聚(亞苯基醚)組合物及制品的制作方法
【專利摘要】通過將特定量的包含聚(亞苯基醚)、包含具有50至75重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯?聚(乙烯?丁烯)?聚苯乙烯三嵌段共聚物的第一氫化嵌段共聚物(HBC1)、以及第二氫化嵌段共聚物的組分熔融共混制備組合物。所述第二氫化嵌段共聚物可以選自五種不同的氫化嵌段共聚物類型以及它們的組合。所述組合物表現(xiàn)出高的光透射率、低的霧度、以及在低溫下高的沖擊強度，使得所述組合物可用于模制物品，如用于在電冰箱和冷藏箱中存儲的容器。
【專利說明】聚(亞苯基醚)組合物及制品
【背景技術(shù)】
[0001]用于冷藏保存的塑料制品需要低溫沖擊強度以降低在撞擊事件（impact event) 期間的破裂(fracture)。通常隨著溫度降低，塑料的沖擊強度降低。Balfour等人的美國專 利申請公開號US 2012/0308753A1描述了在環(huán)境溫度下表現(xiàn)出合乎需要的光學清晰度和沖 擊強度的組合的聚（亞苯基醚)組合物，但是它們的沖擊強度有時不適于用于低溫環(huán)境。對 于表現(xiàn)出光學清晰度以及改善的低溫沖擊強度的聚(亞苯基醚)組合物，存在需要。特別是， 對于表現(xiàn)出至少60百分數(shù)的透射率、小于或等于20百分數(shù)的相關霧度、以及至少20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量(multiaxial impact energy to failure)的聚（亞苯基醚)組合 物，存在需要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0002] -個實施方式是包含熔融共混組分的產(chǎn)物的組合物，所述組分包含：29至95.5重 量百分數(shù)的聚（亞苯基醚）；4至50重量百分數(shù)的第一氫化嵌段共聚物(包含具有50至75重量 百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物）；以及包含以 下各項的第二氫化嵌段共聚物(HBC2)
[0003] (HBC2a)0.5至18重量百分數(shù)的具有50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200， 000至400,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯 三嵌段共聚物，其中，第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比存 在；
[0004] (HBC2b)2至10重量百分數(shù)的具有55至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及100,000 至190,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物，其中，第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以2:1至4:1的重量比存在，并 且其中熔融共混組分進一步地包含〇. 2至1.5重量百分數(shù)的C3-C24a-羥基酮；
[0005] (HBC2c)l至5重量百分數(shù)的具有33至47重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第二氫化嵌段共聚物和第一氫化嵌 段共聚物以2:1至15:1的重量比存在；
[0006] (HBC2d)l至20重量百分數(shù)的具有20至37重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及50,000 至200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚 物，其中，第二氫化嵌段共聚物和第一氫化嵌段共聚物以2:1至7:1的重量比存在;條件是當 第一氫化嵌段共聚物的量大于或等于10重量百分數(shù)時，第二氫化嵌段共聚物和第一氫化嵌 段共聚物的重量比小于5:1;或者
[0007] (HBC2e)0.5至15重量百分數(shù)的具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙 烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共 聚物以1.25:1至25:1的重量比存在，其中熔融共混組分進一步地包含0.2至0.7重量百分數(shù) 的C 3-C24a-羥基酮，條件是當具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的量是0.5重量百分數(shù)時，第一氫化嵌段共聚物的量大于5重 量百分數(shù)，并且條件是第一氫化嵌段共聚物以及具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的 聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的總和小于46重量百分數(shù)；
[0008] 其中，熔融共混組分包含0至0.5重量百分數(shù)的聚烯烴。
[0009] 另一實施方式是包含組合物的制品。
[0010]以下詳細地描述了這些及其他實施方式。
【具體實施方式】
[0011]本發(fā)明人已經(jīng)確定了，由包含特定量的聚（亞苯基醚）、第一氫化嵌段共聚物 (HBC1)以及第二氫化嵌段共聚物(HBC2)的組合物表現(xiàn)出至少60百分數(shù)的透射率、小于或等 于20百分數(shù)的相關霧度、以及至少20焦耳的-20 °C的多軸沖擊破壞能量的組合。第二氫化嵌 段共聚物的五種化學上明顯不同的類型一被稱為HBC2a至HBC2e-是合適的，各自以量以及 與第一氫化嵌段共聚物的比率的不同的組合使用。組合物的高透射率、低霧度、以及在-20 °C下的高沖擊強度的組合使得其可用于在使用期間暴露于低溫度的模制制品，如用于電冰 箱(refrigerator和冷藏箱(freezer)的藏容器。
[0012] -個實施方式是包含熔融共混組分的產(chǎn)物的組合物，所述組分包含：29至95重量 百分數(shù)的聚（亞苯基醚）；4至50重量百分數(shù)的包含具有50至75重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量 的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的第一氫化嵌段共聚物；以及包含以 下各項的第二氫化嵌段共聚物(HBC2):
[0013] (HBC2a)0.5至18重量百分數(shù)的具有50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200， 000至400,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯 三嵌段共聚物，其中，第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比存 在；
[0014] (HBC2b)2至10重量百分數(shù)的具有55至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及100,000 至190,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物，其中，第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以2:1至4:1的重量比存在，并 且其中熔融共混組分進一步地包含〇. 2至1.5重量百分數(shù)的C3-C24a-羥基酮；
[0015] (HBC2c)l至5重量百分數(shù)的具有33至47重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第二氫化嵌段共聚物和第一氫化嵌 段共聚物以2:1至15:1的重量比存在；
[0016] (HBC2d)l至20重量百分數(shù)的具有20至37重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及50,000 至200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚 物，其中，第二氫化嵌段共聚物和第一氫化嵌段共聚物以2:1至7:1的重量比存在;條件是當 第一氫化嵌段共聚物的量大于或等于10重量百分數(shù)時，第二氫化嵌段共聚物和第一氫化嵌 段共聚物的重量比小于5:1;或者
[0017] (HBC2e)0.5至15重量百分數(shù)的具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙 烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共 聚物以1.25:1至25:1的重量比存在，其中熔融共混組分進一步地包含0.2至0.7重量百分數(shù) 的C 3-C24a-羥基酮，條件是當具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的量是0.5重量百分數(shù)時，第一氫化嵌段共聚物的量大于5重 量百分數(shù)，并且條件是第一氫化嵌段共聚物以及具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的 聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的總和小于46重量百分數(shù)；
[0018] 其中，熔融共混組分包含0至0.5重量百分數(shù)的聚烯烴。
[0019] 通常組合物表現(xiàn)出小于或等于20%的相關霧度值、大于或等于60%的透射率值、 以及大于或等于20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值，其中在3.175毫米的樣品厚度下確 定相關霧度和透射率。使用3.175毫米（0.125英寸）厚的ASTM Dynatup盤測定，并且在 Gretag Macbeth Color-Eye?7000A分光光度計上測量，相關霧度和透射率測量。對于 1931CIE XYZ顏色空間，透射率值對應于Y三色值(Y tri-stimulus value)。在-20 °C下根據(jù) ASTM D 3763-10使用3.3米/秒的測試速度以及3.175毫米的樣品厚度測定多軸沖擊破壞能 量值。在一些實施方式中，組合物表現(xiàn)出2至20%的相關霧度值、60至85%的透射率值、以及 20至75焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值。在一些實施方式中，組合物表現(xiàn)出3至10%的 相關霧度值、70至85%的透射率值、以及50至75焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值。
[0020] 熔融共混組分包含聚（亞苯基醚）。合適的聚(亞苯基醚)包括包含具有下式的重復 結(jié)構(gòu)單元的那些
[0021]
[0022]其中每次出現(xiàn)的Z1獨立地是鹵素、未取代或者取代的烴基，條件是烴基基團 不是叔經(jīng)基、&-&2經(jīng)基硫基(1^(11'0〇31^541：11；[0)、(]1-&2經(jīng)氧基、或者其中至少兩個碳原子 將鹵素和氧原子分隔的(： 2-(：12鹵代烴氧基;并且每次出現(xiàn)的Z2獨立地是氫、鹵素、未取代或 者取代的&-& 2烴基，條件是烴基基團不是叔烴基、烴基硫基、烴氧基、或者其中 至少兩個碳原子將鹵素和氧原子分隔的C2-C 12鹵代烴氧基。如在本文中使用的，術(shù)語"烴 基"，不管是單獨使用，或者是作為另外術(shù)語的前綴、后綴、或者片段使用，是指僅包含碳和 氫的殘基。殘基可以是脂肪族的或者芳香族的、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和的、或者不飽和 的。其也可以包含脂肪族的、芳香族的、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和的、和不飽和的烴部分 的組合。然而，當將烴基殘基描述為取代的時，其可以可選地包含在取代基殘基的碳和氫成 員上或之上的雜原子。因此，當特定地描述為取代的時，烴基殘基也可以包含一種或多種羰 基基團、氨基基團、羥基基團等，或者其可以包含在烴基殘基的主鏈之內(nèi)的雜原子。作為一 個實例，Z 1可以是由末端的3,5_二甲基-1，4-苯基基團與氧化聚合催化劑的二-正丁基胺組 分反應所形成的二-正丁基氨基甲基基團。
[0023]在一些實施方式中，聚(亞苯基醚)具有通過烏氏粘度計在25°C下在氯仿中測量的 0.25至1分升/克的特性粘度。在此范圍內(nèi)，聚(亞苯基醚)的特性粘度可以是0.3至0.6分升/ 克，更加具體地〇. 35至0.55分升/克，甚至更加具體地0.4至0.5分升/克。
[0024] 在一些實施方式中，聚(亞苯基醚)包含2,6_二甲基-1，4-亞苯基醚單元、2,3,6_三 甲基-1，4-亞苯基醚單元、或者它們的組合。在一些實施方式中，聚(亞苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1，4-亞苯基醚）。在一些實施方式中，聚（亞苯基醚)包含具有通過烏氏粘度計在25 °C下在氯仿中測量的0.3至0.6分升/克、具體地0.35至0.5分升/克的特性粘度的聚（2，6-二 甲基-1，4-亞苯基醚）。
[0025]聚（亞苯基醚)可以包含具有典型地位于羥基基團的鄰位的包含氨基烷基的末端 基團的分子。還經(jīng)常存在的是四甲基聯(lián)苯醌(TMDQ)末端基團，典型地獲得自其中存在四甲 基聯(lián)苯醌副產(chǎn)物的含2，6二甲基苯酚的反應混合物。聚(亞苯基醚)可以是以均聚物、無規(guī)共 聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、或者離聚物、以及它們的組合的形式。
[0026] 基于熔融共混組分的總重量(其相當于組合物的總重量），熔融共混組分包含29至 95.5重量百分數(shù)的量的聚（亞苯基醚）。在此范圍內(nèi)，聚（亞苯基醚)量可以是40至95重量百 分數(shù)、具體地60至95重量百分數(shù)、具體地75至93重量百分數(shù)。同樣，將理解的是，由其他組分 的最低量規(guī)定聚（亞苯基醚）的量的上限。所以，95.5重量百分數(shù)的上限應用于使用最低量 為0.5重量百分數(shù)的HBC2a和HBC2 e<395重量百分數(shù)的上限應用于使用最低量為1重量百分數(shù) 的HBC2c和H BC2d。并且94重量百分數(shù)的上限應用于使用最低量為2重量百分數(shù)的HBC2b。
[0027]除了聚(亞苯基醚)之外，熔融共混組分包含第一氫化嵌段共聚物(HBC1)以及第二 氫化嵌段共聚物(HBC2)，其中第二氫化嵌段共聚物可以是五種類型中的任一種。通過分子 結(jié)構(gòu)（聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯相對于聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯 乙烯）、聚苯乙烯含量、重均分子量、或者上述兩種或者三種的組合，將第一氫化嵌段共聚物 和五種類型的第二氫化嵌段共聚物各自彼此區(qū)分。在供應商未規(guī)定的情況下，可以通過 1Η 或13C核磁共振譜法測定分子結(jié)構(gòu)和聚苯乙烯含量，并且可以通過凝膠滲透色譜法使用聚苯 乙烯標準測定重均分子量。制備氫化嵌段共聚物的方法是已知的，并且技術(shù)人員可以更改 合成條件以控制分子結(jié)構(gòu)、聚苯乙烯含量、和重均分子量。本文中所描述的每種類型的氫化 嵌段共聚物的種類目前是商業(yè)可獲得的。
[0028]第一氫化嵌段共聚物(HBC1)包含具有50至75重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯 乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在此范圍內(nèi)，第一氫化嵌段共聚物的聚苯乙 烯含量可以是60至75重量百分數(shù)，具體地62至72重量百分數(shù)。在一些實施方式中，HBC1具有 50,000至200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。在此范圍內(nèi)，HBC1重均分子量可以是50,000 至150，000原子質(zhì)量單位，具體地50，000至100，000原子質(zhì)量單位。在一些實施方式中，第一 氫化嵌段共聚物由具有50至75重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚 苯乙烯三嵌段共聚物組成。在一些實施方式中，HBC1包含10至20重量百分數(shù)的聚苯乙烯-聚 (乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物(具有50至75重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量），并且具有 50，000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。第一氫化嵌段共聚物的實例是TUFTEC? H1043Resin，獲得自Asahi Kasei Elastome。
[0029]基于熔融共混組分的總重量，熔融共混組分包含4至50重量百分數(shù)的量的第一氫 化嵌段共聚物。在此范圍內(nèi)，第一氫化嵌段共聚物的量可以是5至50重量百分數(shù)、具體地7至 30重量百分數(shù)、具體地10至20重量百分數(shù)。如以上指出的，存在五種類型的第二氫化嵌段共 聚物。其中的第一種被稱為HBC2a，是具有50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200，000 至400,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物。聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯）_聚苯乙烯三嵌段共聚物是漸變嵌段共聚物 (tapered block copolymer)，也被稱為受控分布嵌段共聚物（controlled distribution block copolymer)。例如，在Handlin等人的美國專利申請公開號US 2003/0181584A1中描 述了這種共聚物的合成。在50至65重量百分數(shù)的范圍內(nèi)，基于HBC2a的重量，聚苯乙烯含量 可以是52至63重量百分數(shù)，具體地54至61重量百分數(shù)。在200,000至400,000原子質(zhì)量單位 的范圍內(nèi)，重均分子量可以是200，000至300，000原子質(zhì)量單位。商業(yè)可獲得的HBC2a的實例 是KRATON? A1535,可獲得自Kraton Performance Polymers。
[0030] 當利用為熔融共混組分中的一種時，基于熔融共混組分的總重量，以0.5至18重量 百分數(shù)的量使用HBC2a。在此范圍內(nèi)，HBC2a量可以是1至10重量百分數(shù)、具體地1至5重量百 分數(shù)、更具體地1至3重量百分數(shù)。為了得到期望的光學特性和延性特性，HBC1與HBC2a的重 量比是1:1至15:1。在此范圍內(nèi)，重量比可以是1.5:1至15:1，具體地5:1至14:1。
[0031] 第二氫化嵌段共聚物的下一種類型，被稱為HBC2b，是具有55至65重量百分數(shù)的聚 苯乙烯含量以及100,000至190,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁 烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在55至65重量百分數(shù)的范圍內(nèi)，基于HBC2b的重量，聚 苯乙烯含量可以是57至63重量百分數(shù)。在100,000至190,000原子質(zhì)量單位的范圍內(nèi)，重均 分子量可以是140,000至180,000原子質(zhì)量單位。商業(yè)可獲得的HBC2b的實例是KRAT0N? A1537,可獲得自Kraton Performance Polymers。
[0032] 當利用為熔融共混組分中的一種時，基于熔融共混組分的總重量，以2至10重量百 分數(shù)的量使用HBC2b。在此范圍內(nèi)，HBC2b量可以是2至8重量百分數(shù)，具體地2至6重量百分 數(shù)。為了得到期望的光學特性和延性特性，HBC1與HBC2b的重量比是2:1至4:1。在此范圍內(nèi)， 重量比可以是3:1至4:1。
[0033]當HBC2b是熔融共混組分中的一種時，將其與0.2至1.5重量百分數(shù)的C3-C24a-羥基 酮結(jié)合使用以得到期望的霧度和透射率。C3-C24a-羥基酮的實例包括羥丙酮（1-羥基-2-丙 酮；化學文摘社（Chemical Abstracts Service)(CAS)登記號 116-09-6)、羥基丁酮 (acetoin) (3-羥基-2-丁酮;CAS登記號513-86-0)、2_羥基苯乙酮(CAS登記號528-24-1)、苯 偶姻(benzoin) (2羥基-2-苯基苯乙酮，CAS登記號119-53-9)、2_羥基-1-苯基-2-對-甲苯 基-乙酮(CAS登記號2431-02-9)、以及它們的組合。在一些實施方式中，C 3-C24a-羥基酮包含 苯偶姻。在〇. 2至1.5重量百分數(shù)的范圍內(nèi)，基于熔融共混組分的總重量，C3-C24a-羥基酮的 量可以是0.2至1重量百分數(shù)，具體地0.3至0.6重量百分數(shù)。
[0034]第二氫化嵌段共聚物的下一種類型，被稱為HBC2c，是具有33至47重量百分數(shù)的聚 苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在33至47重量百 分數(shù)的范圍內(nèi)，基于HBC2c的重量，聚苯乙稀含量可以是34至46重量百分數(shù)，具體地35至45 重量百分數(shù)。商業(yè)可獲得的HBC2c的實例是KRATON? A1536，可獲得自Kraton Performance Polymers。在一些實施方式中，HBC2c具有100,000至200,000原子質(zhì)量單位，具體地120,000 至180,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。
[0035]當利用為熔融共混組分中的一種時，基于熔融共混組分的總重量，以1至5重量百 分數(shù)的量使用HBC2c。在此范圍內(nèi)，HBC2c的量可以是1至4重量百分數(shù)，具體地1至3重量百分 數(shù)。為了得到期望的光學特性和延性特性，HBC1與HBC2c比率是2:1至15:1。在此范圍內(nèi)，比 率可以是3:1至15:1，具體地4:1至10:1。
[0036]第二氫化嵌段共聚物的下一種類型，被稱為HBC2d，是具有20至37重量百分數(shù)的聚 苯乙烯含量以及50,000至200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁 烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在20至37重量百分數(shù)的范圍內(nèi)，基于HBC2d的重量，聚苯乙烯 含量可以是25至35重量百分數(shù)，具體地26至33重量百分數(shù)。在50,000至200,000的范圍內(nèi)， 重均分子量可以是70,000至150,000原子質(zhì)量單位。商業(yè)可獲得的HBC2d的實例包括 KRATON? G1650和KRATON? G1652,可獲得自Kraton Performance Polymers;CALPRENE? H6120，可獲得自 Dynaso 1; SEPTON? 8004，可獲得自 Kuraray;來自 LCY的 SEBS 9550;以及來 自TSRC的SEBS 6150。
[0037]當利用為熔融共混組分中的一種時，基于熔融共混組分的總重量，以1至20重量百 分數(shù)的量使用HBC2d。在此范圍內(nèi)，HBC2d的量可以是2至10重量百分數(shù)，具體地2至6重量百 分數(shù)。為了得到期望的光學特性和延性特性，HBC1與HBC2d比率是2:1至7:1。在此范圍內(nèi)，比 率可以是2:1至6:1，具體地2.5:1至5:1。然而，當?shù)谝粴浠抖喂簿畚锏牧看笥诨虻扔?0重 量百分數(shù)時，HBC1與HBC2d重量比小于5:1。
[0038]第二氫化嵌段共聚物的最后一種類型，被稱為HBC2e，是具有38至48重量百分數(shù)的 聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在38至48重量百分數(shù) 的范圍內(nèi)，基于HBC2e的重量，聚苯乙稀含量可以是38至46重量百分數(shù)，具體地39至46重量 百分數(shù)。在一些實施方式中，HBC2e具有50,000至150,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。在此 范圍內(nèi)，重均分子量可以是70,000至120,000原子質(zhì)量單位。商業(yè)可獲得的冊026的實例是 TUFTEC? H105,可獲得自Asahi Kasei Elastomers。
[0039]當利用為熔融共混組分中的一種時，基于熔融共混組分的總重量，以0.5至15重量 百分數(shù)的量使用HBC2e。在此范圍內(nèi)，HBC2e的量可以是2至15重量百分數(shù)，具體地6至14重量 百分數(shù)。為了得到期望的光學特性和延性特性，HBC1與HBC2e比率是1.25:1至25:1。在此范 圍內(nèi)，比率可以是1.25:1至10:1，具體地2.5:1至5:1。
[0040]當HBC2e是熔融共混組分中的一種時，將其與0.2至0.7重量百分數(shù)的C3-C24a-羥基 酮結(jié)合使用以得到期望的霧度和透射率。在此范圍內(nèi)，C3-C24a-羥基酮的量可以是0.3至0.6 重量百分數(shù)。然而，當HBC2e的量是0.5重量百分數(shù)時，HBC1的量大于5重量百分數(shù)。同樣， HBC1和HBC2e的總和小于46重量百分數(shù)。
[0041 ] 雖然按照每次使用一種已經(jīng)將冊02&、冊0213、冊02(：、冊02(1、和冊026進行描述，將 理解的是，可以使用這些第二嵌段共聚物的兩種或更多種的組合。
[0042]熔融共混組分包含0至0.5重量百分數(shù)的聚烯烴。在一些實施方式中，不包含聚烯 烴。如在本文中使用的，聚烯烴是指由&-&()烯烴組成的單體的聚合產(chǎn)物的聚合物。
[0043]如以上描述的，為了得到期望的霧度和透射率，HBC2b或者HBC2e的使用伴隨有C3-C24a-羥基酮的使用。也可以可選地將C 3-C24a-羥基酮與HBC2a、HBC2c、或者HBC2d組合使用。 當存在時，基于熔融共混組分的總重量，以0.2至1.5重量百分數(shù)、具體地0.2至1重量百分 數(shù)、更具體地0.3至0.6重量百分數(shù)的量使用C 3-C24a-羥基酮。在一些實施方式中，C3-C24a-羥 基酮是苯偶姻。
[0044] 熔融共混組分可以可選地，進一步地包含烴樹脂。如在本文中所用的，術(shù)語"烴樹 月旨"是指脂肪族烴樹脂、氫化脂肪族烴樹脂、脂肪族/芳香族烴樹脂、氫化脂肪族/芳香族烴 樹脂、脂環(huán)族烴樹脂、氫化脂環(huán)族樹脂、脂環(huán)族/芳香族烴樹脂、氫化脂環(huán)族/芳香族烴樹脂、 氫化芳香族烴樹脂、萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂、萜烯-酚醛樹脂、松香、氫化松香、松香酯、氫 化松香酯、或它們的組合。在一些實施方式中，烴樹脂具有120至155 °C的軟化溫度 (softening point)。當存在時，基于恪融共混組分的總重量，可以以1至15重量百分數(shù)的量 使用這類樹脂?？商娲兀梢詫N樹脂最小化或者不包含烴樹脂。因此，在一些實施方式 中，熔融共混組分包含0至1重量百分數(shù)的烴樹脂。在一些實施方式中，熔融共混組分不包含 烴樹脂。
[0045] 熔融共混組分可以可選地，進一步地包含在熱塑性塑料領域中已知的一種或多種 添加劑。例如，熔融共混組分可以可選地，進一步地包含選自以下的添加劑：穩(wěn)定劑、脫模 劑、潤滑劑、加工助劑、阻燃劑、滴落延緩劑(dr ip retardant )、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏 料、抗氧化劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、金屬鈍化劑（m e t a 1 d e a c t i v a t 〇 r)、防粘劑 (antiblocking agent)、以及它們的組合。當存在時，以基本上不減損組合物的期望的透射 率、霧度、和低溫多軸沖擊特性的量，使用這類添加劑?；谌廴诠不旖M分的總重量，典型地 所有添加劑的總量小于或等于5重量百分數(shù)、具體地小于或等于2重量百分數(shù)、更具體地小 于或等于1重量百分數(shù)?？梢钥蛇x地，熔融共混組分不包含任何或者所有的這些添加劑。在 添加劑可以認為是聚烯烴的程度上，通過一般要求(熔融共混組分包含〇至0.5重量百分數(shù) 的聚烯烴)限制它的量。
[0046] 熔融共混組分可以可選地最小化或者不包含除了以上描述的那些以外的組分。例 如，在一些實施方式中，熔融共混組分包含0至1重量百分數(shù)的烯屬不飽和橡膠。烯屬不飽和 橡膠(ethylenically unsaturated rubber)包括聚丁二稀和聚異戊二稀，并且對它們的量 的貢獻可以來自相應的均聚物、無規(guī)共聚物（例如，具有苯乙烯，或者具有苯乙烯和丙烯 腈）、接枝共聚物(例如，橡膠改性的聚苯乙烯，也被稱為高沖擊聚苯乙烯）、以及嵌段共聚物 (例如，丁二烯和苯乙烯以及異戊二烯和苯乙烯的未氫化的和部分氫化的嵌段共聚物）。在 一些實施方式中，熔融共混組分不包含烯屬不飽和橡膠。
[0047]可以被最小化或者不被包含的另外的組分是均聚苯乙烯。因此，在一些實施方式 中，熔融共混組分包含0至2重量百分數(shù)、具體地0至1重量百分數(shù)的均聚苯乙烯(包括無規(guī)均 聚苯乙?。╝tactic homopolystyrene)、全規(guī)均聚苯乙?。╥sotactic homopolystyrene)、 間規(guī)均聚苯乙?。╯yndiotactic homepolystyrene)、和它們的組合）。在一些實施方式中， 熔融共混組分不包含均聚苯乙烯。
[0048] 可以被最小化或者不被包含的另外的組分是烯基芳香族單體和共輒二烯的徑向 嵌段共聚物。因此，在一些實施方式中，熔融共混組分包含〇至1重量百分數(shù)的烯基芳香族單 體和共輒二烯的徑向嵌段共聚物。在一些實施方式中，熔融共混組分不包含烯基芳香族單 體和共輒二烯的徑向嵌段共聚物。
[0049] 可以被最小化或者不被包含的另外的組分是具有大于200,000原子質(zhì)量單位的重 均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。如在以下工作實施例中證 實的，這類三嵌段共聚物可以減損組合物的期望特性。在一些實施方式中，熔融共混組分包 含〇至1重量百分數(shù)的具有大于200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在一些實施方式中，熔融共混組分不包含具有大于200,000 原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
[0050] 可以被最小化或者不被包括含的另外的組分是趨向于降低透射率以及增強霧度 的填料，包括增強填料（如玻璃纖維、滑石、和云母）以及非增強填料（如二氧化硅和氧化 鋁）。因此，在一些實施方式中，熔融共混組分包含0至1重量百分數(shù)的填料。在一些實施方式 中，熔融共混組分不包含填料。
[0051] 在一些實施方式中，熔融共混組分不包含聚酰胺。在一些實施方式中，熔融共混組 分不包含聚酯。
[0052]在一些實施方式中，在其中組合物用于模制食品和飲料容器的特定的實施方式 中，熔融共混組分包含0至1重量百分數(shù)的有機磷酸酯。在一些實施方式中，熔融共混組分不 包含有機磷酸酯。在一些實施方式中，熔融共混組分不包含阻燃劑。
[0053]在組合物的非常優(yōu)選的實施方式中，聚(亞苯基醚)包含具有在25°C下在氯仿中測 量的0.3至0.6分升/克的特性粘度的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚）；第一氫化嵌段共聚物 具有60至75重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及50,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子 量;第二氫化嵌段共聚物包含(HBC2a)具有50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200,000 至400,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物，并且第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以5:1至14:1的重量比存在;熔 融共混組分進一步地包含苯偶姻；并且熔融共混組分包含75至85重量百分數(shù)的聚（亞苯基 醚）、10至20重量百分數(shù)的第一氫化嵌段共聚物、1至5重量百分數(shù)的第二氫化嵌段共聚物、 以及0.3至0.6重量百分數(shù)的苯偶姻。
[0054]可以通過熔融共混或者熔融捏合組合物的組分制備組合物?？梢允褂贸Ｓ迷O備如 螺條混合機（ribbon blender)、HENSCHEL?混合機、BANBURY?混合機、鼓形滾筒（drum tumbler)、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、多螺桿擠壓機、共捏合機等進行熔融共混或者熔 融捏合。例如，可以通過在雙螺桿擠出機中在270至310°C、特別是280至300°C的溫度下熔融 共混組分制備本發(fā)明組合物。
[0055] 組合物可用于模制制品，特別是用于冷藏保存的容器。該容器可以是食物或者飲 料容器。并且冷藏保存的溫度可以是，例如，10至_20°C。組合物的高透射率以及低霧度促進 容器內(nèi)含物的識別，并且在低溫下的高沖擊強度降低在意外的滴落或者其他撞擊的情況下 的破損。形成這類制品的合適的方法包括單層薄片和多層薄片擠出、注射模制、吹塑、薄膜 擠出、型材擠出、拉擠成型（pul trusion)、壓縮模制、熱成形、壓縮成形、液壓成形 (hydrof orming )、真空成形等?？梢允褂蒙鲜鲋破分圃旆椒ǖ慕M合。
[0056] 本發(fā)明包括至少以下的實施方式。
[0057] 實施方式1:組合物包含熔融共混組分的產(chǎn)物，所述組分包含：29至95.5重量百分 數(shù)的聚（亞苯基醚）；4至50重量百分數(shù)的第一氫化嵌段共聚物(HBC1)(包含具有50至75重量 百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物）；以及包含以 下各項的第二氫化嵌段共聚物(HBC2)
[0058] (HBC2a)0.5至18重量百分數(shù)的具有50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200， 000至400,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯 三嵌段共聚物，其中，第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比存 在；
[0059] (HBC2b)2至10重量百分數(shù)的具有55至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及100,000 至190,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物，其中，第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以2:1至4:1的重量比存在，并 且其中熔融共混組分進一步地包含ο. 2至1.5重量百分數(shù)的C3-C24a-羥基酮；
[0060] (HBC2c)l至5重量百分數(shù)的具有33至47重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第二氫化嵌段共聚物和第一氫化嵌 段共聚物以2:1至15:1的重量比存在；
[0061 ] (HBC2d)l至20重量百分數(shù)的具有20至37重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及50,000 至200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚 物，其中，第二氫化嵌段共聚物和第一氫化嵌段共聚物以2:1至7:1的重量比存在，條件是當 第一氫化嵌段共聚物的量大于或等于10重量百分數(shù)時，第二氫化嵌段共聚物和第一氫化嵌 段共聚物的重量比小于5:1;或者
[0062] (HBC2e)0.5至15重量百分數(shù)的具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙 烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共 聚物以1.25:1至25:1的重量比存在，其中熔融共混組分進一步地包含0.2至0.7重量百分數(shù) 的C3-C 24a-羥基酮，條件是當具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的量是0.5重量百分數(shù)時，第一氫化嵌段共聚物的量大于5重 量百分數(shù)，并且條件是第一氫化嵌段共聚物以及具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的 聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的總和小于46重量百分數(shù)；
[0063]其中，熔融共混組分包含0至0.5重量百分數(shù)的聚烯烴。
[0064]實施方式2:實施方式1的組合物，表現(xiàn)出小于或等于20 %的相關霧度值 (correlated haze value)，大于或等于60%的透射率值，以及大于或等于20焦耳的-20°C 的多軸沖擊破壞能量值(_20°C multiaxial impact energy to failure value)，其中在 3.175毫米的樣品厚度下測定相關霧度和透射率。
[0065]實施方式3:實施方式1或者2的組合物，其中當?shù)诙浠抖喂簿畚锇?HBC2a) 具有50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200,000至400,000原子質(zhì)量單位的重均分子 量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，（HBC2c)具有33至47重量 百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物，或者 (HBC2d)具有20至37重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及50,000至200,000原子質(zhì)量單位的重 均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物時，熔融共混組分進一步地 包含0.2至1.5重量百分數(shù)的C 3-C24a-羥基酮。
[0066]實施方式4:實施方式1-3中任一項的組合物，其中熔融共混組分包含75至93重量 百分數(shù)的聚(亞苯基醚）。
[0067] 實施方式5:實施方式1-4中任一項的組合物，其中第二氫化嵌段共聚物包含 (HBC2a)具有50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200,000至400,000原子質(zhì)量單位的重 均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。
[0068] 實施方式6:實施方式1-4中任一項的組合物，其中第二氫化嵌段共聚物包含 (HBC2b)具有55至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及100,000至190,000原子質(zhì)量單位的重 均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。
[0069] 實施方式7:實施方式1-4中任一項的組合物，其中第二氫化嵌段共聚物包含 (HBC2c)具有33至47重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯 乙烯三嵌段共聚物。
[0070] 實施方式8:實施方式1-4中任一項的組合物，其中第二氫化嵌段共聚物包含 (HBC2d)具有20至37重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及50,000至200,000原子質(zhì)量單位的重 均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。
[0071] 實施方式9:實施方式1-4中任一項的組合物，其中第二氫化嵌段共聚物包含 (HBC2e)具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三 嵌段共聚物。
[0072] 實施方式10:實施方式1-9中任一項的組合物，其中第一氫化嵌段共聚物具有50， 000至200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。
[0073] 實施方式11:實施方式1-9中任一項的組合物，其中第一氫化嵌段共聚物包含10至 20重量百分數(shù)的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物(具有50至75重量百分 數(shù)的聚苯乙烯含量），并且具有50,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。
[0074]實施方式12:實施方式1-11中任一項的組合物，其中熔融共混組分包含0至1重量 百分數(shù)的烯屬不飽和橡膠。
[0075]實施方式13:實施方式1-12中任一項的組合物，其中熔融共混組分包含0至2重量 百分數(shù)的均聚苯乙烯。
[0076] 實施方式14:實施方式1-13中任一項的組合物，其中熔融共混組分包含0至1重量 百分數(shù)的烯基芳香族單體和共輒二烯的徑向嵌段共聚物。
[0077] 實施方式15:實施方式1-14中任一項的組合物，其中熔融共混組分包含0至1重量 百分數(shù)的具有大于200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯 乙烯三嵌段共聚物。
[0078] 實施方式16:實施方式1-15中任一項的組合物，其中熔融共混組分包含0至1重量 百分數(shù)的包含以下各項的烴樹脂:脂肪族烴樹脂、氫化脂肪族烴樹脂、脂肪族/芳香族烴樹 月旨、氫化脂肪族/芳香族烴樹脂、脂環(huán)族烴樹脂、氫化脂環(huán)族樹脂、脂環(huán)族/芳香族烴樹脂、氫 化脂環(huán)族/芳香族烴樹脂、氫化芳香族烴樹脂、萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂、萜烯-酚醛樹脂 (terpene-phenol resin)、松香、氫化松香、松香酯、氫化松香酯、或它們的組合。
[0079] 實施方式17:實施方式1-17中任一項的組合物，其中熔融共混組分包含0至1重量 百分數(shù)的有機磷酸酯。
[0080] 實施方式18:實施方式1的組合物，其中聚（亞苯基醚)包含具有在25 °C下在氯仿中 測量的0.3至0.6分升/克的特性粘度的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚）；其中第一氫化嵌段 共聚物具有60至75重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及50,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均 分子量；其中第二氫化嵌段共聚物包含具有50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200， 000至400,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯 三嵌段共聚物，并且第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以5:1至14:1的重量比存 在;其中熔融共混組分進一步地包含苯偶姻(benzoin);并且其中熔融共混組分包含75至85 重量百分數(shù)的聚（亞苯基醚）、10至20重量百分數(shù)的第一氫化嵌段共聚物、1至5重量百分數(shù) 的第二氫化嵌段共聚物、以及〇. 3至0.6重量百分數(shù)的苯偶姻。
[0081] 實施方式18a:包含熔融共混組分的產(chǎn)物的組合物，所述組分包含：75至85重量百 分數(shù)的具有在25°C下在氯仿中測量的0.3至0.6分升/克的特性粘度的聚(2，6_二甲基-1，4_ 亞苯基醚）；10至20重量百分數(shù)的具有60至75重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及50，000至 100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物； 1至5重量百分數(shù)的具有50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200,000至400,000原子質(zhì) 量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中第 一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以5:1至14:1的重量比存在；以及0.3至6重量百 分數(shù)的苯偶姻。
[0082 ]實施方式19:包含實施方式1 -18和18a中任一項的組合物的制品，
[0083]實施方式20:實施方式19的制品，其中制品是用于冷藏保存的容器。
[0084] 在本文中公開的所有范圍包括端點，并且端點可獨立地彼此結(jié)合。在本文中公開 的每個范圍構(gòu)成位于公開范圍內(nèi)的任一點或者子范圍的公開。
[0085] 通過以下非限制性的實施例進一步地說明本發(fā)明。
[0086]材料與方法
[0087] 表1總結(jié)了用于以下描述的工作實施例中的材料。
[0088] 表 1
[0089]
[0090]
[0091] 以每分鐘300轉(zhuǎn)數(shù)以及約19千克/小時的通量運行，在具有30毫米直徑的螺桿的雙 螺桿擠出機上混合組合物。在添加至擠出機的進料喉之前，將所有組分干燥共混。以從進料 喉至沖模(die)240/270/290/290/290/290°C的溫度區(qū)，運行擠出機。在用于注射模制之前， 將擠出物水冷卻，造粒，并且在l〇〇°C下在真空烘箱中干燥兩小時。
[0092] 使用在316°C(600°F)在5.08厘米/秒（2英寸/秒）的注射速度的筒體設定點，在 120T Van Dorn模制機上將測試樣品注射模制。
[0093] 根據(jù)ASTM協(xié)議測定特性。具體地，根據(jù)ASTM D 256-10在23°C下使用2焦耳的擺錘 能量測定缺口懸臂梁沖擊強度值（用焦耳/米為單位表示）；將每種組合物5個樣品的值平 均。在23°(：和-20°(：下根據(jù)45了103763-10使用3.3米/秒的測試速度以及3.175毫米的樣品 厚度測定多軸沖擊破壞能量值(multiaxial impact energy to failure value)(用焦耳 為單位表示）；將每種組合物5-10個樣品的值平均。根據(jù)ASTM D648-07使用1.82兆帕的負載 以及3.175毫米的樣品厚度測定熱變形溫度值(用攝氏度表示）；將每種組合物3個樣品的值 平均。根據(jù)ASTM D1238-10在300°C和5千克負載下測定熔體體積流動速率值（用立方厘米/ 十分鐘表示）；將每種組合物一個樣品的五次測量平均化。
[0094] 在3 · 175毫米（0 · 125英寸）厚的ASTM Dynatup盤上測定并且在Gretag Macbeth Color-Eye? 7000A分光光度計上測量，相關霧度值(correlated haze value)(用百分數(shù)為 單位表示）、透射率值(用百分數(shù)為單位表示）、以及黃度指數(shù)值(無單位）。對于1931CIE XYZ 顏色空間，透射率值對應于Y三色值(tri-stimulus value)。
[0095] 實施例1-3,比較實施例1-3
[0096] 這些實施例舉例說明了苯偶姻濃度的變化以及存在和不存在第一氫化嵌段共聚 物(通常是HBC1，特別是S(EB)S H1043)和類型(e)的第二氫化嵌段共聚物(通常是HBC2e，特 別是S(EB)S H1051)的組合。在表2中總結(jié)了結(jié)果，其中"HBC1:HBC2"是第一氫化嵌段共聚物 與第二氫化嵌段共聚物的重量比。該結(jié)果示出了，缺少HBC1和HBC2的比較實施例1-3各自是 低溫沖擊強度不足的，表現(xiàn)出低于20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值。比較實施例1也 是透射率不足的，表現(xiàn)出小于60%的值。包含苯偶姻、HBC1和HBC2e的實施例1和2,表現(xiàn)出期 望的組合(不大于20%的相關霧度值、至少60%的透射率值、以及至少20焦耳的-20°C的多 軸沖擊破壞能量值）。實施例3符合相關霧度以及-20 °C的多軸沖擊破壞能量的標準，并且極 其接近于符合透射率的標準(59.5 %相對于60 % )。
[0097] 表 2
[0098]
[0099] 實施例4-8,比較實施例4
[0100] 這些實施例舉例說明了具有三種不同的沖擊改性劑的苯偶姻濃度的影響。在表3 中，"n/a"是指由于23 °C的多軸沖擊破壞能量的低值，未測量出-20 °C的多軸沖擊破壞能量。 總結(jié)于表3中的結(jié)果示出了，比較實施例4(具有12重量百分數(shù)的HBC2e S(EB)S H1051以及 0.8重量百分數(shù)的苯偶姻的組合)表現(xiàn)出小于20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值。剩余 的組成（compos it ion)，實施例4-8,各自表現(xiàn)出了期望的組合(不大于20 %的霧度值，至少 60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值）。
[0101] 表3
[0102]
[0103]
[0104] 實施例9和10,比較實施例5
[0105]這些實施例舉例說明了S(EB)S H1043含量的影響?？偨Y(jié)于表4中的結(jié)果示出了，比 較實施例5(沒有HBC1)表現(xiàn)出高水平的霧度以及低水平的透射率。相反，實施例9和10(分別 地具有5和10重量百分數(shù)的HBC1S(EB)S H1043)，表現(xiàn)出了期望的組合(不大于20%的相關 霧度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值）。
[0106] 表4
[0107]
[0108] 頭施例11-卻，比敉頭施例6和Y
[0109] 這些實施例舉例說明了改變HBC1和HBC2e的含量和比例的影響。應指出，實施例11 和12是重復的，如同實施例13和14、實施例16和16、以及實施例17和18。總結(jié)于表5的結(jié)果示 出了，通過其中HBC1和HBC2e含量的總和是至少6%、以及HBC1與HBC2e的重量比是0.05:1至 0.8:1的組合物表現(xiàn)出了期望的組合(不大于20%的相關霧度值、至少60%的透射率值、以 及至少20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值）。重復的實施例13和14接近于制劑空間的邊 緣(the edge of the formulation space)，因為實施例14符合所有的特性標準，但是實施 例13在-20 °C的多軸破壞能量方面是輕微不足的。
[0110] 表5
[0111]
[0112] 表5(繼續(xù)）
[0113]
[0114] 表5 (繼續(xù)）
[0115]
[0116]
[0117] 實施例21和22,比較實施例8-10
[0118] 這些實施例舉例說明了 HBC1含量以及HBC1與HBC2e重量比的影響。實施例22與實 施例4是相同的?？偨Y(jié)于表6中的結(jié)果示出了，通過其中HBC1與HBC2e重量比大于1.1:1、以及 HBC1與HBC2e量的總和小于46重量百分數(shù)的組合物表現(xiàn)出了期望的組合(不大于20%的相 關霧度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值）。
[0119] 表6
[0120]
[0121] 實施例23和24,比較實施例11-14
[0122] 這些實施例舉例說明了聚（亞苯基醚)特性粘度、HBC1含量、HBC2d含量、和HBC1與 HBC2d比率的影響。總結(jié)于表6中的結(jié)果示出了，通過其中HBC1與HBC2的重量比大于1.9:1的 組合物表現(xiàn)出了期望的組合(不大于20%的相關霧度值，至少60%的透射率值，以及至少20 焦耳的-20Γ的多軸沖擊破壞能量值）。較低的重量比與不期望的霧度和透射率值相關聯(lián) (比較實施例11-14)。聚（亞苯基醚)特性粘度從0.40至0.46分升/克的變化，對于光學特性 和延性特性具有較小影響（比較實施例11和12)。
[0123] 表7
[0124]
[0125] 實施例25-27，比較實施例15和16
[0126] 這些實施例進一步地舉例說明了 HBC1含量、HBC2d含量、和HBCl:HBC2d比率的影 響?？偨Y(jié)于表8中的結(jié)果示出了，通過其中HBC1與HBC2d的重量比大于1.25:1且小于10:1的 組合物表現(xiàn)出了期望的組合(不大于20%的相關霧度值，至少60%的透射率值，以及至少20 焦耳的-20 °C的多軸沖擊破壞能量值）。較高的重量比與不適宜的低溫沖擊強度相關聯(lián)(比 較實施例16)，并且較低的重量比與不期望的霧度和透射率值相關聯(lián)(比較實施例15)。
[0127] 表8
[0128]
[0130] 實施例28,比較實施例17-21
[0131] 這些實施例舉例說明了 HBC1含量、HBC2d含量、以及HBC1與HBC2d比率的影響。總結(jié) 于表9中的結(jié)果示出了，通過其中HBC1與HBC2d的重量比大于1.9:1且小于5:1的組合物表現(xiàn) 出了期望的組合(不大于20%的相關霧度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20 °(:的多軸沖擊破壞能量值）。
[0132] 表9
[0133]
[0134] 實施例29-31，比較實施例22和23
[0135] 這些實施例進一步地舉例說明了 HBC1含量、HBC2d含量、以及HBC1與HBC2d比率的 影響。總結(jié)于表10中的結(jié)果示出了，通過其中HBC1與HBC2d的重量比大于1.25:1且小于10:1 的組合物表現(xiàn)出了期望的組合(不大于20%的相關霧度值，至少60%的透射率值，以及至少 20焦耳的_20°C的多軸沖擊破壞能量值）。較低的重量比與不期望的霧度和透射率值相關聯(lián) (比較實施例22)。較高的重量比與不適宜的低溫沖擊強度相關聯(lián)(比較實施例24)。
[0136] 表1〇
[0137]
[0139] 比較實施例24-28
[0140]這些實施例舉例說明了具有大于200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的氫化聚苯 乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯（即，超出HBC2范圍的氫化嵌段共聚物）的影響?？偨Y(jié)于表11 中的結(jié)果示出了，沒有一個樣品表現(xiàn)出了期望的組合(不大于20%的相關霧度值，至少60% 的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值）。
[0141] 表11
[0142]
[0143] 實施例32-39,比較實施例29-31
[0144] 這些實施例舉例說明了 HBC1含量、HBC2a含量、以及HBC1與HBC2a重量比的影響。實 施例32和33是重復的，如同比較實施例30和31?？偨Y(jié)于表12中的結(jié)果示出了，通過其中HBC1 與HBC2a重量比大于0.7:1且小于20:1的組合物表現(xiàn)出了期望的組合(不大于20%的相關霧 度值，至少60 %的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值）。較高的比率 與不適宜的低溫沖擊強度相關聯(lián)（比較實施例29)。較低的重量比與升高的霧度值相關聯(lián) (比較實施例30和31)。
[0145] 表12
[0146]
[0147] 表12(繼續(xù)）
[0148]
[0149] 實施例40-45,比較實施例32-36
[0150] 這些實施例舉例說明了 HBC1含量、HBC2c含量、以及HBC1與HBC2c重量比的影響。比 較實施例33和34是重復的?？偨Y(jié)于表13中的結(jié)果示出了，通過其中HBC2c含量小于7重量百 分數(shù)、以及HBC1與HBC2c比率小于20:1的組合物表現(xiàn)出了期望的組合(不大于20%的相關霧 度值，至少60 %的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值hHBCl與 HBC2c比率20:1與不適宜的低溫沖擊強度相關聯(lián)（比較實施例33)。并且HBC2c含量為7重量 百分數(shù)與升高的霧度和不適宜的透射率相關聯(lián)(比較實施例34-37)。
[0151] 表13
[0152]
[0156] 實施例46-50,比較實施例38
[0157] 這些實施例舉例說明了HBC2d含量和HBC2a含量的影響?？偨Y(jié)于表14中的結(jié)果示出 了，對于HBC2d S(EB)S G1650,對于12至20重量百分數(shù)的HBC2d含量的所有樣品，表現(xiàn)出了 期望的組合(不大于20%的相關霧度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的 多軸沖擊破壞能量值）。對于HBC2a S(EBS)S A1535,具有小于20重量百分數(shù)的HBC2a含量的 樣品表現(xiàn)出了期望的組合(不大于20%的相關霧度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦 耳的-20 °C的多軸沖擊破壞能量值），超過20重量百分數(shù)的HBC2a含量的樣品霧度升高（比較 實施例38)。
[0158] 表14
[0159]
[0160] 實施例51-60,比較實施例39-41
[0161] 這些實施例舉例說明了HBC2類型的影響。結(jié)果總結(jié)于表15中。實施例52是實施例 10的重復。實施例56與實施例24相同。比較實施例39是Balfour的美國專利申請公開號US 2012/0308753A1的發(fā)明的說明。其使用與具有不飽和橡膠(聚丁二烯)的徑向嵌段共聚物結(jié) 合的HBC1S(EB)S H1043。結(jié)果示出了（1)比較實施例39(說明性的現(xiàn)有技術(shù))是低溫延展性 不足的；（2)使用高分子量的S(EB)S G1651的比較實施例41表現(xiàn)出了高水平的霧度；（3)使 用10重量百分數(shù)的HBC含量以及5:1的HBC1與HBC2d(S(EB)S G1652)比率的比較實施例40是 低溫延展性不足的；以及(4)使用在2.5:1的冊(：1與冊02(1比率下的冊026 3化8)3!11051、 HBC2a S(EBS)S A1535、以及HBC2d S(EB)S 1652的實施例51-60,表現(xiàn)出了期望的組合（不 大于20%的相關霧度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能 量值）。
[0162] 表15
[0163]
[0166]
[0169] 實施例61，比較實施例42-46
[0170] 這些實施例舉例說明了 HBC1含量、HBC2b含量、以及HBC1與HBC2b的重量比的影響。 結(jié)果示出了，具有HBC1與HBC2b重量比5:1或更大的比較實施例42-45各自在透射率和-201€ 多軸沖擊破壞能量方面的一種或者兩者中是不足的。具有HBCl:HBC2b重量比為3.8:1但是 沒有C3-C 24a-羥基酮（苯偶姻）的比較實施例46透射率是不足的。具有苯偶姻以及HBC1: HBC2b重量比為3.8:1的實施例61表現(xiàn)出了期望的組合（不大于20%的相關霧度值，至少 60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值）。
[0171] 表16
[0172]
【主權(quán)項】
1. 一種包含熔融共混組分的產(chǎn)物的組合物，所述組分包含： 29至95.5重量百分數(shù)的聚（亞苯基醚）； 4至50重量百分數(shù)的第一氫化嵌段共聚物(HBCl)，包含具有50至75重量百分數(shù)的聚苯 乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物；以及 第二氫化嵌段(HBC2)共聚物，包含 (HBC2a)0.5至18重量百分數(shù)的具有50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200,000至 400,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段 共聚物，其中，所述第一氫化嵌段共聚物和所述第二氫化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比 存在； (HBC2b)2至10重量百分數(shù)的具有55至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及100,000至 190,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段 共聚物，其中，所述第一氫化嵌段共聚物和所述第二氫化嵌段共聚物以2:1至4:1的重量比 存在，并且其中熔融共混組分進一步地包含0.2至1.5重量百分數(shù)的C 3-C24Ci-羥基酮； (HBC2c)l至5重量百分數(shù)的具有33至47重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙 烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，所述第二氫化嵌段共聚物和所述第一氫 化嵌段共聚物以2:1至15:1的重量比存在； (HBC2d)l至20重量百分數(shù)的具有20至37重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及50,000至 200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物， 其中，所述第二氫化嵌段共聚物和所述第一氫化嵌段共聚物以2:1至7:1的重量比存在;條 件是當所述第一氫化嵌段共聚物的量大于或等于10重量百分數(shù)時，所述第二氫化嵌段共聚 物和所述第一氫化嵌段共聚物的重量比小于5:1;或者 (HBC2e)0.5至15重量百分數(shù)的具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚 (乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，所述第一氫化嵌段共聚物和所述第二氫化嵌 段共聚物以1.25:1至25:1的重量比存在，其中熔融共混組分進一步地包含0.2至0.7重量百 分數(shù)的C 3-C24Ct-羥基酮，條件是當具有38至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的量是0.5重量百分數(shù)時，所述第一氫化嵌段共聚 物的量大于5重量百分數(shù)，并且條件是所述第一氫化嵌段共聚物和具有38至48重量百分數(shù) 的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的總和小于46重 量百分數(shù)； 其中，所述熔融共混組分包含〇至0.5重量百分數(shù)的聚烯烴。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，表現(xiàn)出小于或等于20%的相關霧度值、大于或等于 60%的透射率值、以及大于或等于20焦耳的-20°C的多軸沖擊破壞能量值，其中在3.175毫 米的樣品厚度下測定相關霧度和透射率。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，當所述第二氫化嵌段共聚物包含(HBC2a)具有 50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200,000至400,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的 所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，（HBC2c)具有33至47重量 百分數(shù)的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物， 或者(HBC2d)具有20至37重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及50,000至200,000原子質(zhì)量單位 的重均分子量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物時，所述熔融共混 組分進一步地包含0.2至1.5重量百分數(shù)的C3-C24Ci-羥基酮。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述熔融共混組分包含75至93重量百分數(shù)的所 述聚(亞苯基醚）。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述第二氫化嵌段共聚物包含(HBC2a)具有50 至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200,000至400,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的所 述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述第二氫化嵌段共聚物包含(HBC2b)具有55 至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及100,000至190,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的所 述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述第二氫化嵌段共聚物包含(HBC2c)具有33 至47重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述第二氫化嵌段共聚物包含(HBC2d)具有20 至37重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及50,000至200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的所述 聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述第二氫化嵌段共聚物包含(HBC2e)具有38 至48重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯）-聚苯乙烯三嵌段共聚 物。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的組合物，其中，所述第一氫化嵌段共聚物具有50， 000至200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。11. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的組合物，其中，所述第一氫化嵌段共聚物包含10 至20重量百分數(shù)的具有50至75重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁 烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，以及具有50，000至100，000原子質(zhì)量單位的重均分子量。12. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的組合物，其中，所述熔融共混組分包含0至1重量 百分數(shù)的烯屬不飽和橡膠。13. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的組合物，其中，所述熔融共混組分包含0至2重量 百分數(shù)的均聚苯乙烯。14. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的組合物，其中，所述熔融共混組分包含0至1重量 百分數(shù)的烯基芳香族單體和共輒二烯的徑向嵌段共聚物。15. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的組合物，其中，所述熔融共混組分包含0至1重量 百分數(shù)的具有大于200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯 乙烯三嵌段共聚物。16. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的組合物，其中，所述熔融共混組分包含0至1重量 百分數(shù)的包含以下各項的烴樹脂:脂肪族烴樹脂、氫化脂肪族烴樹脂、脂肪族/芳香族烴樹 月旨、氫化脂肪族/芳香族烴樹脂、脂環(huán)族烴樹脂、氫化脂環(huán)族樹脂、脂環(huán)族/芳香族烴樹脂、氫 化脂環(huán)族/芳香族烴樹脂、氫化芳香族烴樹脂、萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂、萜烯-酚醛樹脂、松 香、氫化松香、松香酯、氫化松香酯、或它們的組合。17. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的組合物，其中，所述熔融共混組分包含0至1重量 百分數(shù)的有機磷酸酯。18. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物， 其中所述聚(亞苯基醚)包含具有在25 °C下在氯仿中測量的0.3至0.6分升/克的特性粘 度的聚(2,6-二甲基-1，4-亞苯基醚）； 其中所述第一氫化嵌段共聚物具有50,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量； 其中所述第二氫化嵌段共聚物包含具有50至65重量百分數(shù)的聚苯乙烯含量以及200， 000至400,000原子質(zhì)量單位的重均分子量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯 乙烯三嵌段共聚物，并且所述第一氫化嵌段共聚物和所述第二氫化嵌段共聚物以5:1至14: 1的重量比存在； 其中所述熔融共混組分進一步地包含苯偶姻;并且 其中所述熔融共混組分包含 75至85重量百分數(shù)的所述聚(亞苯基醚）， 10至20重量百分數(shù)的所述第一氫化嵌段共聚物， 1至5重量百分數(shù)的所述第二氫化嵌段共聚物，以及 0.3至0.6重量百分數(shù)的所述苯偶姻。19. 一種包含權(quán)利要求1-9中任一項所述的組合物的制品。20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的制品，其中，所述制品是用于冷藏保存的容器。
【文檔編號】C08K5/07GK105916939SQ201480073609
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2014年12月16日
【發(fā)明人】克里斯托弗·齊格勒, 金·G·鮑爾弗, 馬克·維克托·文登
【申請人】沙特基礎工業(yè)全球技術(shù)有限公司