本發(fā)明涉及聚烯烴多元醇和其作為非極性襯底的表面改性劑的用途。
背景技術(shù)：
：聚烯烴是已在廣泛范圍的應用中發(fā)現(xiàn)用途的聚合材料家族。然而，由于其非極性，所以油漆和其它極性涂料對聚烯烴表面的粘著性仍然是一個重大難題。技術(shù)實現(xiàn)要素：在一個實施例中，本發(fā)明是溶解于適當溶劑中的基于乙烯的官能化聚合物改變非極性表面的表面極性/特征的用途。這一對非極性表面的表面極性/特征的改變允許如油漆的材料粘著到如聚丙烯、聚乙烯和聚烯烴彈性體的表面。在一個實施例中，本發(fā)明是包含由包含至少一種基于烯烴的聚合物的組合物形成的襯底的物品，其中所述襯底用由底漆組合物形成的底漆膜涂布，其中所述底漆組合物包含以下(a)和(b)：(a)以所述底漆組合物的重量計，5.0到20.0重量百分比的包含以下的混合物：(1)至少一種多元醇，(2)包含以下特性的基于乙烯的官能化聚合物：(a)0.855到0.90g/cc的密度，和(b)8,000到20,000cp的熔融粘度(在177℃下)，和(c)能夠進一步反應的官能團，(3)任選地，至少一種極性聚合物；以及(4)(1)和(2)和任選地(3)的反應產(chǎn)物；以及(b)以所述底漆組合物的重量計，大于或等于80.0重量百分比的至少一種溶劑。在一個實施例中，本發(fā)明是一種包含以下的混合物：(a)至少一種多元醇，(b)包含以下特性的基于乙烯的官能化聚合物：(1)0.860到0.890g/cc的密度，和(2)8,000到20,000cp的熔融粘度(在177℃下)，和(3)能夠進一步反應的官能團(c)任選地，至少一種極性聚合物；以及(d)(1)和(2)和任選地(3)的反應產(chǎn)物。具體實施方式定義對元素周期表的所有提及指的是由crc出版公司(crcpress,inc.)2003年出版并且版權(quán)所有的元素周期表。另外，對一個或多個族的任何提及應是使用給族編號的iupac系統(tǒng)在這一元素周期表中反映的一個或多個族。除非相反地陳述、從上下文暗示或本領(lǐng)域慣用的，否則所有份數(shù)和百分比都是按重量計，并且所有測試方法都是到本發(fā)明的提交日為止的現(xiàn)行方法。出于美國專利實踐的目的，任何所提及的專利、專利申請案或公開案的內(nèi)容都以全文引用的方式并入(或其等效美國版本如此以引用的方式并入)，尤其在所屬領(lǐng)域中的定義(在不會與本發(fā)明具體提供的任何定義不一致的程度上)和常識的公開方面。除非另外指明，否則本發(fā)明中的數(shù)值范圍是近似值，并且因此可以包括在所述范圍之外的值。數(shù)值范圍包括從下限值到上限值并且包括下限值和上限值、以一個單位遞增的所有值，其限制條件是任何較低值和任何較高值之間存在至少兩個單位的間隔。作為一個實例，如果如分子量、粘度、熔融指數(shù)等的組合特性、物理特性或其它特性為100到1,000，那么這意味著明確地枚舉所有單獨值，如100、101、102等以及子范圍，如100到144、155到170、197到200等。對于含有小于一的值或含有大于一的分數(shù)(例如1.1、1.5等)的范圍，一個單位按需要被視為0.0001、0.001、0.01或0.1。對于含有小于10的個位數(shù)(例如1到5)的范圍，一個單位通常被視為0.1。這些僅是特別預定的實例，并且所枚舉的最低值和最高值之間數(shù)值的全部可能組合將被視為明確陳述在本發(fā)明中。在本發(fā)明內(nèi)尤其提供密度、熔融粘度、試劑量和工藝條件的數(shù)值范圍。無論是否專門公開，“包含”、“包括”、“具有”以及類似術(shù)語并不意欲排除任何額外組分、步驟或程序的存在。為了避免任何疑問，除非相反陳述，否則通過使用術(shù)語“包含”要求的所有工藝可以包括一個或多個額外步驟、設(shè)備零件或組成部分和/或材料。相比之下，術(shù)語“基本上由……組成”從任何隨后敘述的范圍中排除任何其它組分、步驟或程序，除了對可操作性來說不是必不可少的那些之外。術(shù)語“由……組成”排除未具體界定或列舉的任何組分、步驟或程序。除非另外說明，否則術(shù)語“或”是指單獨以及以任何組合形式列舉的成員。“組合物”和類似術(shù)語意指兩種或更多種材料的混合物。組合物中包括反應前、反應和反應后混合物，其中后者將包括反應產(chǎn)物和副產(chǎn)物以及由反應前或反應混合物的一種或多種組分形成的反應混合物的未反應組分和分解產(chǎn)物(如果存在)。“聚合物”意指通過使單體聚合制備的化合物，不論單體類型相同或不同。因此，通用術(shù)語聚合物涵蓋術(shù)語均聚物(其是指僅由一種類型單體制備的聚合物，應了解痕量雜質(zhì)可以并入聚合物結(jié)構(gòu)中)和如下文所定義的術(shù)語“互聚物”。痕量雜質(zhì)(例如催化劑殘余物)可以并入到聚合物中和/或聚合物內(nèi)?！盎ゾ畚铩币庵赣芍辽賰煞N不同類型的單體聚合而制備的聚合物。通用術(shù)語互聚物包括共聚物(其是指由兩種不同單體制備的聚合物)和由超過兩種不同類型的單體制備的聚合物?！盎谙N的聚合物”和類似術(shù)語意指以聚合物的總重量計，含有呈聚合形式的多數(shù)重量百分比的烯烴(例如乙烯或丙烯)的聚合物?；谙N的聚合物的非限制性實例包括基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物?！盎诒┑木酆衔铩被颉氨┚酆衔铩币庵赴跃酆衔锏闹亓坑嫸鄶?shù)量的聚合丙烯并且任選地可以包含至少一種共聚單體的聚合物?！盎谝蚁┑木酆衔铩被颉耙蚁┚酆衔铩币庵赴跃酆衔锏闹亓坑嫸鄶?shù)量的聚合乙烯并且任選地可以包含至少一種共聚單體的聚合物?！盎谝蚁┑幕ゾ畚铩被颉耙蚁┗ゾ畚铩币庵赴曰ゾ畚锏闹亓坑嫸鄶?shù)量的聚合乙烯并且包含至少一種共聚單體的互聚物。如本文所用，術(shù)語“乙烯/α-烯烴互聚物”是指包含呈聚合形式的多數(shù)量乙烯單體(以互聚物的重量計)和至少一種α-烯烴的互聚物。如本文所用，術(shù)語“乙烯/α-烯烴共聚物”是指包含呈聚合形式的多數(shù)量乙烯單體(以共聚物的重量計)和α-烯烴作為僅有的兩種單體類型的共聚物?！敖?jīng)惰性取代的烴基”和類似術(shù)語意指經(jīng)一個或多個不會不當干擾底漆組合物配制和使用的取代原子或基團(例如鹵素)取代的烴基?！碍h(huán)境條件”和類似術(shù)語意指約23℃和大氣壓。底漆組合物的組分(a)混合物多元醇適用于本發(fā)明的多元醇是聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚亞烷基多元醇，優(yōu)選地聚醚多元醇。用于本發(fā)明的多元醇優(yōu)選地具有1到30、優(yōu)選地1到8、更優(yōu)選地2到8、再更優(yōu)選地2到4的官能度(每分子的反應性氫)和225到561、優(yōu)選地75到14的羥基數(shù)。理想地，多元醇具有低水平不飽和度。不飽和度是在多元醇制造期間由氧化丙烯異構(gòu)化消除醇官能團而產(chǎn)生、可能形成不合需要的單官能醇(單醇)鏈的多元醇中烯丙基或丙烯基型不飽和度的量度。優(yōu)選地，本發(fā)明的多元醇具有低水平不飽和度，例如等于或小于0.03毫當量/克(meq/g)、優(yōu)選地小于0.02meq/g、更優(yōu)選地小于0.015meq/g的多元醇。適用于本發(fā)明的多元醇可以具有等于或大于0.0001meq/g、優(yōu)選地等于或大于0.0005meq/g的不飽和度值。不飽和度可以根據(jù)美國測試與材料協(xié)會(americansocietyfortestingandmaterials，astm)方法d-4671測定。適用于本發(fā)明的優(yōu)選多元醇具有高伯羥基含量，以多元醇中伯羥基和仲羥基的總數(shù)計，伯羥基含量優(yōu)選地等于或大于50％、更優(yōu)選地等于或大于60％、再更優(yōu)選地等于或大于75％、并且最優(yōu)選地等于或大于80％。適用于本發(fā)明的多元醇的平均分子量等于或大于300克/摩爾(g/mol)、更優(yōu)選地等于或大于400g/mol、并且甚至更優(yōu)選地600g/mol。適合的多元醇的平均分子量等于或小于8,000g/mol、更優(yōu)選地等于或小于5,000g/mol、并且甚至更優(yōu)選地等于或小于4,000g/mol。平均分子量可以例如借助于凝膠滲透色譜法(gpc)測定。適合的方法大體上是所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的。聚苯乙烯或(特別是對于酯的測量)聚甲基丙烯酸甲酯是可以用作gpc測量標準品的化合物的實例。多元醇可以通過使一個或多個在亞烷基中具有2到4個碳原子的氧化烯和含有2到8個、優(yōu)選地2到4個活性氫原子的引發(fā)劑分子反應來制備。沿用已久的制造方法，如陰離子或陽離子聚合，適用于制備這些多元醇。適合的陰離子聚合方法可以使用堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉、鉀或銫)或堿金屬醇化物(甲醇化、乙醇化或異丙醇化鈉、鉀或銫)作為催化劑。適合的陽離子聚合方法可以使用路易斯酸(lewisacid)(如五氯化銻)、氟化硼醚合物或過渡金屬催化劑(如鈷、鋅或其摻合物)。雙金屬氰化物(dmc)催化劑特別適用于制備多元醇。一些dmc催化劑和其制備的實例可以見于usp3,427,334；3,941,849；4,477,589；5,158,922；5,470,813；5,482,908；以及7,348,460中。適用于制備聚醚多元醇的氧化烯包括四氫呋喃、氧化乙烯、1,3-氧化丙烯、1,2-或2,3-氧化丁烯、氧化苯乙烯和表氯醇。氧化乙烯和氧化丙烯是優(yōu)選的。氧化烯可以單獨、依次交替或以混合物形式使用?？赡艿囊l(fā)劑分子包括水、有機二羧酸、在烷基中具有1到4個碳的經(jīng)脂肪族和芳香族n-單、n,n,n,n'-二烷基取代的二胺以及單烷基叔胺。其它引發(fā)劑分子包括烷醇胺，如乙醇胺、二乙醇胺、n-甲基-和n-亞乙基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺氨、肼和酰肼。優(yōu)選使用的是多官能(特別是二官能和三官能)醇，如乙二醇、丙二醇、亞丙基二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇和蔗糖。優(yōu)選多元醇可以單獨或以混合物形式使用并且包括聚醚多元醇，尤其由氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯均聚物、無規(guī)共聚物或嵌段共聚物構(gòu)成的烷氧基化產(chǎn)物，如可購自陶氏化學公司(thedowchemicalcompany)的voranoltm牌多元醇和ptmeg(聚四亞甲基醚二醇)多元醇。聚酯多元醇，包括包含己內(nèi)酯和己二酸酯的聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇或聚亞烷基多元醇(氫化或未氫化)也是本發(fā)明的優(yōu)選多元醇。上述多元醇中的任一個的無規(guī)或嵌段共聚物多元醇，如ptmeg-聚己內(nèi)酯共聚物多元醇(可購自柏斯托(perstorp))或己二酸聚酯和聚碳酸酯多元醇的共聚物也是本發(fā)明的優(yōu)選多元醇。多元醇以等于或大于10重量百分比、更優(yōu)選地等于或大于40重量百分比、再更優(yōu)選地等于或大于50重量百分比的量存在于(1)多元醇、(2)基于乙烯的官能化聚合物、(3)任選的極性聚合物以及(4)(1)、(2)和(3)的反應產(chǎn)物的多元醇/聚合物混合物中，其中重量百分比是基于所述混合物的總重量。多元醇以等于或小于90重量百分比、更優(yōu)選地等于或小于85重量百分比、再更優(yōu)選地等于或小于80重量百分比的量存在于多元醇/聚合物混合物中，其中重量百分比是基于所述混合物的總重量。基于乙烯的官能化聚合物在一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物。優(yōu)選的α-烯烴包括(但不限于)c3-c20α-烯烴，并且優(yōu)選地c3-c10α-烯烴。更優(yōu)選的α-烯烴包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯，并且更優(yōu)選包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。在一個實施例中，(1)多元醇、(2)基于乙烯的官能化聚合物、(3)任選的極性聚合物以及(4)(1)、(2)和(3)的反應產(chǎn)物的多元醇/聚合物混合物的組分(2)是經(jīng)酸酐和羧酸官能化的乙烯/α-烯烴互聚物。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物(例如乙烯/α-烯烴互聚物)的官能組分(例如酸酐和/或羧酸基)以所述聚合物的重量計，包含大于或等于0.5重量百分比、進一步大于或等于0.7重量百分比、進一步大于或等于0.8重量百分比、進一步大于或等于0.9重量百分比、并且進一步大于或等于1.0重量百分比的官能度。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物(例如乙烯/α-烯烴互聚物)的官能組分(例如酸酐和/或羧酸基)以所述聚合物的重量計，包含0.9到1.5重量百分比、進一步0.9到1.4重量百分比、進一步0.9到1.3重量百分比的官能度。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物在350℉(177℃)下的熔融粘度大于或等于8,000cp、進一步大于或等于9,000cp、進一步大于或等于10,000cp、并且進一步大于或等于11,000cp。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物在350℉(177℃)下的熔融粘度小于或等于20,000cp、進一步小于或等于19,000cp、進一步小于或等于18,000cp、并且進一步小于或等于17,000cp。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物在350℉(177℃)下的熔融粘度是8,000cp到20,000cp、進一步9,000cp到19,000cp、進一步10,000cp到18,000cp、并且進一步12,000cp到16,000cp。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物的分子量分布(mw/mn)小于或等于5.0、進一步小于或等于4.0、進一步小于或等于3.0、并且進一步小于或等于2.5。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物的分子量分布(mw/mn)大于或等于1.1、進一步大于或等于1.3、并且進一步大于或等于1.5。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物的重量平均分子量(mw)小于或等于50,000克/摩爾(g/mol)、進一步小于或等于40,000g/mol、進一步小于或等于30,000g/mol。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物的重量平均分子量(mw)大于或等于2000g/mol、進一步大于或等于3000g/mol、進一步大于或等于4000g/mol。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物的熔融指數(shù)(i2)或計算所得的熔融指數(shù)(i2)大于或等于300克/10分鐘(g/10min)、進一步大于或等于400g/10min、并且更進一步大于或等于500g/10min。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物的熔融指數(shù)(i2)或計算所得的熔融指數(shù)(i2)小于或等于1500g/10min、進一步小于或等于1200g/10min、并且更進一步小于或等于1000g/10min。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物的結(jié)晶度百分比如通過差示掃描量熱法(dsc)測定，小于或等于40％、進一步小于或等于35％、進一步小于或等于30％、進一步小于或等于25％、并且進一步小于或等于20％。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物的結(jié)晶度百分比如通過dsc測定，大于或等于2％、進一步大于或等于5％、并且進一步大于或等于10％。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物的密度大于或等于0.850g/cc、進一步大于或等于0.855g/cc、并且進一步大于或等于0.860g/cc。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物的密度小于或等于0.900g/cc、進一步小于或等于0.895g/cc、并且進一步小于或等于0.890g/cc。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。在一個實施例中，組分(2)的基于乙烯的官能化聚合物的密度是0.855g/cc到0.900g/cc、進一步0.860g/cc到0.895g/cc、并且進一步0.865g/cc到0.890g/cc。在另一個實施例中，基于乙烯的官能化聚合物是經(jīng)酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烴共聚物，并且進一步是順丁烯二酸酐接枝的乙烯/辛烯共聚物。適合的官能化共聚物包括順丁烯二酸酐(mah)接枝共聚物(例如可購自陶氏化學公司的affinityga1000r聚烯烴塑性體)。基于乙烯的官能化聚合物以等于或大于1重量百分比、更優(yōu)選地等于或大于3重量百分比、再更優(yōu)選地等于或大于5重量百分比的量存在于(1)多元醇、(2)基于乙烯的官能化聚合物、(3)任選的極性聚合物以及(4)(1)、(2)和(3)的反應產(chǎn)物的多元醇/聚合物混合物中，其中重量百分比是基于所述混合物的總重量?；谝蚁┑墓倌芑酆衔镆缘扔诨蛐∮?0重量百分比、更優(yōu)選地等于或小于70重量百分比、再更優(yōu)選地等于或小于50重量百分比、進一步小于或等于30重量百分比的量存在于多元醇/聚合物混合物中，其中重量百分比是基于所述混合物的總重量?；谝蚁┑墓倌芑酆衔锟梢园绫疚乃龅膬蓚€或更多個實施例的組合。任選的極性聚合物在本發(fā)明的一個實施例中，底漆組合物的(a)組分的混合物含有極性聚合物?！皹O性”、“極性聚合物”和類似術(shù)語意指聚合物分子具有永久偶極子，即，聚合物分子具有正端和負端。換句話說，極性分子中的電子在所述分子的原子當中并不同等共用。相比之下，“非極性”、“非極性聚合物”和類似術(shù)語意指聚合物分子不具有永久偶極子，即，聚合物不具有正端和負端。非極性分子中的電子在所述分子的原子當中基本上同等共用。一組優(yōu)選極性聚合物是基于烯烴的極性聚合物?！盎谙N的極性聚合物”是含有一個或多個極性基團(有時稱為極性官能團)的基于烯烴的聚合物。如本文所用，“極性基團”是賦予另外基本上非極性的烯烴分子鍵偶極矩的任何基團。示例性極性基團包括羰基、羧酸基、羧酸酐基、羧酸酯基、環(huán)氧基、磺?；㈦婊?、酰胺基、硅烷基等，并且這些基團可以通過接枝或共聚引入基于烯烴的聚合物中?；谙N的極性聚合物的非限制性實例包括乙烯/丙烯酸(eaa)、乙烯/甲基丙烯酸(ema)、乙烯/丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、乙烯/乙酸乙烯酯(eva)、聚(乙烯-共-乙烯基三甲氧基硅烷)共聚物、順丁烯二酸酐或硅烷接枝的烯烴聚合物、聚(四氟乙烯-交替-乙烯)(etfe)、聚(四氟乙烯-共-六氟丙烯)(fep)、聚(乙烯-共-四氟乙烯-共-六氟丙烯(efep)、聚(偏二氟乙烯)(pvdf)、聚(氟乙烯)(pvf)等。優(yōu)選的極性烯烴聚合物包括乙烯乙酸乙烯酯(eva)樹脂、乙烯丙烯酸乙酯(eea)乙烯/丙烯酸共聚物和聚(乙烯-共-乙烯基三甲氧基硅烷)。一些可商購的聚合物包括杜邦(dupont)elvaxtm乙烯乙酸乙烯酯(eva)樹脂、陶氏化學公司的amplifytm乙烯丙烯酸乙酯(eea)共聚物、陶氏化學公司的primacortm乙烯/丙烯酸共聚物和陶氏化學公司的si-linktm聚(乙烯-共-乙烯基三甲氧基硅烷)共聚物。如果存在于底漆組合物的(a)組分的混合物中，那么極性聚合物是以底漆組合物的(a)組分的混合物的總重量計等于或大于0、優(yōu)選地大于0.1重量百分比、更優(yōu)選地等于或大于0.5重量百分比、并且更優(yōu)選地等于或大于1重量百分比的量存在。如果存在于底漆組合物的(a)組分的混合物中，那么極性聚合物是以底漆組合物的(a)組分的混合物的總重量計等于或小于50重量百分比、更優(yōu)選地等于或小于30重量百分比、再更優(yōu)選地等于或小于10重量百分比的量存在。多元醇、基于乙烯的官能化聚合物和極性聚合物的反應產(chǎn)物當組合在一起時，底漆組合物的(a)組分的混合物的組分，確切地說，多元醇、基于乙烯的官能化聚合物和任選的極性聚合物，可以一起反應以形成反應產(chǎn)物，如(但不限于)基于乙烯的官能化聚合物的酯(例如用順丁烯二酸酐接枝的基于乙烯的聚合物)和通過多元醇羥基端基與基于乙烯的官能化聚合物的順丁烯二酸酐基的反應形成的多元醇。底漆組合物的(a)組分的混合物可以包含多元醇、基于乙烯的官能化聚合物和任選的極性聚合物之間的任何反應產(chǎn)物。多元醇、基于乙烯的官能化聚合物和任選的極性聚合物的反應產(chǎn)物是以底漆組合物的(a)組分的混合物的總重量計等于或大于0、通常大于1重量百分比、更通常等于或大于3重量百分比、并且更通常等于或大于5重量百分比的量存在。多元醇、基于乙烯的官能化聚合物和任選的極性聚合物的反應產(chǎn)物通常是以底漆組合物的(a)組分的混合物的總重量計等于或小于90重量百分比、更通常等于或小于70重量百分比、并且仍更通常等于或小于50重量百分比、進一步等于或小于30重量百分比的量存在。底漆組合物的組分(b)溶劑用于本發(fā)明實踐的溶劑對多元醇、基于乙烯的官能化聚合物、任選的極性聚合物和本發(fā)明的反應產(chǎn)物呈惰性。“惰性”和類似術(shù)語意指溶劑在底漆組合物配制、儲存、運送或使用的條件下基本上不與多元醇、基于乙烯的官能化聚合物、任選的極性聚合物和本發(fā)明的反應產(chǎn)物反應。通常并且優(yōu)選地，用于本發(fā)明實踐的溶劑是鏈烷烴和/或芳香烴或經(jīng)惰性取代的烴，如(但不限于)己烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、三氯苯、四氯苯等。這些化合物可以單獨或彼此組合使用。未經(jīng)取代的芳香烴是優(yōu)選的。不適用于本發(fā)明實踐的溶劑(即，對多元醇等并非惰性的溶劑)的非限制性實例包括醇、酮和醛。底漆組合物本發(fā)明的底漆組合物包含、優(yōu)選地基本上由組分(a)的混合物和組分(b)的溶劑組成。通常，底漆組合物中組分(a)的混合物的量是以底漆組合物的重量計5到20、優(yōu)選地5到15并且更優(yōu)選地5到10重量百分比。通常，底漆組合物中組分(b)的溶劑的量是以底漆組合物的重量計95到80、優(yōu)選地95到85并且更優(yōu)選地95到90重量百分比。以下實例進一步說明(但不限制)本發(fā)明。實例測試方法密度是根據(jù)astmd-792測量。熔融指數(shù)(mi)是根據(jù)astmd-1238測量(190℃/2.16kg(g/10min))。熔體流動速率(mfr)是根據(jù)astmd-1238測量(230℃/2.16kg(g/10min))。根據(jù)astmd3236(350℉，177c)，使用布氏數(shù)字粘度計(brookfielddigitalviscometer)(型號dv-iii，版本3)和一次性鋁樣品腔室測量熔融粘度。一般來說，所用轉(zhuǎn)子是sc-31熱熔轉(zhuǎn)子，適用于測量在10到100,000厘泊范圍內(nèi)的粘度。將樣品倒入腔室中，然后將腔室插入布氏加熱器(brookfieldthermosel)中，并且將其鎖定到位。樣品腔室底部具有配適布氏加熱器底部的槽口，以確保轉(zhuǎn)子插入和旋轉(zhuǎn)時使腔室不能轉(zhuǎn)動。將樣品(大致8-10克樹脂)加熱到所需溫度，直到熔融樣品在樣品腔室頂部下方約一英寸處。降低粘度計裝置，并且使轉(zhuǎn)子浸沒到樣品腔室中。繼續(xù)降低，直到粘度計上的支架對準加熱器。打開粘度計，并且設(shè)定成在以粘度計的轉(zhuǎn)/分(rpm)輸出計產(chǎn)生在總扭矩容量的40到60％范圍內(nèi)的扭矩讀數(shù)的剪切速率下操作。每分鐘獲取一次讀數(shù)，持續(xù)約15分鐘，或者直到值穩(wěn)定，此時記錄最終讀數(shù)。起始材料經(jīng)mah官能化的乙烯/辛烯共聚物的制備基于乙烯的聚合物是低分子量(mn＝8,000到12,000g/mol)乙烯-辛烯共聚物，其熔融粘度范圍是6,000到17,000cp(在350℉(177℃)下測量)，標稱(計算所得，參見usp6,335,410熔融指數(shù)(i2，190℃/2.16kg)計算)熔融指數(shù)(i2)是1,000g/10min，并且密度是0.87g/cc。過氧化物是來自阿科瑪(arkema)的luperoxtm101(2,5-雙(叔丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷(290.44g/mol))。來自索恩本(sonneborn)的hydrobritetm380(氫化處理的鏈烷烴油)視需要用于稀釋過氧化物(通常以油與過氧化物(oil:pox)的1:1比率)。順丁烯二酸酐(mah)是從德固賽(degussa)獲得。經(jīng)mah官能化的乙烯/辛烯共聚物是使用在表1中所報告的條件下操作的雙螺桿擠壓機(tse)制備。表1：tse的操作條件條件單位進料機筒-冷卻49℃機筒#3120℃機筒#4-11235℃輸送管線和齒輪泵150℃模具204℃螺桿速度386rpmmah16.25lb/hmah％進料1.551:1oil:pox3.6lb/h1:1oil:pox％進料0.34純pox進料0.17％真空壓力20cmhg將tse設(shè)定成在所選機筒溫度概況下運行，并且將螺桿速度設(shè)定成所需轉(zhuǎn)/分(rpm)。將乙烯-辛烯共聚物的顆粒通過重力控制的螺旋進料器以所需聚合物進料速率進料到擠壓機的料斗中。將熔融的mah注入機筒中。接著，將過氧化物以1:1礦物油溶液形式從mah下游以目標進料速率注入機筒中。捏合段使反應性成分分散，并且聚合物顆粒是通過機械能耗散熔融，反應在過氧化物引發(fā)劑熱分解后發(fā)生。在真空口去除未反應的揮發(fā)性組分和副產(chǎn)物。熔體在tse的最終機筒區(qū)段中冷卻，進料到齒輪泵并且接著進料到模具，熔體從這進行水下?；?。使用具有足夠長度的顆粒漿料冷卻管線以達到大于60秒的停留時間，以便將顆粒冷卻到小于25℃。干燥并收集粒化產(chǎn)物。產(chǎn)物的mah含量大于或等于0.9重量百分比(密度約0.88g/cc，熔融粘度大約13,000cp(在177℃下))。襯底材料dowhdpedmda-8920nt7是可購自陶氏化學公司的高密度聚乙烯(0.954g/cm3密度；20g/10min熔融指數(shù)(mi))。聚丙烯h700-12是可購自布拉斯科(braskem)的聚丙烯均聚物(12g/10min熔體流動速率(mfr))。infusetm9530是可購自陶氏化學公司的烯烴嵌段共聚物(0.887g/cm3密度；5g/10minmi)。infusetm9507是可購自陶氏化學公司的烯烴嵌段共聚物(0.866g/cm3密度；5g/10minmi)。infusetm9010是可購自陶氏化學公司的烯烴嵌段共聚物(0.877g/cm3密度；0.50g/10minmi)。infusetm9010/hpph700-12是infusetm9010烯烴嵌段共聚物(75重量％)和聚丙烯h700-12(25重量％)的摻合物。primacortm59801是可購自陶氏化學公司的乙烯丙烯酸共聚物(0.958g/cm3密度；300g/10minmi)。每個襯底是使用在170℃到225℃的溫度；250到1100巴(25到110兆帕(mpa))的壓力；以及50到75秒的循環(huán)時間下操作的注入模制方法制備。薄片尺度是4英寸×6英寸×1/8英寸(厚)，并且每個薄片具有24平方英寸(15,484平方毫米)的表面積。經(jīng)多元醇修飾的mah-g-乙烯/辛烯共聚物(pm-mah-g-eo)的制備以分批方式制備多元醇修飾(pm)的順丁烯二酸酐接枝的(mah-g-)乙烯/辛烯共聚物。頂部打開的不銹鋼圓柱形容器(20.3cm高、6.5cm內(nèi)徑(id))在頂部裝配有攪拌器(4.5cm直徑考雷司槳葉(cowlesblade))、加熱套、熱電偶和連續(xù)氮氣凈化。將容器放置在實驗室升降臺上，以使得攪拌器在容器中的深度可以通過調(diào)節(jié)容器升高而調(diào)節(jié)。多元醇(voranoltm223-060l(基于丙烯和氧化乙烯、具有低單醇含量、59.0到63.0mg/koh/g羥基數(shù)目(koh)(astmd4274)并且在真空烘箱中在60℃下干燥過夜的二醇在400轉(zhuǎn)/分(rpm)攪拌下添加到容器。將容器加熱到170℃。將mah-g-乙烯/辛烯共聚物(在真空烘箱中在150℃下干燥過夜)歷時30分鐘添加到容器。在mah-g-乙烯/辛烯共聚物添加后，在170℃下將均勻液體在約1000rpm下攪拌30分鐘，然后關(guān)閉加熱套并使分散液在相同攪拌下冷卻到60℃，形成粗分散液。表2報告含有pm-mah-g-eo的四種混合物的組分的量。表2：含有pm-mah-g-eo的混合物如表2中所見，混合物#1是固體蠟狀物質(zhì)，并且在用于底漆組合物之前無需任何制備，如下文所論述?；旌衔?2隨時間推移相分離，并且形成固體蠟狀物質(zhì)。去除此固體蠟狀物質(zhì)的一部分，并且立刻“按原樣”(混合物#2a)用于底漆組合物，如下文所述。剩余混合物在室溫下攪拌30到60秒，并且立刻“按原樣”(混合物#2b)用于底漆組合物，如下文所述?；旌衔?3也隨時間推移相分離，并且形成固體蠟狀物質(zhì)。去除固體蠟狀物質(zhì)，并且立刻“按原樣”(混合物#3a)用于底漆組合物，如下文所述。剩余混合物在室溫下攪拌30到60秒，并且立刻“按原樣”(混合物#3b)用于底漆組合物，如下文所述。在混合物#4中形成半固體蠟狀物質(zhì)，并且此混合物“按原樣”使用，立刻用于形成底漆組合物，如下文所述。底漆組合物(pc)的制備和pc到襯底的施用將每種混合物(混合物#1、混合物#2a、混合物#2b、混合物#3a、混合物#3b、混合物#4)以底漆組合物計10重量％的混合物稱量并且稀釋于二甲苯或乙基環(huán)己烷(ech)中。將溶液在熱板上加熱同時偶然振蕩以幫助使摻合物均勻化。80℃的溫度足以完全溶解任何固體。底漆組合物在表3中示出。表3：底漆組合物在溶解后，使溶液冷卻，并且接著使用油漆刷施用到烯烴嵌段共聚物(obc)或均聚物pp襯底。將每種溫熱的底漆組合物溫熱地施用到襯底薄片表面以形成20-30微米(厚度)的涂層。使底漆組合物在環(huán)境條件(23℃和大氣壓)下干燥至少16小時。每個干燥底漆膜的表面用colorcoattm油漆(配制用于乙烯基表面的彈性體涂料并且可購自sem公司)噴漆，以產(chǎn)生10-30微米厚的油漆涂層。使油漆在環(huán)境條件(23℃和大氣壓)下干燥至少24小時。對于每個涂底漆的襯底，將未涂底漆的襯底另外噴漆用于比較。粘著性測試劃格粘著性是用于評估涂布到襯底的粘著強度的常見行業(yè)方法。使用劃格劃線進行穿過表面涂層的平行線性切割。垂直于原始切割進行一組類似的線性切割，以便獲得棋盤圖案。單獨方形的總數(shù)是100。將膠帶(思高膠帶(scotchtape)3m#810)施用到劃線表面，并且用手指摩擦膠帶覆蓋的區(qū)域以便施加足夠壓力，確保與表面緊密接觸(大致50g力)。使噴漆的襯底測試樣品靜置10-30秒，并且接著成約135度的角度平穩(wěn)地手動牽拉膠帶的未固定端，以從表面去除膠帶。接著直觀評估經(jīng)涂布表面的粘著性(astmd3359)，并且使用數(shù)值標度排列以提供粘著強度(或油漆與底漆之間粘著性)的指示。當大多數(shù)劃線方形用膠帶剝離時，觀測到不良粘著性。當無(或極少)劃線方形用膠帶剝離時，觀測到極好的粘著性。粘著性是從0b到5b排列。零(0b)是最不利的情況(>65％的劃線方形區(qū)域不合格(或用膠帶剝離))，并且5b是最佳的(0％的劃線方形區(qū)域不合格(用膠帶剝離))。結(jié)果報告在表4中。如表4中所見，本發(fā)明的涂底漆襯底一般具有比未涂底漆的襯底粘著性更好。表4：粘著性測試的結(jié)果*5b0％的劃線方形區(qū)域不合格；4b大于零并且小于或等于5％的劃線方形區(qū)域不合格；3b大于5％到小于或等于15％的劃線方形區(qū)域不合格；2b大于15％到小于或等于35％的劃線方形區(qū)域不合格；1b大于35％到小于或等于65％的劃線方形區(qū)域不合格；0b大于65％的劃線方形區(qū)域不合格。當前第1頁12