背景技術(shù)：
：已經(jīng)將聚(亞苯基醚)樹脂與聚酰胺樹脂共混以提供具有各種各樣的有益性能，如耐熱性、耐化學(xué)性、沖擊強度、水解穩(wěn)定性、和尺寸穩(wěn)定性的組合物。在一些應(yīng)用中，期望使用具有良好阻燃性的聚(亞苯基醚)/聚酰胺共混物。不幸的是，對于具有較低厚度的制品，難以實現(xiàn)這種阻燃性并同時維持機械性能。此外，在玻璃纖維增強熱塑性組合物中，因為與非增強的組合物相比，增強填料的存在會改變組合物的燃燒行為，特別難以實現(xiàn)阻燃性。仍然存在對于表現(xiàn)出良好的阻燃性的玻璃纖維增強聚(亞苯基醚)/聚酰胺組合物的需要，尤其是在具有大量玻璃纖維的組合物中。技術(shù)實現(xiàn)要素：本文公開了一種熱塑性組合物，包含10至45重量百分比的玻璃纖維、5至15重量百分比的金屬二烷基次膦酸鹽(metaldialkylphosphinate)、1至5重量百分比的聚磷酸三聚氰胺(melaminepolyphosphate)，以及由20至60重量百分比的聚酰胺、10至40重量百分比的聚亞苯基醚、和0.05至2重量百分比的增容劑形成的增容共混物，其中重量百分比是基于聚酰胺、聚亞苯基醚、增容劑、玻璃纖維、金屬二烷基次膦酸鹽和聚磷酸三聚氰胺的組合重量，且該組合物不含硼酸鹽化合物。在1.5毫米的厚度下，組合物具有v0的ul94等級。本文還公開了一種熱塑性組合物，包含10至45重量百分比的玻璃纖維、8至15重量百分比的二烷基次膦酸鹽、2至5重量百分比的聚磷酸三聚氰胺，以及由20至60重量百分比的聚酰胺、10至40重量百分比的聚亞苯基醚、和0.05至2重量百分比的增容劑形成的增容共混物，其中重量百分比是基于聚酰胺、聚亞苯基醚、增容劑、玻璃纖維、金屬二烷基次膦酸鹽和聚磷酸三聚氰胺的組合重量，且該組合物不含硼酸鹽化合物。在0.4毫米的厚度下，組合物具有v0的ul94等級。在下文詳細(xì)描述這些和其它實施方式。具體實施方式制備玻璃增的強聚(亞苯基醚)/聚酰胺組合物阻燃劑，尤其是在提高量的玻璃纖維下，已被證明是有挑戰(zhàn)性的。以前的解決方案，例如，使用金屬二烷基次膦酸鹽作為唯一的阻燃劑，已證明不足以提供穩(wěn)健的阻燃性，尤其是在1.5毫米(mm)或更小厚度下的v0阻燃性。以前的技術(shù)建議使用金屬硼酸鹽，如硼酸鋅，來增加包含金屬二烷基次膦酸鹽的增強組合物的阻燃性，但這種方法已被表明不足以在1.5毫米或更小的厚度下提供v0的ul94等級。已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，金屬二烷基次膦酸鹽和聚磷酸三聚氰胺的組合可以在1.5毫米或更小的厚度下得到v0的ul94等級。該方法使用聚酰胺，其包含聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、以及它們的組合。在一些實施方式中，聚酰胺是聚酰胺-6,6。聚酰胺可以具有20至100微當(dāng)量(microequivalent)/克、或30至80微當(dāng)量/克、或40至70微當(dāng)量/克的胺端基濃度?？梢酝ㄟ^將聚酰胺溶解于合適的溶劑并用0.01當(dāng)量鹽酸(hcl)溶液使用適宜的指示方法滴定來確定胺端基含量?；诩尤霕悠返膆cl溶液的體積、用于空白的hcl的體積、hcl溶液的摩爾濃度、和聚酰胺樣品的重量，來計算胺端基的量。聚酰胺-6和聚酰胺-6,6可商購自許多來源并且它們的制備方法是已知的?；诮M合物的總重量(其相當(dāng)于熔融混合以形成組合物的組分的總重量)，以約20至約60重量百分比的量使用聚酰胺。在此范圍內(nèi)，聚酰胺的量可以是大于或等于22重量百分比、或大于或等于24重量百分比、或大于或等于44重量百分比。也在此范圍內(nèi)，聚酰胺的量可以是小于或等于55重量百分比、或小于或等于52重量百分比、或小于或等于48重量百分比。除聚酰胺之外，該方法還使用聚(亞苯基醚)。適宜的聚(亞苯基醚)包括含有具有下式的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的那些其中z1的每次出現(xiàn)獨立地是鹵素、未取代或取代的c1-c12烴基，條件是烴基基團不是叔烴基、c1-c12烴硫基、c1-c12烴氧基,或c2-c12鹵代烴氧基，其中至少兩個碳原子分開鹵素和氧原子；并且z2的每次出現(xiàn)獨立地是氫、鹵素、未取代或取代的c1-c12烴基，條件是烴基基團不是叔烴基,c1-c12烴硫基、c1-c12烴氧基、或c2-c12鹵代烴氧基，其中至少兩個碳原子分開鹵素和氧原子。如在本文中所使用的，術(shù)語“烴基”，不論獨自使用、或用作前綴、后綴、或另一術(shù)語的片段，是指僅含碳和氫的殘基。該殘基可以是脂肪族或芳香族的、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和的、或不飽和的。其還可以含有脂肪族、芳香族、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和、和不飽和的烴部分的組合。然而，當(dāng)烴基殘基被描述為取代的時，其可以可選地含有取代基殘基的碳和氫成員之外的雜原子。因而，當(dāng)具體描述為取代的時，烴基殘基還可以含有一個或多個羰基基團、氨基基團、羥基基團等，或其可以在烴基殘基的主鏈內(nèi)含有雜原子。作為一個實例，z1可以是通過末端3,5-二甲基-1,4-苯基基團與氧化聚合催化劑的二正丁胺成分的反應(yīng)所形成的二正丁基氨基甲基基團。在一些實施方式中，聚(亞苯基醚)具有通過烏氏粘度計(ubbelohdeviscometer)在25℃下在氯仿中測量的約0.2至約1分升/克的特性粘度。在此范圍內(nèi)，聚(亞苯基醚)的特性粘度可以是約0.2至約0.4分升/克，具體地約0.25至約0.35分升/克。在一些實施方式中，聚(亞苯基醚)是使用含嗎啉催化劑所制備的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，其中通過將聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)溶解于甲醇、從甲醇中沉淀、重新成漿、和分離所制備的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)的純化樣品具有250至1,000,000原子質(zhì)量單位的分子量范圍內(nèi)的單峰分子量分布，并且包含小于或等于2.2重量百分比的具有比整個純化樣品的數(shù)均分子量大十五倍的分子量的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)。在一些實施方式中，在分離成六個相等的降低分子量的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)重量分?jǐn)?shù)以后，純化樣品包含第一、最高的分子量分?jǐn)?shù)，其包含至少10摩爾百分比的含有末端嗎啉取代的苯氧基基團的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，。根據(jù)這些實施方式的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)進(jìn)一步描述于carrillo等人的美國專利申請公開號us2011/0003962a1中。在一些實施方式中，聚(亞苯基醚)基本上不含并入的聯(lián)苯醌殘基。在上下文中，“基本上不含”是指，少于1重量百分比的聚(亞苯基醚)分子包含聯(lián)苯醌的殘基。如在hay的美國專利第3,306,874號中描述的，通過一元酚的氧化聚合合成聚(亞苯基醚)不僅產(chǎn)生所期望的聚(亞苯基醚)，而且還產(chǎn)生作為副產(chǎn)物的聯(lián)苯醌。例如，當(dāng)一元酚是2,6-二甲基苯酚時，則生成3,3’,5,5’-四甲基聯(lián)苯醌。通常，通過加熱聚合反應(yīng)混合物，使聯(lián)苯醌被“再平衡”為聚(亞苯基醚)(即，聯(lián)苯醌被并入聚(亞苯基醚)結(jié)構(gòu))以得到包含末端或內(nèi)部聯(lián)苯醌殘基的聚(亞苯基醚))。例如，當(dāng)通過2,6-二甲基苯酚的氧化聚合產(chǎn)生聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)和3,3’,5,5’-四甲基聯(lián)苯醌來制備聚(亞苯基醚)時，反應(yīng)混合物的再平衡可以產(chǎn)生具有并入的聯(lián)苯醌的末端和內(nèi)部殘基的聚(亞苯基醚)。然而，這樣的再平衡會降低聚(亞苯基醚)的分子量。因此，當(dāng)期望較高分子量聚(亞苯基醚)時，可能期望的是從聚(亞苯基醚)分離聯(lián)苯醌而不是將聯(lián)苯醌再平衡入聚(亞苯基醚)鏈中。例如，可以通過在其中聚(亞苯基醚)不溶且聯(lián)苯醌可溶的溶劑或溶劑混合物中沉淀聚(亞苯基醚)來實現(xiàn)這樣的分離。例如，當(dāng)通過在甲苯中2,6-二甲基苯酚的氧化聚合產(chǎn)生包含聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)和3,3’,5,5’-四甲基聯(lián)苯醌的甲苯溶液來制備聚(亞苯基醚)時，可以通過混合1體積的甲苯溶液與約1至約4體積的甲醇或甲醇/水混合物來獲得基本上不含聯(lián)苯醌的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)?？商鎿Q地，可以最小化在氧化聚合期間生成的聯(lián)苯醌副產(chǎn)物的量(例如，通過在小于10重量百分比的一元酚的存在下引發(fā)氧化聚合并在至少50分鐘的過程中添加至少95重量百分比的一元酚)，和/或可以最小化聯(lián)苯醌至聚(亞苯基醚)鏈的再平衡(例如，通過在終止氧化聚合以后不大于200分鐘分離聚(亞苯基醚))。這些方法描述于delsman等人的美國專利申請公開號us2009/0211967a1中。在利用聯(lián)苯醌在甲苯中的取決于溫度的溶解度的可替換方法中，可以將含有聯(lián)苯醌和聚(亞苯基醚)的甲苯溶液調(diào)節(jié)到約25℃的溫度，在該溫度下，聯(lián)苯醌是難溶的，但聚(亞苯基醚)是可溶的，并且可以通過固液分離(例如，過濾)來除去不溶性的聯(lián)苯醌。在一些實施方式中，聚(亞苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚單元、2,3,6-三甲基-1,4-亞苯基醚單元、或它們的組合。在一些實施方式中，聚(亞苯基醚)是聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)。在一些實施方式中，聚(亞苯基醚)包含具有通過烏氏粘度計在25℃下在氯仿中測量的約0.2至約0.6分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)。在約0.2至約0.6分升/克的范圍內(nèi)，具有特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)可以是約0.2至約0.4分升/克，具體約0.25至約0.35分升/克。聚(亞苯基醚)可以包含具有含有氨基烷基的端基的分子，該端基通常位于羥基基團鄰位的位置。還經(jīng)常存在的是四甲基聯(lián)苯醌(tmdq)端基，其通常獲得自含有2,6-二甲基苯酚的反應(yīng)混合物，其中存在四甲基聯(lián)苯醌副產(chǎn)物。聚(亞苯基醚)可以為均聚物、無規(guī)共聚物、接枝共聚物、離聚物、或嵌段共聚物、以及它們的組合的形式。組合物不不含聚(亞苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。因此，在聚(亞苯基醚)可以是嵌段共聚物的程度上，其不能是聚(亞苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物?；诮M合物的總重量(其相當(dāng)于熔融混合以形成組合物的組分的總重量)，以約10至約40重量百分比的量使用聚(亞苯基醚)。在此范圍內(nèi)，聚(亞苯基醚)的量可以是大于或等于15重量百分比、或大于或等于20重量百分比。也在此范圍內(nèi)，聚(亞苯基醚)量可以是小于或等于35重量百分比、或小于或等于30重量百分比、或小于或等于25重量百分比。使用增容劑來形成增容共混物。當(dāng)在本文中使用時，表述“增容劑”是指與聚(亞苯基醚)、聚酰胺樹脂、或它們的任何組合相互作用的多官能化合物。這種相互作用可以是化學(xué)的(例如，接枝)和/或物理的(例如，影響分散相的表面特性)。在任一情況下，得到的增容的聚(亞苯基醚)/聚酰胺組合物看上去會呈現(xiàn)改善的相容性，特別是如由增強的沖擊強度、模具結(jié)合線強度和/或伸長率證明的。如在本文中所使用的，表述“聚(亞苯基醚)和聚酰胺的增容共混物”是指已經(jīng)與增容劑物理地和/或化學(xué)地增容的那些。增容劑包含兩種類型之一的多官能化合物。第一類型在分子中具有(a)碳-碳雙鍵以及(b)至少一個羧酸、酸酐、環(huán)氧、酰亞胺、酰胺、酯基團或它們的功能等價物。這樣的多官能化合物的實例包括馬來酸；馬來酸酐；富馬酸；馬來酰肼；二氯馬來酸酐；和不飽和二羧酸(例如丙烯酸、丁烯酸、甲基丙烯酸、叔乙基丙烯酸、戊烯酸)。在一些實施方式中，增容劑包含馬來酸酐和/或富馬酸。第二類型的多官能增容劑化合物特征在于，具有(a)由化學(xué)式(or)表示的基團，其中r是氫或烷基、芳基、?；螋驶趸鶊F以及(b)至少兩個各自可以是相同的或不同的基團，其選自羧酸、酰基鹵、酸酐、?；u酐(acidhalideanhydride)、酯、原酸酯、酰胺、酰亞胺、胺、和它們的鹽。這種類型的增容劑的典型的是由下式(iv)表示的脂肪族多元羧酸、酸酯和酰胺：(rio)mr(coorii)n(conriiiriv)s(iv)其中r是具有2至20個碳原子，或更具體2至10個碳原子的直鏈或支鏈飽和脂族烴；ri是氫或烷基、芳基、酰基或羰基二氧基基團，其具有1至10，或更具體1至6，或更加具體1至4個碳原子；每個rii獨立地是氫或烷基或芳基基團，其具有1至20，或更具體1至10個碳原子；每個riii和riv獨立地是氫或烷基或芳基基團，其具有1至10，或更具體1至6，或甚至更具體1至4個碳原子；m等于1且(n+s)是大于或等于2，或更具體等于2或3，且n和s各自大于或等于零，并且其中(ori)是α或β于羰基基團并且由2至6個碳原子來分開至少兩個羰基。顯然，當(dāng)各自的取代基具有少于6個碳原子時，ri、rii、riii和riv不能是芳基。適合的多元羧酸包括，例如，檸檬酸、蘋果酸、松蕈酸，包括它們的各種商業(yè)形式，如例如，無水和水合酸；以及包含上述中的一種或多種的組合。在一些實施方式中，增容劑包含檸檬酸。本文中有用的酯的示例包括，例如，乙酰檸檬酸以及單和/或二硬脂酰檸檬酸等。本文中有用的適合的酰胺包括，例如，n,n'-二乙基檸檬酸酰胺；n-苯基檸檬酸酰胺；n-十二烷基檸檬酸酰胺；n,n'-雙十二烷基檸檬酸酰胺以及n-十二烷基蘋果酸。衍生物包括它們的鹽，包括與胺的鹽以及堿鹽和堿金屬鹽。示例性的適合的鹽包括蘋果酸鈣、檸檬酸鈣、蘋果酸鉀、和檸檬酸鉀。在一些實施方式中，增容劑包括檸檬酸、馬來酸酐、富馬酸或它們的組合。上述增容劑可以直接加入熔融共混物或與聚(亞苯基醚)和聚酰胺中的任一種或兩種預(yù)反應(yīng)。在一些實施方式中，在熔體中或在合適的溶劑的溶液中，至少一部分的增容劑與全部或部分的聚(亞苯基醚)預(yù)反應(yīng)。距信這樣的預(yù)反應(yīng)可以導(dǎo)致增容劑與聚合物反應(yīng)，并因而，官能化聚(亞苯基醚)。例如，聚(亞苯基醚)可以與馬來酸酐、富馬酸和/或檸檬酸預(yù)反應(yīng)以形成酸酐和/或酸官能化的聚(亞苯基醚)，其相比于非官能化的聚(亞苯基醚)具有改善的與聚酰胺的相容性。所使用的增容劑的量將取決于所選擇的具體增容劑和其加入的具體聚合物體系。在一些實施方式中，基于組合物的總重量，以0.05至2.0重量百分比的量使用增容劑。在此范圍內(nèi)，增容劑的量可以是大于或等于0.1，或更具體大于或等于0.2，或更具體大于或等于0.5重量百分比。也在此范圍內(nèi)，增容劑的量可以小于或等于1.75，或更具體小于或等于1.5重量百分比，或更具體小于或等于0.9重量百分比。在一些實施方式中，增容劑包含檸檬酸，并且基于組合物的總重量，以0.2至2.0重量百分比的量使用檸檬酸。玻璃纖維包括基于e、a、c、ecr、r、s、d、和ne玻璃，以及石英的那些。玻璃纖維可以具有約2至約30微米的直徑，具體約5至約25微米，更具體約10至約15微米。在混合以前，玻璃纖維的長度可以是約0.3至約5毫米，具體約0.5至約4毫米。玻璃纖維可以，可選地包含所謂的粘合促進(jìn)劑以改善其與熱塑性組合物的相容性。粘合促進(jìn)劑包括鉻復(fù)合物、硅烷、鈦酸鹽、鋯鋁酸鹽、丙烯馬來酸酐共聚物、反應(yīng)性纖維素酯等。適合的玻璃纖維可以商購自供應(yīng)商，包括例如owenscorning、johnsmanville、和ppgindustries?；诮M合物的總重量(其相當(dāng)于熔融混合以形成組合物的組分的總重量)，的以約10至約45重量百分比的量使用玻璃纖維。在此范圍內(nèi)，玻璃纖維可以以大于或等于25重量百分比的量存在。在此范圍內(nèi)，玻璃纖維的量可以是小于或等于40重量百分比，或小于或等于35重量百分比，或小于或等于15重量百分比。如在本文中所使用的，術(shù)語“金屬二烷基次膦酸鹽”是指包含至少一個金屬陽離子和至少一個二烷基次膦酸根陰離子的鹽。在一些實施方式中，金屬二烷基次膦酸鹽具有下式其中ra和rb各自獨立地為c1-c6烷基；m是鈣、鎂、鋁、或鋅；且d是2或3。ra和rb的實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、和苯基。在一些實施方式中，ra和rb是乙基，m是鋁，且d是3(即，二烷基次膦酸金屬鹽是三(二乙基次膦酸)鋁)?；诮M合物的總重量(其相當(dāng)于熔融混合以形成組合物的組分的總重量)，以5至15重量百分比的量使用金屬二烷基次膦酸鹽。在此范圍內(nèi)，金屬二烷基次膦酸鹽的量可以是大于或等于8重量百分比，或大于或等于10重量百分比。也在此范圍內(nèi)，金屬二烷基次膦酸鹽的量可以是小于或等于14重量百分比。聚磷酸三聚氰胺(cas注冊號56386-64-2)具有下式其中g(shù)，平均是大于2并且可以具有小于或等于10,000的值，且f與g的比率是0.5:1至1.7:1，具體地0.7:1至1.3:1，更具體地0.9:1至1.1:1。應(yīng)理解該式包括其中一個或多個質(zhì)子從磷酸基團轉(zhuǎn)移到三聚氰胺基團的物質(zhì)。在一些實施方式中，g具有大于2至10,000的平均值，具體地5至1,000，更具體地10至500。在其中含氮阻燃劑是聚磷酸三聚氰胺的一些實施方式中，g具有大于2至500的平均值。用于制備聚磷酸三聚氰胺的方法是本領(lǐng)域已知的，且聚磷酸三聚氰胺是可商購的。例如，可以通過例如kasowski等人的美國專利第6,025,419號中描述的反應(yīng)多磷酸和三聚氰胺，或通過如jacobson等人的美國專利6,015,510號中描述的在氮氣下在290℃下加熱焦磷酸三聚氰胺至恒重，制備聚磷酸三聚氰胺?；诮M合物的總重量(其相當(dāng)于熔融混合以形成組合物的組分的總重量)，以1至5重量百分比的量使用聚磷酸三聚氰胺。在此范圍內(nèi)，聚磷酸三聚氰胺的量可以是大于或等于1.5重量百分比，或大于或等于2重量百分比。也在此范圍內(nèi)，聚磷酸三聚氰胺的量可以是小于或等于4.5重量百分比。組合物可以，可選地進(jìn)一步包含在熱塑性塑料技術(shù)中已知的一種或多種添加劑。例如，組合物可以可選地進(jìn)一步包含添加劑，其選自穩(wěn)定劑、潤滑劑、加工助劑、滴落阻滯劑、uv阻隔劑、染料、顏料、抗氧化劑、抗靜電劑、礦物油、金屬鈍化劑、防結(jié)塊劑等、以及它們的組合。如果存在，通常以小于或等于2重量百分比，具體小于或等于1重量百分比的總量使用添加劑。在一些實施方式中，組合物不包含添加劑。可以通過干式共混聚(亞苯基醚)、金屬二烷基次膦酸鹽、增容劑、聚磷酸三聚氰胺和任何添加劑，然后將干混物加入擠出機的上游端口，來制備組合物。然后熔融混合干混物。使用單獨的下游進(jìn)料器，將聚酰胺和玻璃纖維加入熔融混合物。典型的熔融混合溫度是250-315℃。熱塑性組合物可以用來制造電連接器、斷路器等。在一些實施方式中，熱塑性組合物可以用來制作機動車電連接器。機動車電連接器通常具有低厚度并且除阻燃性之外還需要對典型的機動車液體的耐化學(xué)性。通過以下非限制性實施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明。比較實施例1-5使用總結(jié)在表1中的組分來制備組合物。表1組合物總結(jié)在表3中，其中，組分量以基于組合物的總重量的重量百分比計。在werner&pfleiderer(30毫米內(nèi)徑雙螺桿擠出機，在250轉(zhuǎn)/分鐘下運行且材料吞吐量為約18千克/小時(40磅/小時))中熔融混合組分。為了制備比較實施例1-5的組合物，將聚(亞苯基醚)、金屬二烷基次膦酸鹽、檸檬酸、和添加劑的干混物進(jìn)料入擠出機的上游進(jìn)料口。使用單獨的進(jìn)料器，將聚酰胺和玻璃纖維進(jìn)料入下游端口。擠出機溫度保持為區(qū)域1(最上游的區(qū)域)中260℃(500°f)，區(qū)域2-10中288℃(550°f)，且模具處299℃(570°f)。冷卻擠出物并造粒。表3還總結(jié)了注射模制的測試樣品的阻燃性測試結(jié)果。根據(jù)保險商實驗所手冊94(underwriter’slaboratorybulletin94)“testsforflammabilityofplasticmaterials,ul94”，20mm垂直燃燒火焰測試來確定注射模制的燃燒棒的阻燃性。在測試以前，在23℃和50％相對濕度下調(diào)節(jié)厚度為1.5毫米的燃燒棒至少48小時。在ul9420mm垂直燃燒火焰測試中，測試一組五根燃燒棒。對于每個棒，將火焰施加于棒，然后移開，并記下棒自熄所需要的時間(第一續(xù)焰時間，t1)。然后重新施加火焰并移開，并記下棒自熄所需要的時間(第二續(xù)焰時間，t2)和火焰后的無焰燃燒時間(余輝時間，t3)。為了達(dá)到v-0的等級，每一單獨樣品的續(xù)焰時間t1和t2必須小于或等于10秒；且所有五個樣品的總續(xù)焰時間(所有五個樣品的t1加t2)必須小于或等于50秒；并且每一單獨樣品的第二續(xù)焰時間加上余輝時間(t2+t3)必須小于或等于30秒；并且沒有樣品可以燃燒或無焰燃燒到固定夾；并且燃燒的顆?；虻温湮锊荒茳c燃棉花指示物。為了達(dá)到v-1的等級，每一單獨樣品的續(xù)焰時間t1和t2必須小于或等于30秒；且所有五個樣品的總續(xù)焰時間(所有五個樣品的t1加t2)必須小于或等于250秒；并且每一單獨樣品的第二續(xù)焰時間加余輝時間(t2+t3)必須小于或等于60秒；且沒有樣品可以燃燒或無焰燃燒到固定夾；并且燃燒的顆?；虻温湮锊荒茳c燃棉花指示物。為了達(dá)到v-2的等級，每一單獨樣品的續(xù)焰時間t1和t2必須小于或等于30秒；且所有五個樣品的總余焰時間(所有五個樣品的t1加t2)必須小于或等于250秒；且每一單獨樣品的第二續(xù)焰時間加余輝時間(t2+t3)必須小于或等于60秒；并且沒有樣品可以燃燒或無焰燃燒到固定夾；但燃燒的顆粒或滴落物可以點燃棉花指示物。不滿足v-2要求的組合物被認(rèn)為是失敗的。還測試了組合物的表2所示的部分或全部物理性能。測試方法也示于表2。表2性能方法熱變形溫度(hdt)iso75；以℃報告23℃下的缺口懸臂梁沖擊強度iso180；以千焦耳/米2報告拉伸模量iso527；以兆帕斯卡(mpa)報告斷裂拉伸應(yīng)力iso527；以兆帕斯卡(mpa)報告斷裂拉伸應(yīng)變iso527；以％報告彎曲模量iso178；以兆帕斯卡(mpa)報告比重astmd792熔體粘度指數(shù)(mvi)iso1133；以cc/10分鐘報告表3比較實施例1至5表明，在1.5毫米的厚度下，僅使用金屬二烷基次膦酸鹽作為阻燃劑的玻璃增強組合物最佳可以達(dá)到v1阻燃劑等級。在玻璃增強聚(亞苯基醚)/聚酰胺組合物中，在1.5毫米或更小的厚度下，單獨的金屬二烷基次膦酸鹽不足以提供v0的阻燃性。實施例1-10使用表1中描述的組分來進(jìn)行實施例1-10。制備組合物的方法類似于上文對于比較實施例1-5所描述的方法，不同之處在于，將聚磷酸三聚氰胺加入干混物。組合物和物理性能示于表4。實施例1-10表明，和1.0重量百分比一樣少的聚磷酸三聚氰胺對阻燃性具有顯著影響：在1.5毫米下增加阻燃性到v0并在0.4毫米的厚度下產(chǎn)生v1或更好的等級。比較實施例6-9使用在表1中描述的組分來進(jìn)行比較實施例6-9。制備組合物的方法類似于以上對比較實施例1-5所描述的方法，不同之處在于，當(dāng)使用時，將氰尿酸三聚氰胺加入干混物。當(dāng)使用時，將exolitop1312加入干混物。由于exolitop1312是混合物，所以還示出混合物的組分的量。組成和物理性能示于表5。表5**exolitop1312的組分比較實施例6和7表明，在1.5毫米的厚度下，金屬二烷基次膦酸鹽和氰尿酸三聚氰胺的結(jié)合不足以實現(xiàn)v0的阻燃性。比較實施例8和9表明，在1.5毫米的厚度下，金屬二烷基次膦酸鹽和硼酸鋅的組合也不足以實現(xiàn)v0等級。這表明，金屬二烷基次膦酸鹽和聚磷酸三聚氰胺的組合的意想不到的功效。在現(xiàn)有技術(shù)中，氰尿酸三聚氰胺和硼酸鋅均用作與金屬二烷基次膦酸鹽的阻燃劑增效劑并且視為聚磷酸三聚氰胺的等同物。出乎意料地，含有聚磷酸三聚氰胺的組合物給予比具有氰尿酸三聚氰胺或硼酸鋅的組合物意想不到的更好的阻燃性。實施方式1：一種熱塑性組合物，包含10至45重量百分比的玻璃纖維、5至15重量百分比的金屬二烷基次膦酸鹽、1至5重量百分比的聚磷酸三聚氰胺，以及由20至60重量百分比的聚酰胺、10至40重量百分比的聚亞苯基醚、和0.05至2重量百分比的增容劑形成的增容共混物，其中重量百分比基于聚酰胺、聚亞苯基醚、增容劑、玻璃纖維、金屬二烷基次膦酸鹽和聚磷酸三聚氰胺的組合重量，并且該組合物不含硼酸鹽化合物。實施方式2：實施方式1的組合物，包含10至45重量百分比的玻璃纖維、8至15重量百分比的金屬二烷基次膦酸鹽、和2至5重量百分比的聚磷酸三聚氰胺。實施方式3：實施方式1的組合物，基于聚酰胺、聚亞苯基醚、增容劑、玻璃纖維、金屬二烷基次膦酸鹽和聚磷酸三聚氰胺的組合重量，包含10至15重量百分比的玻璃纖維、8至15重量百分比的金屬二烷基次膦酸鹽、2至5重量百分比的聚磷酸三聚氰胺、44至52重量百分比的聚酰胺和10至40重量百分比的聚亞苯基醚。實施方式4：實施方式1的組合物，基于聚酰胺、聚亞苯基醚、增容劑、玻璃纖維、金屬二烷基次膦酸鹽和聚磷酸三聚氰胺的組合重量，包含25至35重量百分比的玻璃纖維、24至48重量百分比的聚酰胺、10至25重量百分比的聚亞苯基醚、8至15重量百分比的金屬二烷基次膦酸鹽、1至5重量百分比的聚磷酸三聚氰胺。實施方式5：前述實施方式中任一項的組合物，其中增容共混物是熔融共混聚亞苯基醚、聚酰胺和增容劑的產(chǎn)物。實施方式6：前述實施方式中任一項的組合物，其中增容劑包含檸檬酸、富馬酸、馬來酸酐、或它們的組合。實施方式7：實施方式6的組合物，其中增容劑是檸檬酸。實施方式8：實施方式1至7中任一項的組合物，其中聚酰胺包含聚酰胺6,6。實施方式9：實施方式1至8中任一項的組合物，其中聚(亞苯基醚)是聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)。實施方式10：實施方式1至9中任一項的組合物，其中金屬二烷基次膦酸鹽是三(二乙基次膦酸)鋁。實施方式11：實施方式1的組合物，包含22至55重量百分比的聚酰胺66；20至30重量百分比的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)、0.2至2.0重量百分比的檸檬酸、10至35重量百分比的玻璃纖維、10至14重量百分比的三(二乙基次膦酸)鋁、和2至4.5重量百分比的聚磷酸三聚氰胺，其中重量百分比基于聚酰胺、聚亞苯基醚、增容劑、玻璃纖維、金屬二烷基次膦酸鹽和聚磷酸三聚氰胺的組合重量。實施方式12：實施方式1至11中任一項的組合物，其中玻璃纖維具有0.3至5毫米的平均長度和2至30微米的平均直徑。實施方式13：一種電連接器，包含實施方式1至12中任一項的熱塑性組合物。實施方式14：實施方式13的電連接器，其中該電連接器是機動車電連接器。實施方式15：實施方式13的電連接器，其中該電連接器是斷路器。實施方式16：一種用于制備熱塑性組合物的方法，包括干混10至40重量百分比的聚(亞苯基醚)、0.05至2重量百分比的增容劑、1至5重量百分比的聚磷酸三聚氰胺、和5至15重量百分比的金屬二烷基次膦酸鹽以形成干混物，熔融共混該干混物以形成熔融混合物，將20至60重量百分比的聚酰胺和10至45重量百分比的玻璃纖維加入熔融混合物，重量百分比基于聚酰胺、聚亞苯基醚、增容劑、玻璃纖維、金屬二烷基次膦酸鹽和聚磷酸三聚氰胺的組合重量。通常，本發(fā)明可以可替換地包含本文所公開的任何適當(dāng)?shù)慕M分，由本文所公開的任何適當(dāng)?shù)慕M分組成，或基本上由本文所公開的任何適當(dāng)?shù)慕M分組成?？梢粤硗獾鼗蚩商鎿Q地來配制本發(fā)明，以不含或基本上沒有在現(xiàn)有技術(shù)的組合物中使用的或另外不是實現(xiàn)本發(fā)明的功能和/或目標(biāo)所必需的任何組分、材料、成分、佐劑或物質(zhì)。本文公開的所有范圍包括端點，且端點是可以彼此獨立地組合的(例如，“高達(dá)25wt.％，或更具體，5wt.％至20wt.％”的范圍包括“5wt.％至25wt.％”的范圍的端點和所有中間值等)。“組合”包含共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。此外，術(shù)語“第一”、“第二”等，在本文中不表示任何順序、數(shù)量或、重要性，而是用來表示不同于另一要素的一個要素。除非本文另有說明或與上下文明顯矛盾，術(shù)語“一個”和“一種”以及“該”在本文中不表示數(shù)量的限制，并且應(yīng)當(dāng)被解釋為涵蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)。如在本文中所使用的后綴“(s)”旨在包括其修飾的術(shù)語的單數(shù)和復(fù)數(shù)，從而包括所述術(shù)語的一個或多個(例如，膜(film(s))包括一個或多個膜)。在整個說明書中提及的“一種實施方式”、“另一種實施方式”、“實施方式”等等意味著連同實施方式一起描述的特定要素(例如，特征、結(jié)構(gòu)、和/或特性)包括在本文中所描述的至少一個實施方式中，并且可以或可以不存在于其它實施方式中。此外，應(yīng)理解的是，在各種實施方式中，所述要素可以以任何合適的方式組合。雖然已描述了特定實施方式，但是申請人或本領(lǐng)域技術(shù)人員可以想到目前無法預(yù)見或可能無法預(yù)見的替代、修改、變化、改進(jìn)和實質(zhì)等同物。因此，提交的和可以被修改的所附權(quán)利要求旨在涵蓋所有這樣的替代、修改、變化、改進(jìn)、和實質(zhì)等同物。當(dāng)前第1頁12