本發(fā)明涉及硫化橡膠組合物的制備方法、硫化橡膠組合物和使用該硫化橡膠組合物制備的無釘防滑輪胎。

背景技術(shù)：

為了在冰雪道路上行駛，迄今為止已經(jīng)采用使用鑲釘防滑輪胎(studdedtire)和在輪胎上安裝鏈條，并且為了應(yīng)對由此引起的環(huán)境問題諸如粉塵問題，已經(jīng)開發(fā)出無釘防滑輪胎。為了提高無釘防滑輪胎的低溫特性，已經(jīng)從材料和設(shè)計點的觀點出發(fā)，進行了各種改進，例如，已使用通過將大量礦物油混入低溫特性優(yōu)異的二烯系橡膠中而制成的橡膠組合物等。然而，通常隨著礦物油量的增加，耐磨性將降低。

在冰雪覆蓋的道路上，與正常的路面相比，輪胎的摩擦系數(shù)明顯降低，容易發(fā)生打滑。因此，對于無釘防滑輪胎，不僅要求低溫性能，而且還要求良好平衡的冰雪上性能(冰雪上抓地性能)和耐磨性。然而，在許多情況下，冰雪上性能與耐磨性不一致，通常難以同時改善這兩種性能。

為了以良好平衡改善冰雪上性能和耐磨性，存在大量混合二氧化硅和軟化劑的現(xiàn)有技術(shù)(專利文獻1)。然而，就良好平衡改善這兩種性能的觀點來看，仍然存在改進的余地。

進一步地，已經(jīng)采用了混合多種聚合物(橡膠)成分(聚合物共混物)的方法作為以良好平衡改善各種輪胎性能(例如，低溫性能、冰雪性能和耐磨性)的方法。具體地說，該方法的主流是將以苯乙烯-丁二烯橡膠(sbr)、丁二烯橡膠(br)和天然橡膠(nr)為代表的一些聚合物成分共混作為輪胎用橡膠成分。這是一種充分利用各聚合物成分的特征并導(dǎo)出僅由單一聚合物成分無法導(dǎo)出的橡膠組合物的物理性能的手段。

在該聚合物共混物中，硫化后的各橡膠成分的相結(jié)構(gòu)(形態(tài))和各橡膠相中填料的分布(局部化(localization))程度將是決定物性的重要因素。用于決定形態(tài)和填料的局部化的控制的要素非常復(fù)雜，為了以良好平衡顯示輪胎的物理性能已進行了各種研究，但是在任何研究中均存在改善的余地。

例如，專利文獻2公開了一種規(guī)定包含苯乙烯-丁二烯橡膠的輪胎胎面用橡膠組合物的海島基質(zhì)中的島相粒徑和二氧化硅分布的技術(shù)。然而，關(guān)于能夠?qū)崿F(xiàn)其形態(tài)的具體方法，其中僅描述了使用包含二氧化硅的母料、和調(diào)整混煉時間和轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)扭矩，并且在這種方法中，形態(tài)極大地受到混煉和硫化條件的影響，因此難以穩(wěn)定控制形態(tài)。進一步地，實施例中公開的橡膠成分是具有相對相似極性的苯乙烯-丁二烯橡膠的組合。因此，顯而易見的是，所公開的技術(shù)不能應(yīng)用于具有顯著不同極性的橡膠成分的共混，即對于二氧化硅的親和力顯著不同的橡膠成分的共混，如丁二烯橡膠和天然橡膠的共混。

特別是在使用包含二氧化硅的母料來控制二氧化硅在相間分散的情況下，即使暫時實現(xiàn)所期望的形態(tài)和二氧化硅分散，但在許多情況下，形態(tài)和二氧化硅分散隨時間而變化，并由此難以形成經(jīng)過超過幾個月的時間流逝的穩(wěn)定形態(tài)。

專利文獻3公開了一種涉及控制在包含天然橡膠和丁二烯橡膠的配方中的形態(tài)和二氧化硅的局部化的技術(shù)。然而，其中不存在關(guān)于“在對二氧化硅的局部化不利的丁二烯橡膠形成連續(xù)相的情況下，控制二氧化硅在丁二烯橡膠側(cè)中的局部化”的描述。

天然橡膠由于其優(yōu)異的機械強度等，故而是輪胎用橡膠組合物(特別是胎側(cè)壁(sidewall)用橡膠組合物)中的重要橡膠成分。然而，在與丁二烯橡膠共混的情況下，易于發(fā)生二氧化硅的局部化，需要在控制二氧化硅的分布狀態(tài)同時設(shè)定配方。然而，到目前為止，形態(tài)和二氧化硅的分布狀態(tài)還沒有被充分確認，并且存在提供物性顯示不充分的配方的情況。

進一步地，近來為了提高燃料經(jīng)濟性，存在對天然橡膠進行改性以提高其對二氧化硅的親和性的傾向，這使得二氧化硅在天然橡膠中的局部化的可能性更加顯著。

進一步地，近來存在許多混合耐磨性和低溫抓地性能優(yōu)異的高順式丁二烯橡膠的情況。然而，在二烯系橡膠中，高順式丁二烯橡膠特別是對二氧化硅的親和性低，并且在其與天然橡膠的混合體系中，存在二氧化硅幾乎不混入高順式丁二烯橡膠相的傾向。因此，在常規(guī)的高順式丁二烯橡膠混合體系中，在某些情況下，當(dāng)形態(tài)和二氧化硅分布的狀態(tài)未被確認時，采用為了不顯示出充分的物性的配方。

特別是，在胎側(cè)壁用橡膠組合物中，制備包含具有胎側(cè)壁所需的性能(比如耐撓曲裂性)的丁二烯橡膠作為連續(xù)相的橡膠組合物是重要的，并且對在對耐磨性作出了巨大貢獻的連續(xù)相橡膠成分上的二氧化硅局部化進行控制的技術(shù)是必須的。

進一步地，與丁二烯橡膠相比，天然橡膠傾向于難以形成連續(xù)相，并且在混合體系(其中，基于100質(zhì)量份的橡膠成分，天然橡膠的共混量為50質(zhì)量份以下)中，這種傾向更為顯著，并且形成所謂的島相。一般來說，存在于島相中的橡膠成分的周圍通過連續(xù)相的橡膠成分固化，并由此存在島相的橡膠成分的硬度增加且其橡膠彈性降低的傾向。如果填料局部化，則其傾向增強，結(jié)果是，與連續(xù)相橡膠成分的硬度差增加，從而容易引起橡膠強度和耐磨性的降低。天然橡膠即使在其單獨使用的情況下也傾向于具有比丁二烯橡膠大的硬度，因此本就不希望由于二氧化硅的局部化而導(dǎo)致的硬度差進一步增加。因此，不產(chǎn)生二氧化硅在天然橡膠側(cè)上的過局部化的技術(shù)的開發(fā)是重要的。

關(guān)于在輪胎用橡膠組合物中的多種聚合物成分的形態(tài)的形成，目前為止僅對以下進行了研究：相容型(單相)；或者，在不相容型的情況下，海島相結(jié)構(gòu)(其中，其它顆粒成分的相(島相)存在于連續(xù)相(海相)中)。

因此，在使用可用于顯示輪胎的物理性能但其極性彼此不同的、丁二烯橡膠和天然橡膠的共混物的系統(tǒng)中，針對為了顯示良好的橡膠物理性能的形態(tài)控制和二氧化硅分布的技術(shù)的開發(fā)被認為是必要的。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：jp2011-038057a

專利文獻2：jp2006-089636a

專利文獻3：jp2006-348222a

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明的目的是提供能夠良好均衡地改善冰上性能和耐磨性的硫化橡膠組合物的制備方法、冰上性能和耐磨性優(yōu)異的硫化橡膠組合物、以及具有由該硫化橡膠組合物形成的胎面的無釘防滑輪胎。

解決問題的手段

本發(fā)明涉及：

[1]一種硫化橡膠組合物的制備方法，其包括：

(a)制備包含丁二烯橡膠和二氧化硅的母料的步驟，

(b)制備包含異戊二烯橡膠和二氧化硅的母料的步驟，

(c)將步驟(a)中獲得的母料與步驟(b)中獲得的母料進行混煉的步驟，以及

(d)將步驟(c)中獲得的混煉物進行硫化的步驟，

其中，所述硫化橡膠組合物具有：

包含丁二烯橡膠和二氧化硅的相(br相)、和包含異戊二烯橡膠和二氧化硅的相(ir相)，

其中，br相和ir相彼此不相容，

在硫化步驟完成后100～500小時，br相中的二氧化硅的豐度比α滿足以下關(guān)系式1，丁二烯橡膠的比例β滿足以下關(guān)系式2：

0.3≤α≤0.7(優(yōu)選0.5≤α≤0.6)(關(guān)系式1)

0.4≤β≤0.8(優(yōu)選0.5≤β≤0.7)(關(guān)系式2)

其中，α＝br相中的二氧化硅的量/(br相中的二氧化硅的量+ir相中的二氧化硅的量)，β＝硫化橡膠組合物中的丁二烯橡膠的質(zhì)量/(硫化橡膠組合物中的丁二烯橡膠的質(zhì)量+硫化橡膠組合物中的異戊二烯橡膠的質(zhì)量)，

[2]根據(jù)上述[1]中所述的制備方法，其中，基于100質(zhì)量份的丁二烯橡膠，包含丁二烯橡膠和二氧化硅的母料包含40質(zhì)量份以上、優(yōu)選為50質(zhì)量份以上、優(yōu)選100質(zhì)量份以下、更優(yōu)選80質(zhì)量份以下的二氧化硅，

[3]根據(jù)上述[1]或[2]中所述的制備方法，其中，基于100質(zhì)量份的異戊二烯橡膠，包含異戊二烯橡膠和二氧化硅的母料包含15質(zhì)量份以上、優(yōu)選30質(zhì)量份以上、優(yōu)選100質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為80質(zhì)量份以下的二氧化硅，

[4]根據(jù)上述[1]～[3]中任一項所述的制備方法，其中，所述丁二烯橡膠的順式-1,4鍵含量為90％以上，優(yōu)選95％以上，

[5]根據(jù)上述[1]～[4]中任一項所述的制備方法，其中，基于100質(zhì)量份的包含異戊二烯橡膠和丁二烯橡膠的橡膠成分，所述硫化橡膠組合物包含：25～120質(zhì)量份、優(yōu)選30～70質(zhì)量份的填料，以及15～80質(zhì)量份、優(yōu)選20～70質(zhì)量份的軟化劑；并且，基于填料的總量，所述填料包含50質(zhì)量％以上、優(yōu)選70質(zhì)量％以上的二氧化硅，

[6]硫化橡膠組合物，其具有：

包含丁二烯橡膠和二氧化硅的相(br相)、和包含異戊二烯橡膠和二氧化硅的相(ir相)，

其中，br相和ir相彼此不相容，

在硫化步驟完成后100至500小時，br相中的二氧化硅的豐度比α滿足以下關(guān)系式1，丁二烯橡膠的比例β滿足以下關(guān)系式2：

0.3≤α≤0.7(優(yōu)選0.5≤α≤0.6)(關(guān)系式1)

0.4≤β≤0.8(優(yōu)選0.5≤β≤0.7)(關(guān)系式2)

其中，α＝br相中的二氧化硅的量/(br相中的二氧化硅的量+ir相中的二氧化硅的量)，β＝硫化橡膠組合物中的丁二烯橡膠的質(zhì)量/(硫化橡膠組合物中的丁二烯橡膠的質(zhì)量+硫化橡膠組合物中的異戊二烯橡膠的質(zhì)量)，

[7]根據(jù)上述[6]中所述的硫化橡膠組合物，其中，所述丁二烯橡膠的順式-1,4鍵含量為90％以上，優(yōu)選95％以上，

[8]根據(jù)上述[6]或[7]中所述的硫化橡膠組合物，基于100質(zhì)量份的包含異戊二烯橡膠和丁二烯橡膠的橡膠成分，該硫化橡膠組合物含有：25～120質(zhì)量份、優(yōu)選為30～70質(zhì)量份的填料，以及15～80質(zhì)量份、優(yōu)選20～70質(zhì)量份的軟化劑，其中，基于填料的總量，該填料包含50質(zhì)量％以上、優(yōu)選70質(zhì)量％以上的二氧化硅，

以及

[9]無釘防滑輪胎，其具有由上述[6]～[8]中任一項所述的硫化橡膠組合物形成的胎面。

本發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，在將異戊二烯橡膠和丁二烯橡膠分別與二氧化硅混合以制備各自的母料之后，將所獲得的母料進行混煉，從而可以良好平衡改善所獲得的硫化橡膠組合物的冰上性能和耐磨性。進一步地，通過將這種硫化橡膠組合物用于輪胎部件比如胎面，可以提供這些性能優(yōu)異的無釘防滑輪胎。

附圖說明

圖1a是顯示其中二氧化硅分散良好的硫化橡膠組合物的截面的sem照片的圖。

圖1b是顯示其中二氧化硅局部化的硫化橡膠組合物的截面的sem照片的圖。

符號說明

1：br相

2：ir相

3：二氧化硅

4：炭黑

具體實施方式

作為本發(fā)明的一個實施方式，硫化橡膠組合物的制備方法包括：(a)制備包含丁二烯橡膠(br)和二氧化硅的母料(br母料)的步驟；(b)制備包含異戊二烯橡膠(ir)和二氧化硅的母料(ir母料)的步驟；(c)將步驟(a)中獲得的br母料與步驟(b)中獲得的ir母料進行混煉的步驟；以及(d)將步驟(c)中獲得的混煉物進行硫化的步驟，并且，所獲得的硫化橡膠組合物具有預(yù)定的性能。如上所述，通過將各橡膠成分與二氧化硅單獨進行混煉而制備的母料進行混煉，在異戊二烯橡膠比如天然橡膠中易于局部化的二氧化硅還可以在丁二烯橡膠中局部化，可以容易地制備滿足規(guī)定的br相中的二氧化硅的豐度比α且滿足規(guī)定的丁二烯橡膠的比例β的硫化橡膠組合物，據(jù)此在不損害異戊二烯橡膠(ir)的優(yōu)異的耐磨性的情況下，使二氧化硅能夠改善冰上性能，。

硫化橡膠組合物中的二氧化硅對橡膠成分的分散狀態(tài)可用掃描電子顯微鏡(sem)進行觀察。例如，在作為本發(fā)明的一個實施方式的圖1a中，包含丁二烯橡膠的相(br相)1形成海相，包含異戊二烯橡膠(天然橡膠)的相(ir相)2構(gòu)成島相，將二氧化硅3分散于br相1和ir相2兩者。同時，在與本發(fā)明的實施方式不同的圖1b中，盡管與圖1a類似地，br相1形成海相，ir相2形成島狀相，但二氧化硅3被局部化在ir相2中，而不分散于兩相。

(a)制備br母料的步驟(混煉步驟x1)

br母料的制備方法并未特別限定，該母料可以通過混煉br和二氧化硅來制備?；鞜挿椒]有特別限定，可以使用橡膠工業(yè)中通常使用的混煉機，例如班伯里密煉機或開放輥(openroll)。此外，母料例如也可以被制作為通過將br膠乳與二氧化硅水分散體混合而獲得的濕母料。

混煉步驟x1中的混煉溫度優(yōu)選80℃以上，更優(yōu)選100℃以上，進一步優(yōu)選140℃以上。80℃以上的混煉溫度使得硅烷偶聯(lián)劑與二氧化硅的反應(yīng)能夠充分進行，并且使得二氧化硅能夠令人滿意地分散，并使冰雪上性能和耐磨性容易以良好平衡改善。進一步地，混煉步驟x1中的混煉溫度優(yōu)選200℃以下，更優(yōu)選190℃以下，進一步優(yōu)選180℃以下。200℃以下的混煉溫度傾向于抑制門尼粘度的增加，并使加工性能令人滿意。進一步地，在從混煉機中排出時的混煉物的溫度可以為130℃～160℃。

混煉步驟x1中的混煉時間沒有特別限定，通常為30秒以上，優(yōu)選為1～30分鐘，更優(yōu)選為3～6分鐘。

br沒有特別限制，可以使用例如順式-1,4鍵含量小于50％的br(低順式br、順式-1,4鍵含量為90％以上的br(高順式br)、使用稀土元素催化劑合成的稀土系丁二烯橡膠(稀土系br)、具有間同立構(gòu)聚丁二烯結(jié)晶的br(包含spb的br)、改性br(高順式改性br、低順式改性br)等。其中，優(yōu)選使用選自高順式br、低順式br和低順式改性br中的至少一種，更優(yōu)選使用高順式br。

高順式br的例子包括：購自日本合成橡膠公司(jsrcorporation)的br730和br51，購自日本瑞翁株式會社(zeoncorporation)的br1220，購自宇部興產(chǎn)株式會社(ubeindustries，ltd.)的br130b、br150b和br710等。在高順式br中，進一步優(yōu)選順式-1,4鍵含量為95％以上的那些。這些可以單獨使用，或者可以兩種以上組合使用。當(dāng)混合高順式br時，可以提高低溫性能和耐磨性。低順式br的例子包括購自日本瑞翁株式會社的br1250等。這些可以單獨使用，或者可以兩種以上組合使用。

基于100質(zhì)量份的br，在混煉步驟x1中的二氧化硅的混合量優(yōu)選為40質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為50質(zhì)量份以上。當(dāng)二氧化硅的量為40質(zhì)量份以上時，傾向于獲得足夠的使二氧化硅在br相中局部化的效果。進一步地，基于100質(zhì)量份的br，在混煉步驟x1中的二氧化硅的混合量優(yōu)選為100質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為80質(zhì)量份以下。當(dāng)二氧化硅的量為100質(zhì)量份以下時，二氧化硅的分散容易，并且可以使加工性能令人滿意。

二氧化硅沒有特別限制，其是輪胎工業(yè)中通常使用的那些，例如可以使用通過干法制備的二氧化硅(硅酸酐)、通過濕法制備的二氧化硅(含水硅酸)等。

二氧化硅的氮吸附比表面積(n2sa)優(yōu)選70m²/g以上，更優(yōu)選140m²/g以上。當(dāng)二氧化硅的n2sa為70m²/g以上時，可以獲得充分的補強性，并且可以使得耐斷裂性和耐磨性令人滿意。二氧化硅的n2sa優(yōu)選為220m²/g以下，更優(yōu)選為200m²/g以下。當(dāng)二氧化硅的n2sa為220m²/g以下時，二氧化硅的分散容易，并且可以使得加工性能令人滿意。本文中，二氧化硅的n2sa是通過根據(jù)astmd3037-81的bet法測量的值。

在混煉步驟x1中，優(yōu)選將硅烷偶聯(lián)劑與二氧化硅一起混煉。硅烷偶聯(lián)劑沒有特別限制，可以使用已經(jīng)在橡膠工業(yè)中與二氧化硅組合使用的任何硅烷偶聯(lián)劑。其例子包括：硫化物硅烷偶聯(lián)劑，如雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-n，n-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧?、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-n，n-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧?、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-n，n-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-n，n-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧铩?-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物，甲基丙烯酸3-三乙氧基甲硅烷基丙酯一硫化物、和甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯一硫化物；巰基硅烷偶聯(lián)劑，如3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基三甲氧基硅烷和2-巰基乙基三乙氧基硅烷；乙烯基硅烷偶聯(lián)劑，如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷；氨基硅烷偶聯(lián)劑，如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基)氨丙基三乙氧基硅烷和3-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷；環(huán)氧丙氧基硅烷偶聯(lián)劑，如γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、以及γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等；硝基硅烷偶聯(lián)劑，如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷；氯代硅烷偶聯(lián)劑，如3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷和2-氯乙基三乙氧基硅烷；等。這些硅烷偶聯(lián)劑可以單獨使用，或者可以兩種以上組合使用。其中，從與二氧化硅的良好反應(yīng)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選硫化物硅烷偶聯(lián)劑，特別優(yōu)選雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物。

當(dāng)混合硅烷偶聯(lián)劑時，基于100質(zhì)量份的二氧化硅，其含量優(yōu)選為3質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為6質(zhì)量份以上。硅烷偶聯(lián)劑的含量為3質(zhì)量份以上，使其可以獲得令人滿意的斷裂強度?；?00質(zhì)量份的二氧化硅，硅烷偶聯(lián)劑的含量優(yōu)選12質(zhì)量份以下，更優(yōu)選10質(zhì)量份以下。硅烷偶聯(lián)劑的含量為12質(zhì)量份以下，使其可以獲得抵消成本增加的效果。

(b)制備ir母料的步驟(混煉步驟x2)

ir母料可以通過混煉ir和二氧化硅來制備?；鞜挿椒ê突鞜挆l件與上述混煉步驟x1中的相同。進一步地，可以與混煉步驟x1相同的方式，將ir母料制備為通過將ir膠乳與二氧化硅的水分散體混合而獲得的濕母料。

本發(fā)明中使用的異戊二烯橡膠(ir)沒有特別限制，可以使用在橡膠工業(yè)中通常使用的那些，例如天然橡膠，比如sir20，rss#3和tsr20。進一步地，在本發(fā)明中，異戊二烯橡膠包括改質(zhì)天然橡膠(reformednaturalrubber)、改性天然橡膠、合成異戊二烯橡膠和改性合成異戊二烯橡膠。

基于100質(zhì)量份的ir，在混煉步驟x2中的二氧化硅的混合量優(yōu)選為15質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為30質(zhì)量份以上。當(dāng)二氧化硅的混合量為15質(zhì)量份以上時，可以獲得充分的分散二氧化硅的效果。進一步地，基于100質(zhì)量份的ir，混煉步驟x2中的二氧化硅的混合量優(yōu)選為100質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為80質(zhì)量份以下。當(dāng)二氧化硅的混合量為100質(zhì)量份以下時，二氧化硅分散可以變?nèi)菀?，并且加工性可以令人滿意。

在混煉步驟x2中使用的二氧化硅沒有特別限制，如x1混煉步驟中所述。

在混煉步驟x2中，同樣地，優(yōu)選將硅烷偶聯(lián)劑與二氧化硅一起混煉，并且硅烷偶聯(lián)劑如混煉步驟x1中所述。

(c)混煉br母料和ir母料的步驟(混煉步驟y)

將混煉步驟x1中獲得的br母料和混煉步驟x2中獲得的ir母料進行混煉。關(guān)于混煉方法，可以與上述混煉步驟x1和x2中相同的方式，使用橡膠工業(yè)中通常使用的混煉機，例如班伯里混煉機、開放輥等，并且混煉可以在橡膠工業(yè)通常采用的條件下進行。

混煉步驟y中的混煉溫度優(yōu)選為80℃以上，更優(yōu)選100℃以上，進一步優(yōu)選145℃以上。當(dāng)混煉溫度為80℃以上時，可以使硅烷偶聯(lián)劑與二氧化硅的反應(yīng)完全進行，并且可以使二氧化硅令人滿意地分散，從而使其容易以良好平衡改善冰雪上性能和耐磨性。進一步地，混煉步驟y中的混煉溫度優(yōu)選200℃以下，更優(yōu)選190℃以下，進一步優(yōu)選160℃以下。當(dāng)混煉溫度為200℃以下時，存在可以抑制門尼粘度的增加并且可使加工性令人滿意的傾向。進一步地，從混煉機中排出的混煉物的溫度可以為130℃～160℃。

混煉步驟y中的混煉時間沒有特別限制，通常為30秒以上，優(yōu)選為1～30分鐘，更優(yōu)選為2～6分鐘。

在本發(fā)明的硫化橡膠組合物的制備方法中，在混煉步驟x1、混煉步驟x2、混煉步驟y和其它步驟中，除了上述材料之外，視需要，還可以將橡膠工業(yè)中通常使用的各種材料進行混煉，如除ir和br之外的橡膠成分、填料例如炭黑、軟化劑例如油、蠟、抗氧化劑、硬脂酸和氧化鋅。

其它的橡膠成分的例子包括二烯系橡膠，比如苯乙烯-丁二烯橡膠。

炭黑的例子包括：爐法炭黑(furnaceblack)、乙炔黑、熱裂黑(thermalblack)、槽法炭黑(channelblack)、石墨等，并且這些炭黑可以單獨使用或可以兩種以上組合使用。其中，優(yōu)選爐法炭黑，理由是可以良好平衡提高低溫性能和耐磨性。混煉炭黑的步驟沒有特別限制，x2混煉由于使二氧化硅優(yōu)先分散在br相中而優(yōu)選。

從能夠獲得充分的補強性和耐磨性的觀點出發(fā)，炭黑的氮吸附比表面積(n2sa)優(yōu)選為70m²/g以上，更優(yōu)選為90m²/g以上。進一步地，從其分散良好且?guī)缀醪划a(chǎn)生發(fā)熱的觀點出發(fā)，炭黑的n2sa優(yōu)選為300m²/g以下，更優(yōu)選為250m²/g以下。n2sa可以根據(jù)jisk6217-2“橡膠工業(yè)用炭黑-基本特征-第2部分：比表面積的測定-氮吸附法-單點法”進行測量。

當(dāng)混合炭黑時，基于100質(zhì)量份的總橡膠成分，其含量優(yōu)選1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選5質(zhì)量份以上。當(dāng)炭黑的含量為1質(zhì)量份以上時，傾向于獲得充分的補強性。進一步地，炭黑的含量優(yōu)選為95質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為60質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。當(dāng)炭黑的含量為95質(zhì)量份以下時，獲得了良好的加工性，可以抑制發(fā)熱，并且可以提高耐磨性。

油并未特別限定，例如可以使用操作油、植物油脂或其混合物。操作油的例子包括石蠟操作油、芳香族操作油、環(huán)烷基操作油等。植物油肪的例子包括：蓖麻油、棉籽油、亞麻籽油、菜籽油、豆油、棕櫚油、椰子油、花生油、松香、松油、松焦油、妥爾油(talloil)、玉米油、米糠油、紅花油、芝麻油、橄欖油、葵花油、棕櫚仁油、山茶油(tsubakioil)、霍霍巴油、澳洲堅果油(macadamianutoil)、桐油等。其中，優(yōu)選操作油，特別優(yōu)選使用石蠟操作油。

當(dāng)混合油時，基于100質(zhì)量份的總橡膠成分，其含量優(yōu)選15質(zhì)量份以上，更優(yōu)選20質(zhì)量份以上。當(dāng)油含量為15質(zhì)量份以上時，傾向于顯示無釘防滑輪胎所需的冰雪上性能。進一步地，油含量優(yōu)選為80質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量份以下。當(dāng)油含量為80質(zhì)量份以下時，存在防止加工性惡化、耐磨性降低和耐老化性降低的傾向。

在本發(fā)明中混合的抗氧化劑可以適當(dāng)?shù)剡x自胺、苯酚和咪唑化合物以及氨基甲酸金屬鹽。這些抗氧化劑可以單獨使用，或者可以兩種以上組合使用。其中，胺抗氧化劑是優(yōu)選的，理由在于：可以顯著改善耐臭氧性，并且長期保持顯示出這種性能的效果，并且更優(yōu)選n-(1,3-二甲基丁基)-n'-苯基對苯二胺。

當(dāng)混合抗氧化劑時，基于100質(zhì)量份的總橡膠成分，其含量優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為1.0質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選為1.2質(zhì)量份以上。當(dāng)抗氧化劑的含量為0.5質(zhì)量份以上時，傾向于獲得充分的耐臭氧性。進一步地，抗氧化劑的含量優(yōu)選為8質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為4質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為2.5質(zhì)量份以下。當(dāng)抗氧化劑的含量為8質(zhì)量份以下時，存在可以抑制變色并且可以抑制滲色(bleeding)的傾向。

可以適當(dāng)使用任意的在橡膠工業(yè)中通常使用的蠟、硬脂酸和氧化鋅。

(d)硫化的步驟(混煉步驟f和硫化步驟)

在混煉步驟f中，將硫化劑和根據(jù)需要的硫化促進劑、與上述y混煉中獲得的混煉物進行混煉，以獲得混煉物(未硫化橡膠組合物)。然后，將該未硫化橡膠組合物模制為所需形狀，將其作為輪胎部件層壓，而后按照已知方法進行硫化，以獲得本發(fā)明的硫化橡膠組合物。

在混煉步驟f中，從當(dāng)混煉機冷為約50℃并且從當(dāng)連續(xù)使用混煉機時為約80℃開始混煉，然后進行混煉，直到從混煉機排出時的混煉物的溫度達到95℃～110℃為止。

就可以令人滿意地獲得本發(fā)明的效果的觀點而言，硫化溫度優(yōu)選為120℃以上，更優(yōu)選為140℃以上，優(yōu)選為200℃以下，更優(yōu)選為180℃以下。就能夠令人滿意地獲得本發(fā)明的效果的觀點而言，硫化時間優(yōu)選為5～30分鐘。

硫化劑沒有特別限制，可以使用橡膠工業(yè)中通常使用的那些，優(yōu)選含硫原子的硫化劑，特別優(yōu)選使用硫粉。

硫化促進劑也沒有特別限定，可以使用橡膠工業(yè)中通常使用的那些。

通過上述本發(fā)明的硫化橡膠組合物的制備方法獲得的硫化橡膠組合物具有包含丁二烯橡膠和二氧化硅的相(br相)、以及包含異戊二烯橡膠和二氧化硅的相(ir相)，其中，br相和ir相彼此不相容。這里，“不相容”是指，例如硫化橡膠組合物的截面中的不連續(xù)相的平均當(dāng)量圓半徑為100nm以上，并且可以容易地通過例如通過掃描電子顯微鏡(sem)拍攝的圖像進行評價。

進一步地，在通過本發(fā)明的硫化橡膠組合物的制備方法獲得的硫化橡膠組合物中，由于br相中的二氧化硅的豐度比α滿足以下關(guān)系式1，所以硫化橡膠組合物的耐磨性提高，并且當(dāng)該硫化橡膠組合物用于胎面時，冰上性能也得到提高。這里，“br相中的二氧化硅的豐度比α”是表示“在硫化步驟完成后100～500小時，在橡膠組合物中的二氧化硅的總量之中有多少量的二氧化硅存在于br相中”的指標(biāo)。

0.3≤α≤0.7(關(guān)系式1)

其中α＝br相中的二氧化硅的量/(br相中的二氧化硅的量+ir相中的二氧化硅的量)。

具體地說，例如，使硫化橡膠組合物經(jīng)過表面塑形(surfaceshaping)，以獲得樣品。在來自一個樣品的掃描電子顯微鏡(sem)的照片中，選擇彼此不相互重疊的2μm×2μm的10個區(qū)域。在各區(qū)域中，測量每一單位面積的二氧化硅面積和每一單位面積的br相中的二氧化硅面積，以計算br相中的二氧化硅的豐度比α。當(dāng)可以確認10個區(qū)域的γ的最大值與最小值之間的差在10％以內(nèi)，則在該10個區(qū)域中的γ值的平均為α。

br相中的二氧化硅的豐度比α為0.3以上，優(yōu)選為0.5以上。當(dāng)br相中的二氧化硅的豐度比α小于0.3時，則存在無法期望提高耐磨性和冰上性能并且甚至劣化的傾向。br相中的二氧化硅的豐度比α為0.7以下，優(yōu)選0.6以下。當(dāng)br相中的二氧化硅的豐度比α大于0.7時，存在特別是不能期望提高耐磨性并且甚至惡化的傾向。

通過本發(fā)明的硫化橡膠組合物的制備方法得到的硫化橡膠組合物是其中丁二烯橡膠的比例β滿足以下關(guān)系式2的一種：

0.4≤β≤0.8(關(guān)系式2)

其中，β＝硫化橡膠組合物中的丁二烯橡膠的質(zhì)量/(硫化橡膠組合物中的丁二烯橡膠的質(zhì)量+硫化橡膠組合物中的異戊二烯橡膠的質(zhì)量)。硫化橡膠組合物中的丁二烯橡膠的質(zhì)量和硫化橡膠組合物中的異戊二烯橡膠的質(zhì)量對應(yīng)于制備硫化橡膠組合物時混合的各自的橡膠的含量。

丁二烯橡膠的比例β為0.4以上，優(yōu)選0.5以上。當(dāng)丁二烯橡膠的比例β小于0.4時，則存在不能期望所獲得的冰上性能提高的傾向。進一步地，丁二烯橡膠的比例β為0.8以下，優(yōu)選0.7以下。當(dāng)丁二烯橡膠的比例β超過0.8時，異戊二烯橡膠的含量變小，并且存在不能獲得充分的斷裂強度和耐磨性的傾向。

在通過本發(fā)明的硫化橡膠組合物的制備方法來獲得的硫化橡膠組合物中，總橡膠組分中的丁二烯橡膠和異戊二烯橡膠的總含量優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為100質(zhì)量％。當(dāng)丁二烯橡膠和異戊二烯橡膠的總含量越高時，則低溫性能優(yōu)異，可以顯示出所要求的冰雪上性能。因此，優(yōu)選使用由丁二烯橡膠和異戊二烯橡膠構(gòu)成的橡膠成分。

通過上述本發(fā)明的硫化橡膠組合物的制備方法，易于在ir中局部化的二氧化硅也可以在br中局部化，從而使其可以將二氧化硅分散在整個硫化橡膠組合物中。因此，通過二氧化硅可以改善冰上性能，而不損害異戊二烯橡膠的良好的耐磨性，并且可以良好的平衡獲得這些性能。

根據(jù)本發(fā)明的另一實施方式的硫化橡膠組合物，其是具有包含丁二烯橡膠和二氧化硅的相(br相)、以及包含異戊二烯橡膠和二氧化硅的相(ir相)的硫化橡膠組合物，其中，br相和ir相彼此不相容，在硫化步驟完成后100～500小時，br相中的二氧化硅的豐度比α滿足以下關(guān)系式1，丁二烯橡膠的比例β滿足以下關(guān)系式2：

0.3≤α≤0.7(關(guān)系式1)

0.4≤β≤0.8(關(guān)系式2)

其中，α＝br相中的二氧化硅的量/(br相中的二氧化硅的量+ir相中的二氧化硅的量)，β＝硫化橡膠組合物中的丁二烯橡膠的質(zhì)量/(硫化橡膠組合物中的丁二烯橡膠的質(zhì)量+硫化橡膠組合物中的異戊二烯橡膠的質(zhì)量)，硫化橡膠組合物例如可以通過上述本發(fā)明的硫化橡膠組合物的制備方法來制備。

本文中針對硫化橡膠組合物的所作出說明不僅適用于上述根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的硫化橡膠組合物，而且還適用于通過上述根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的硫化橡膠組合物的制備方法得到的硫化橡膠組合物，并且本文中針對根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的硫化橡膠組合物的制備方法的說明中所作出的關(guān)于各種材料的配比、所得硫化橡膠組合物的性質(zhì)等的記載也適用于上述根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的硫化橡膠組合物。

在本發(fā)明的硫化橡膠組合物中，丁二烯橡膠形成海相，異戊二烯橡膠形成島相，二氧化硅在丁二烯橡膠中的豐度比為30％以上。當(dāng)二氧化硅在丁二烯橡膠中的充分局部化還沒有出現(xiàn)時，即當(dāng)br相中的二氧化硅的豐度比小于0.3時，由于異戊二烯橡膠就其本身而言的硬度就傾向于大于丁二烯橡膠的硬度，故而會由于二氧化硅的局部化而進一步產(chǎn)生硬度差，并且傾向于看到耐磨性的降低。

優(yōu)選地，基于100質(zhì)量份的包含異戊二烯橡膠和丁二烯橡膠的橡膠成分，本發(fā)明的硫化橡膠組合物包含25～120質(zhì)量份的填料和15～80質(zhì)量份的軟化劑。

基于100質(zhì)量份的橡膠成分，填料的含量優(yōu)選為25質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為30質(zhì)量份以上。當(dāng)填料的含量為25質(zhì)量份以上時，具有耐磨性和耐斷裂性變得令人滿意的傾向。此外，填料的含量優(yōu)選為120質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量份以下。當(dāng)填料含量為120質(zhì)量份以下時，存在以下傾向：加工性和可操作性增強，并且防止由于填料量的增加而導(dǎo)致的低溫性能的降低。填料的例子包括二氧化硅、炭黑、氫氧化鋁等，優(yōu)選地，基于填料的總量，二氧化硅的共混量優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。

基于100質(zhì)量份的橡膠成分，二氧化硅總含量優(yōu)選為25質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為38質(zhì)量份以上。當(dāng)二氧化硅總含量為25質(zhì)量份以上時，具有耐磨性和抗斷裂性變得令人滿意的傾向。此外，相對于100質(zhì)量份的橡膠成分，二氧化硅總含量優(yōu)選為100質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為80質(zhì)量份以下。當(dāng)二氧化硅總含量為100質(zhì)量份以下時，存在以下傾向：加工性和可操作性增強，并且防止由于二氧化硅的量的增加而導(dǎo)致的低溫性能的降低。

基于100質(zhì)量份的橡膠成分，軟化劑的含量優(yōu)選為15質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為20質(zhì)量份以上。當(dāng)軟化劑的含量為15質(zhì)量份以上時，存在呈現(xiàn)出無釘防滑輪胎所需的冰雪上性能的傾向。此外，軟化劑的含量優(yōu)選為80質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量份以下。當(dāng)軟化劑的含量為80質(zhì)量份以下時，存在防止加工性降低、耐磨性降低和耐老化性劣化的傾向。軟化劑的例子包括芳族油、環(huán)烷油、石蠟油、萜烯樹脂等。

根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的硫化橡膠組合物和通過根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的硫化橡膠組合物的制備方法獲得的硫化橡膠組合物可用于輪胎應(yīng)用，例如，輪胎部件，比如胎面、胎體、胎側(cè)壁和胎圈以及其他工業(yè)產(chǎn)品(例如防振橡膠、帶束層(belt)和軟管)。特別地，就令人滿意的冰上性能能和耐磨性的觀點而言，硫化橡膠組合物適用于胎面，并且在包含胎面行駛面和胎面基部的兩層結(jié)構(gòu)的胎面的情況下，其適用于胎面行駛面。

本發(fā)明的無釘防滑輪胎可以使用根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的硫化橡膠組合物、通過常規(guī)方法進行制備。即，將本發(fā)明的橡膠組合物以其未硫化狀態(tài)進行擠出加工成輪胎胎面的形狀，并且進一步在輪胎成形機上，通過通常的成形方法，將所獲得的擠出制品與其它輪胎部件進行層壓，以形成未硫化輪胎。本發(fā)明的無釘防滑輪胎可以通過在硫化機中對該未硫化輪胎進行加熱加壓來制造。

實施例

以下，通過實施例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明并不僅限于實施例。

實施例和比較例中使用的各種化學(xué)品歸納如下。

丁二烯橡膠(br1)：購自日本合成橡膠公司(jsrcorporation)的br730(順式-1,4含量：95％)

丁二烯橡膠(br2)：購自日本瑞翁株式會社(zeoncorporation)的br1250(順式-1,4含量：45％)

異戊二烯橡膠(ir1)：天然橡膠(nr)(rss#3)

異戊二烯橡膠(ir2)：天然橡膠(nr)(tsr20)

炭黑：購自三菱化學(xué)株式會社的diablacki(isaf碳，n2sa：114m²/g，平均粒徑：23nm)

二氧化硅：購自贏創(chuàng)工業(yè)公司(evonikindustriesag)的ultrasil(注冊商標(biāo))vn3(n2sa：175m²/g)

硅烷偶聯(lián)劑：購自贏創(chuàng)工業(yè)公司(evonikindustriesag)的si266

礦物油：購自出光興產(chǎn)株式會社(idemitsukosanco.,ltd.)的ps-32(石蠟操作油)

硬脂酸：購自日本油脂株式會社(nofcorporation)的硬脂酸“kiri”

氧化鋅：購自三井金屬礦業(yè)株式會社(mitsuimining&smeltingco.,ltd.)的氧化鋅ii

抗氧化劑：購自大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會社(ouchishinkochemicalindustrialco.,ltd.)的nocrac6c(n-(1,3-二甲基丁基)-n-苯基-對苯二胺)

蠟：購自日本精蠟株式會社(nipponseiroco.,ltd.)的ozoace蠟

硫：購自鶴見化學(xué)工業(yè)株式會社(tsurumichemicalindustryco.,ltd.)的硫粉

硫化促進劑ns：購自大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會社(ouchishinkochemicalindustrialco.,ltd.)的noccelerns(n-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺)

硫化促進劑dpg：購自大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會社(ouchishinkochemicalindustrialco.,ltd.)的noccelerd(1,3-二苯基胍)

實施例1～10和比較例1～5

根據(jù)表1或2的步驟(i)所示的配方，使用1.7l的班伯里密煉機，在從密煉機排出時的混合溫度為150℃下，將橡膠成分、二氧化硅和其它材料進行混煉3分鐘，以各自獲得包含丁二烯橡膠和二氧化硅的混煉物(br母料)、和包含異戊二烯橡膠和二氧化硅的混煉物(ir母料)。接下來，將所得到的混煉物和其他根據(jù)表1或2的步驟(ii)所示配方的材料在從密煉機中排出時的混合溫度為150℃下，進行混煉5分鐘，以得到混煉物。按照表1或2的步驟(iii)所示的配方，向所獲得的混煉物中加入硫和硫化促進劑，隨后使用開放輥、在150℃的溫度下，進行混煉5分鐘，以得到未硫化橡膠組合物。在表1或2的步驟(i)中沒有描述混合量的情況下，僅進行步驟(ii)。

使用0.5mm厚的金屬模具，將所獲得的各未硫化橡膠組合物在170℃下進行加壓硫化12分鐘，以獲得各硫化橡膠組合物。

進一步地，將所獲得的各硫化橡膠組合物成形為胎面行駛面的形狀，然后與其他輪胎部件層壓，隨后在170℃下進行硫化15分鐘，以制備試驗用無釘防滑輪胎(輪胎尺寸：195/65r15)。

將所獲得的硫化橡膠組合物和試驗用無釘防滑輪胎在室溫下儲存，在硫化完成后200個小時(約1周后)，進行以下試驗，以評價耐磨性、冰上性能和二氧化硅的局部化。進一步地，對于硫化橡膠組合物，將其硫化完成后200小時的狀態(tài)與其硫化完成后1年的狀態(tài)進行比較，評價二氧化硅的分散狀態(tài)的經(jīng)時穩(wěn)定性。各試驗結(jié)果如表1和2所示。

＜耐磨性＞

使用購自iwamotoquartzglasslaboco.,ltd的lambourn磨耗試驗機，在表面轉(zhuǎn)速為50m/min、負載為3.0kg、落砂量為15g/min、滑移率為20％的條件下，測量各硫化橡膠組合物的磨耗損失，然后得到磨耗損失的倒數(shù)。假設(shè)比較例1的磨耗損失的倒數(shù)為100，其他磨耗損失的倒數(shù)由指數(shù)表示。指數(shù)越大，則耐磨性越優(yōu)異。

＜冰上性能＞

使用實施例和比較例的無釘防滑輪胎，在以下條件下，進行冰面上的車載行駛，并評價冰上性能。在住友橡膠工業(yè)株式會社的北海道名寄的試驗場上進行試驗，雪上氣溫為-2℃至-6℃。將試驗用輪胎安裝在2000cc的國產(chǎn)fr車上，并以30km/h的速度施加鎖緊制動器(lockbrake)。測量在啟動鎖緊制動器之后車輛停止所需的停止距離，并且以基于比較例1的距離、根據(jù)以下等式計算的值表示。

(冰上性能)＝(比較例1的停止距離)/(各配方的停止距離)×100

＜形態(tài)的評價和二氧化硅的局部化的評價＞

使硫化橡膠組合物經(jīng)過表面塑形，并用掃描電子顯微鏡(sem)進行觀察。各相的形態(tài)可以通過對比的比較來確認。結(jié)果是，在實施例和比較例中，確認到：包含丁二烯橡膠的相(br相)和包含異戊二烯橡膠的相(ir相)彼此不相容。br相形成海相，ir相形成島相，在實施例中，二氧化硅被分散在br相和ir相兩者中。

可以顆粒的形式觀察二氧化硅。在一個樣品的sem照片中，選擇10個各自彼此不重疊的2μm×2μm的區(qū)域。在各區(qū)域中，測定各相的每一單位面積的二氧化硅面積，計算br相的二氧化硅的豐度比γ。在確認10個區(qū)域的比率γ之間的最大比率與最小比率之間的差在10％以內(nèi)之后，得到10個區(qū)域中的比率γ的平均，并用α表示。

＜二氧化硅分散狀態(tài)的經(jīng)時穩(wěn)定性＞

對于相同的硫化橡膠組合物，以與上述相同的方式，測量硫化完成后1年的狀態(tài)下的br相中的二氧化硅的豐度比α。然后，測定硫化完成后1年的狀態(tài)下的br相中的二氧化硅的豐度比α對硫化完成后200小時的狀態(tài)下的br相中的二氧化硅的豐度比α的變化率。

變化率(％)＝|α(一年后)—α(200小時后)|/α(200小時后)×100

根據(jù)以下評價用標(biāo)準(zhǔn)，對各實施例和比較例的二氧化硅的分散狀態(tài)的經(jīng)時穩(wěn)定性進行評價。變化率越小，則評價結(jié)果越令人滿意。

a：變化率在10％以內(nèi)。

b：變化率超過10％且不超過30％。

c：變化率超過30％。

表1

-續(xù)-

-續(xù)-

表2

從表1和2所示的結(jié)果可知，通過制備兩種母料(一種包含br和另一種包含ir，其中，各母料包含二氧化硅)、然后混煉該母料的方法，可以制備具有令人滿意的br相中的二氧化硅的豐度比α的硫化橡膠組合物，并且二氧化硅的分散穩(wěn)定性令人滿意。進一步地，可以看出，具有這種令人滿意的br相中的二氧化硅的豐度比α的硫化橡膠組合物可以良好平衡改善耐磨性和冰上性能。