涂布的或未經(jīng)涂布的側(cè)面面朝光源,輻射吸收率變化不多。表7-在930nm處的輻射吸收率本文中所公開的尺寸和值不應(yīng)理解為嚴(yán)格地限制于所敘述的精確數(shù)值。實(shí)際上,除非另外規(guī)定,否則每個(gè)此類尺寸均意在意指所敘述的值和圍繞所述值的功能上等效的范圍兩者。舉例來說,公開為“40mm”的尺寸意在意味“約40mm”。除非明確地排除或另外限制,否則本文引用的每一文獻(xiàn),如果存在的話,包括本申請(qǐng)要求其優(yōu)先權(quán)或權(quán)益的任何交叉參考的或相關(guān)的專利或申請(qǐng)及任何專利申請(qǐng)或?qū)@?,在此以全文引用的方式并入本文中。任何文檔的引用均不承認(rèn)其為相對(duì)于本文中所揭示或所主張的任何發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù),或其單獨(dú)或與任何其它參考組合地教示、表明或揭示任何此類發(fā)明。此外,在此文件中的術(shù)語的任何意義或定義與以引用方式并入的文件中的相同術(shù)語的任何意義或定義沖突的情況下,應(yīng)以在此文件中賦予所述術(shù)語的意義或定義為準(zhǔn)。雖然已經(jīng)說明且描述了本發(fā)明的特定實(shí)施例,但所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員將顯而易見,可以在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下作出多種其它改變和修改。因此,希望在所附權(quán)利要求書中覆蓋在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有此類改變和修改。當(dāng)前第1頁12
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