本公開整體涉及包括水溶性膜和家庭護(hù)理組合物的制品，其中所述膜包含聚乙烯醇(PVOH)樹脂的共混物，并且其可用于與液體、固體、或它們的組合接觸。本公開還涉及制備膜的方法以及制品，諸如由膜制成的小包和小袋，其任選填充有活性組分如洗滌劑，以制備測量劑量小袋。更具體地，本公開涉及具有一種或多種有益效果的此類膜、制品、小包和小袋，所述有益效果如改善的用于最終用途的溶解性和/或?qū)εc化學(xué)品接觸后的溶解特性變化的抗性、以及適宜的可加工性。
背景技術(shù)：
：水溶性聚合物薄膜通常用作包裝材料以簡化待遞送材料的分散、傾倒、溶解和投配。例如，由水溶性膜制得的小包通常用于包裝家庭日用品組合物，例如包含衣物洗滌劑或盤碟洗滌劑的小袋。消費者能夠?qū)⑿〈苯蛹尤牖旌先萜骼缢啊⑾赐氤鼗蛳匆聶C中。有利的是，這提供了精確的投配，同時消除了消費者稱量所述組合物的需要。所述小袋還可減少與從容器中分配類似組合物例如從瓶子傾倒液體衣物洗滌劑相關(guān)聯(lián)的混亂度。所述小袋還使其中的組合物與使用者的手隔離接觸?？偠灾A(yù)稱量試劑的可溶性聚合物膜小包在許多應(yīng)用中提供消費者使用的便利性。用于制備制品如小包的一些水溶性聚合物膜在洗滌循環(huán)期間將不完全溶解，在洗滌液內(nèi)的物品上留下膜殘留物。此類問題可尤其在小袋在受壓洗滌條件下使用時產(chǎn)生，例如當(dāng)小袋在冷水(例如低至5℃和/或高達(dá)10℃或15℃的水)中、在短洗滌循環(huán)中和/或在低水洗滌循環(huán)(例如約3L至約20L的洗滌液)中使用時。值得注意的是，環(huán)境問題和能源費用驅(qū)使消費者要求使用較冷的洗滌水和更短的洗滌循環(huán)。仍需要具有所期望特性的水溶性膜和相關(guān)制品，所述期望特性為良好水溶性(例如冷水溶解性)，耐化學(xué)品性，與衣物洗滌活性物質(zhì)或與膜或由其形成的小袋接觸的其它組合物的化學(xué)和物理相容性，以及期望的機械性能，包括良好的加工性。技術(shù)實現(xiàn)要素：本公開涉及包含水溶性膜和鄰近所述膜的家庭護(hù)理組合物的制品，其中所述膜包含聚乙烯醇(PVOH)樹脂共混物和任選的一種或多種附加組分，所述附加組分包括增塑劑、填料、表面活性劑和其它添加劑。PVOH樹脂共混物包括包含一種或多種類型陰離子單體單元(例如PVOH三元共聚物)和PVOH聚合物(例如另一種PVOH陰離子共聚物，或部分或完全水解的PVOH均聚物)的PVOH共聚物。當(dāng)PVOH共聚物和PVOH聚合物以特定比例共混和/或根據(jù)與物理和化學(xué)膜性質(zhì)相關(guān)的各種標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行選擇時，相對于(i)由單一PVOH陰離子共聚物(例如共混物中的一種PVOH陰離子共聚物)形成的相當(dāng)?shù)哪ず?ii)由所選比例之外的相同PVOH共聚物和PVOH聚合物種類的共混物形成的相當(dāng)?shù)哪ざ?，由PVOH樹脂共混物形成的所得水溶性膜表現(xiàn)出水溶性、拉伸強度性能和拉伸模量性能中兩種或更多種的有益組合。水性溶解殘留物的減少或消除在各種洗滌操作中是特別可取的，例如當(dāng)使用由水溶性膜形成并且包含清潔組合物(例如衣物洗滌或盤碟洗滌清潔組合物)的小袋清潔一個或多個制品(例如衣物或餐具)時，至少期望所清潔的制品不含聚合物膜殘留物。類似地，包括機械性能如膜拉伸強度和/或模量的改善的物理性質(zhì)允許膜形成包含組合物的小袋，其在使用前保持其結(jié)構(gòu)完整性(例如，在洗滌操作中使用小袋之前的制備和儲存期間)。本公開還涉及包括水溶性膜和鄰近所述膜的家庭護(hù)理組合物的制品，其中所述膜包括：聚乙烯醇(PVOH)樹脂共混物，其包含：包含第一陰離子單體單元的第一PVOH共聚物，所述第一PVOH共聚物具有第一摻入含量(a1)的第一陰離子單體單元；和第二PVOH聚合物。在具體的改進(jìn)中，第二PVOH聚合物是包含第二陰離子單體單元的PVOH共聚物，所述第二PVOH共聚物具有第二摻入含量(a2)的第二陰離子單體單元；a1–a2大于0，所述第一陰離子單體單元和所述第二陰離子單體單元相同或不同，并且所述第一PVOH共聚物以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約10重量％至約75重量％范圍內(nèi)的量存在(例如，其中第二PVOH聚合物或共聚物可以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約25重量％至約90重量％范圍內(nèi)的量存在)。在另一個改進(jìn)中，第二PVOH聚合物是包含第二陰離子單體單元的PVOH共聚物，所述第二PVOH共聚物具有第二摻入含量(a2)的第二陰離子單體單元；a1–a2大于0，所述第一陰離子單體單元和所述第二陰離子單體單元相同或不同，并且所述第一陰離子單體單元和所述第二陰離子單體單元以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約2.0摩爾％至約3.5摩爾％范圍內(nèi)的合并量存在。本公開還涉及包括水溶性膜和鄰近所述膜的家庭護(hù)理組合物的制品，其中所述膜包含：聚乙烯醇(PVOH)樹脂共混物，所述共混物包括：包含第一陰離子單體單元的第一PVOH共聚物；和第二PVOH聚合物(例如，包含第二陰離子單體單元的第二PVOH共聚物)；其中所述水溶性膜具有以下性質(zhì)(a)和任選的性質(zhì)(b)和(c)中的至少一種：(a)如通過溶解室測試所測得，所述水溶性膜具有約48重量％或更低的殘留物值；(b)如通過拉伸強度測試所測得，所述水溶性膜具有至少約33MPa的平均拉伸強度值；并且(c)如通過模量測試所測得，所述水溶性膜具有至少約12N/mm2的模量值。在各種改進(jìn)中，所述水溶性膜還具有性質(zhì)(b)、性質(zhì)(c)或性質(zhì)(b)和(c)兩者。本公開還涉及包括水溶性膜和家庭護(hù)理組合物的制品，其中所述膜包含：聚乙烯醇(PVOH)樹脂共混物，所述共混物包括：包含第一陰離子單體單元的第一PVOH共聚物；和第二PVOH聚合物(例如，包含第二陰離子單體單元的第二PVOH共聚物)；其中所述水溶性膜具有以下性質(zhì)(a)和任選的性質(zhì)(b)和(c)中的一者或兩者：(a)如通過溶解室測試所測得，所述水溶性膜具有約12重量％至約48重量％范圍內(nèi)的殘留物值；(b)如通過拉伸強度測試所測得，所述水溶性膜具有至少約33MPa的平均拉伸強度值；并且(c)如通過模量測試所測得，所述水溶性膜具有至少約12N/mm2的模量值。在各種改進(jìn)中，所述水溶性膜還具有性質(zhì)(b)、性質(zhì)(c)或性質(zhì)(b)和(c)兩者。本公開還涉及包括水溶性膜和家庭護(hù)理組合物的制品，其中所述膜包含：聚乙烯醇(PVOH)樹脂共混物，所述共混物包含：包含第一陰離子單體單元的第一PVOH共聚物；和基本上由乙烯醇單體單元和任選的乙酸乙烯酯單體單元組成的第二PVOH聚合物；其中所述第一PVOH共聚物以所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約30重量％至約70重量％范圍內(nèi)的量存在(例如，其中所述第二PVOH聚合物可以所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約30重量％至約70重量％范圍內(nèi)的量存在)。本公開還涉及制品，所述制品包含所公開各實施方案中任一個的水溶性膜，其為限定內(nèi)部小袋體積的小袋形式(例如還包括包含在內(nèi)部小袋體積中的家庭護(hù)理組合物)。在各種實施方案的具體改進(jìn)中，第一陰離子單體選自丙烯酰胺基甲基丙磺酸、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合(例如，其中所述第一陰離子單體可以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的小于約3摩爾％的量存在)。在另一個改進(jìn)中，所述第二陰離子單體(當(dāng)存在時)選自馬來酸單甲酯、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合。在另一個改進(jìn)中，如通過溶解室測試所測得，所述水溶性膜具有約48重量％或更低(例如約10重量％、20重量％、30重量％、或35重量％至約40重量％、45重量％、或48重量％)的殘留物值。在另一個改進(jìn)中，如通過拉伸強度測試所測得，所述水溶性膜具有至少約33MPa(例如約33MPa或35MPa至約38MPa或50MPa)的平均拉伸強度值。在另一個改進(jìn)中，如通過模量測試所測得，所述水溶性膜具有至少約12N/mm2(例如約12N/mm2或12.5N/mm2至約15N/mm2或16N/mm2)的模量值。本公開的另一個方面涉及形成本文所述制品的方法，其中所述方法包括以下步驟：提供所述水溶性膜，其中所述膜限定內(nèi)部小袋容器體積；用家用護(hù)理組合物填充所述容器體積；以及密封所述膜以形成密封隔室，其中所述密封隔室包含所述組合物。本公開的另一個方面涉及處理底物的方法，其中所述方法包括使所述底物與如本文所述的制品接觸的步驟。對于本文所述的組合物和方法，任選的特征，包括但不限于組分、其組成范圍、取代基、條件和步驟，設(shè)想選自本文提供的各個方面、實施方案和實施例。通過回顧以下詳細(xì)描述和附圖，其它方面和優(yōu)點對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將是顯而易見的。雖然所述組合物和方法在實施方案中可能有許多形式，但是下文說明書包括具體的實施方案，并且應(yīng)當(dāng)理解，本公開是例證性的，并且不旨在將本發(fā)明限制于本文所述的具體實施方案。附圖說明下對各種所公開方法、過程、組合物和制品的詳細(xì)描述參照附圖，其中：圖1是用于水性遞送延遲釋放膠囊與根據(jù)本公開所述的另一種組合物的組合的水溶性小袋制品的側(cè)面剖視圖。圖2包括示出根據(jù)本公開所述的PVOH共聚物共混膜的老化熔融轉(zhuǎn)變δ值和老化拉伸強度值的圖示，所述PVOH共聚物共混膜摻入包括雙丙二醇、山梨醇和甘油的不同增塑劑的共混物。圖3包括示出根據(jù)本公開所述的PVOH共聚物共混膜的總密封撕裂值的圖示，所述PVOH共聚物共混膜摻入包括雙丙二醇、山梨醇和甘油的不同增塑劑的共混物。具體實施方式本文公開了包含聚乙烯醇聚合物的共混物的水溶性膜和制品，例如由膜和鄰近所述膜的家庭護(hù)理組合物形成的或以其它方式包括膜和鄰近所述膜的家庭護(hù)理組合物的遞送小袋。用于制備制品如小包的一些水溶性聚合物膜包含家庭護(hù)理組合物，并且在正常使用期間，例如在包含衣物洗滌相關(guān)組合物的小包的衣物洗滌周期期間，將不完全溶解在水中(例如，由此使膜殘留物保留在洗液內(nèi)的物品上)?；赑VOH的水溶性聚合物膜可經(jīng)歷溶解度特性的變化。共聚(乙酸乙烯酯乙烯醇)聚合物中的乙酸酯基團(tuán)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，是可通過酸或堿水解來水解的。隨著水解度增加，由PVOH均聚物樹脂制得的聚合物組合物將具有增加的機械強度，但在較低溫度下具有降低的溶解度(例如，需要熱水溫度以完全溶解)。因此，PVOH均聚物樹脂暴露于堿性環(huán)境(例如，由衣物洗滌漂白添加劑產(chǎn)生)可將樹脂從給定水性環(huán)境(例如冷水介質(zhì))中快速并且完全溶解的樹脂轉(zhuǎn)化為緩慢和/或不完全溶解于水性環(huán)境中，潛在地導(dǎo)致洗滌循環(huán)結(jié)束時未溶解的聚合物殘留物。這是僅基于以商業(yè)PVOH均聚物樹脂為代表的乙酸乙烯酯/醇共聚物的膜的應(yīng)用中的固有弱點。具有側(cè)鏈羧基的PVOH共聚物樹脂如乙烯醇/水解的丙烯酸甲酯鈉鹽樹脂可在相鄰的側(cè)鏈羧基和醇基團(tuán)之間形成內(nèi)酯環(huán)，從而降低PVOH共聚物樹脂的水溶解度。在強堿如衣物洗滌漂白添加劑的存在下，內(nèi)酯環(huán)可在相對溫暖(環(huán)境)和高濕度條件下開放數(shù)周時間(例如通過內(nèi)酯開環(huán)反應(yīng)形成具有增加的水溶解度的相應(yīng)側(cè)鏈羧基和醇基)。因此，與用PVOH均聚物膜觀察到的效果相反，據(jù)信此類PVOH共聚物膜可由于儲存期間膜與袋內(nèi)堿性組合物之間的化學(xué)相互作用而變得更易溶解。因此，隨著它們老化，小包在熱洗滌循環(huán)(通常40℃)期間可能變得越來越容易過早溶解，并且由于漂白劑的存在和所得的pH值影響，可能繼而降低某些衣物洗滌活性物質(zhì)的功效。在配制用于給定應(yīng)用的適宜膜時(例如用于洗滌操作的袋裝組合物制品)，必須考慮多種因素。這些因素包括：(1)膜強度，其中當(dāng)膜是密封件中的弱連接時，較高的強度有利地轉(zhuǎn)化為較強的袋密封；(2)膜模量，其中當(dāng)在生產(chǎn)期間或在最終消費者包裝中加載在彼此頂部時，較高模量有利地提供較大的膜剛度和較低的變形和粘附于其它膜的可能性；(3)溶解殘留物，其中較低的殘留物值有利地減少在侵蝕性洗滌條件(例如，低水(例如在洗衣機的過載)和冷洗滌水條件)后殘留膜保留的可能性；和(4)丙烯酰胺甲基丙磺酸(鹽)(AMPS)改性度，其中當(dāng)超過臨界濃度或摻入含量時，所述聚合物中較低AMPS改性度有利地降低了裂解的氨基磺酸根基團(tuán)鹽析的風(fēng)險。通常，水溶性聚合物樹脂(無論是PVOH還是其它)可具有關(guān)于這些因素中一些的適宜特征，但是它們相對于這些因素中的其它因素可具有不佳的特征。因此，期望提供水溶性膜，其中許多(如果不是全部的話)這些因素在所述膜中具有有利的性能?？紤]到這些因素，本公開包括包含水溶性膜和鄰近所述膜的家庭護(hù)理組合物的制品，其中所述膜包含聚乙烯醇(PVOH)樹脂共混物和任選的一種或多種附加組分，所述附加組分包括如下文更詳細(xì)描述的增塑劑、填料、表面活性劑和其它添加劑。PVOH樹脂共混物包括第一PVOH樹脂和第二PVOH樹脂，所述第一PVOH樹脂是包含一種或多種類型的陰離子單體單元(例如PVOH三元(或更高級共聚物)聚合物)的PVOH共聚物(“第一PVOH共聚物”)，所述第二PVOH樹脂為PVOH聚合物(“第二PVOH聚合物”)。在一些方面，所述第二PVOH聚合物也是包含一種或多種類型的陰離子單體單元(例如PVOH三元(或更高級共聚物)聚合物)的PVOH共聚物。在其它方面，所述第二PVOH聚合物包含乙烯醇單體單元和(任選的)乙酸乙烯酯單體單元(例如PVOH均聚物，其為完全水解的聚乙烯醇或聚(乙烯醇-共聚-乙酸乙烯酯)的部分水解的組合)。在一些方面，所述PVOH樹脂共混物僅包括第一PVOH共聚物和第二PVOH聚合物或PVOH共聚物(例如，兩種聚合物的二元共混物)。另選地或除此之外，所述PVOH樹脂共混物、水溶性膜或兩者可表征為不含或基本上不含其它聚合物(例如，一般來講為其它水溶性聚合物，具體為其它PVOH基聚合物或兩者)。在其它方面，所述水溶性膜可包含一種或多種另外的水溶性聚合物。例如，所述PVOH樹脂共混物可包括第三PVOH聚合物、第四PVOH聚合物、第五PVOH聚合物等(例如，一種或多種具有或不具有陰離子單體單元的另外的PVOH均聚物或PVOH共聚物)。例如，水溶性膜可包含不是PVOH聚合物(例如，不是具有或不具有陰離子單體單元的PVOH均聚物或PVOH共聚物)的至少第三(或第四、第五等)水溶性聚合物。所述PVOH共聚物(例如第一PVOH共聚物、第二PVOH共聚物(當(dāng)它也是PVOH陰離子共聚物時)和樹脂共混物中的任何其它PVOH共聚物)可為PVOH三元共聚物，其包含乙烯醇單體單元、乙酸乙烯酯單體單元(即當(dāng)沒有完全水解時)和單一類型的陰離子單體單元(例如，其中單一類型的單體單元可包括陰離子單體單元的等價酸形式、鹽形式和任選的酯形式)。在一些方面，所述PVOH共聚物可包含兩種或更多種類型的陰離子單體單元?？捎糜谒鯬VOH共聚物的一般類型的陰離子單體單元包括對應(yīng)于一元羧酸乙烯基單體、它們的酯和酸酐、具有可聚合雙鍵的二羧酸單體、它們的酯和酸酐、乙烯基磺酸單體、和任何前述的堿金屬鹽的乙烯基聚合單元。適宜陰離子單體單元的示例包括對應(yīng)于乙烯基陰離子單體的乙烯基聚合單元，所述乙烯基陰離子單體包括乙烯基乙酸、馬來酸、馬來酸單烷基酯、馬來酸二烷基酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸酐、富馬酸、富馬酸單烷基酯、富馬酸二烷基酯、富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、富馬酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺基乙酯、上述的堿金屬鹽(例如鈉、鉀或其它堿金屬鹽)、上述的酯(例如甲酯、乙酯或其它C1-C4或C6烷基酯)、以及它們的組合(例如，多種類型的陰離子單體或相同陰離子單體的等同形式)。在一個方面，所述陰離子單體可為一種或多種丙烯酰胺基甲基丙磺酸(例如2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、它們的堿金屬鹽(例如鈉鹽)、以及它們的組合。在一個方面，所述陰離子單體可為一種或多種馬來酸單甲酯、它們的堿金屬鹽(例如鈉鹽)、以及它們的組合。所述一種或多種陰離子單體單元在所述PVOH共聚物(例如第一PVOH共聚物、第二PVOH共聚物(當(dāng)其也是PVOH陰離子共聚物時))中的摻入含量沒有特別限制。在一些方面，所述一種或多種陰離子單體單元以單獨或總共約1摩爾％或2摩爾％至約6摩爾％或10摩爾％范圍內(nèi)(例如在各種實施方案中至少1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、或4.0摩爾％和/或至多約3.0、4.0、4.5、5.0、6.0、8.0、或10摩爾％)的量存在于所述PVOH共聚物中。例如，所述一種或多種陰離子單體單元可總共以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約1.5摩爾％或2摩爾％至約3.0摩爾％或3.5摩爾％范圍內(nèi)的量存在于所述水溶性膜中。所述水溶性膜可包含至少約50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、或90重量％和/或至多約60重量％、70重量％、80重量％、90重量％、95重量％、或99重量％的PVOH樹脂共混物。在一個方面，所述第一PVOH共聚物以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物(即相對于所述PVOH樹脂共混物重量)的約10重量％至約90重量％(或約25重量％至約75重量％，約40重量％至約60重量％)范圍內(nèi)的量存在于所述水溶性膜中。例如，所述第一PVOH共聚物可以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的至少10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％，或70重量％和/或至多約30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％、80重量％或90重量％的量存在。在另一個方面，另選地或除此之外，第一PVOH共聚物的上述濃度可相對于膜、PVOH或其它中的總水溶性聚合物含量。在一個方面，所述第二PVOH聚合物或PVOH共聚物以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物(即相對于所述PVOH樹脂共混物重量)的約10重量％至約90重量％(或約25重量％至約75重量％，約40重量％至約60重量％)范圍內(nèi)的量存在于所述水溶性膜中。例如，所述第二PVOH聚合物或PVOH共聚物可以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的至少10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、或70重量％和/或至多約30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％、80重量％或90重量％的量存在。在另一個方面，另選地或除此之外，第二PVOH聚合物或PVOH共聚物的上述濃度可相對于膜、PVOH或其它中的總水溶性聚合物含量。在所述水溶性膜的一個方面，所述第一PVOH共聚物包含一種或多種第一陰離子單體單元，并且所述第二PVOH聚合物為包含一種或多種第二陰離子單體單元的PVOH共聚物。在各種實施方案中，所述兩種PVOH共聚物中的所述第一和第二陰離子單體單元可相同或不同。作為參考，所述第一PVOH共聚物表示為具有第一摻入含量(a1)的第一陰離子單體單元，并且所述第二PVOH共聚物表示為具有第二摻入含量(a2)的第二陰離子單體單元。在該方面，所述第一PVOH共聚物可以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物(例如相對于所述PVOH樹脂共混物重量)的約10重量％至約75重量％(或約10重量％至約30重量％，約10重量％至約40重量％，約15重量％至約25重量％)范圍內(nèi)的量存在于所述水溶性膜中。例如，所述第一PVOH共聚物可以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物(例如另選地，相對于膜、PVOH或其它中的總水溶性聚合物含量)至少10重量％、15重量％、20重量％、或30重量％和/或至多約25重量％、40重量％、60重量％、或75重量％的量存在。在該方面，所述第二PVOH共聚物可以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物(例如相對于所述PVOH樹脂共混物重量)的約25重量％至約90重量％(或約70重量％至約90重量％，約60重量％至約90重量％，約75重量％至約85重量％)范圍內(nèi)的量存在于所述水溶性膜中。例如，所述第二PVOH共聚物可以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物(例如另選地，相對于膜、PVOH或其它中的總水溶性聚合物含量)的至少25重量％、40重量％、60重量％、70重量％、或75重量％和/或至多約70重量％、80重量％、85重量％、或90重量％的量存在。在該方面的改進(jìn)中，所述第一陰離子單體單元可為來自丙烯酰胺甲基丙磺酸(例如AMPS共聚單體，諸如2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、它們的堿金屬鹽(例如鈉鹽)、以及它們的組合的一種或多種單體單元。在該改進(jìn)中，所述一種或多種第一陰離子單體單元可以單獨或總共占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的小于約3摩爾％的量(例如單獨或總共至少0.2、0.4、0.6、0.8或1.0摩爾％和/或小于1.6、1.8、2.0、2.5、或3摩爾％的所述一種或多種第一陰離子單體單元)存在。在一個實施方案中，所述膜可不含丙烯酰胺甲基丙磺酸共聚單體單元(例如，第一和第二陰離子單體和相應(yīng)的單體單元不是AMPS)。在進(jìn)一步的改進(jìn)中，所述第二陰離子單體單元可為一種或多種來自馬來酸單甲酯、它們的堿金屬鹽(例如鈉鹽)、以及它們的組合的單體單元。在該方面的改進(jìn)中，選擇第一和第二PVOH共聚物，使得對于第一和第二PVOH共聚物的相對陰離子單體含量，差值a1–a2大于零(即第一PVOH共聚物具有比第二PVOH共聚物更高的陰離子單體摻入摩爾含量)。例如，差值a1–a2可在約0.5摩爾％至約10摩爾％(或約1摩爾％至約3摩爾％，或約1.5摩爾％至約2.5摩爾％)范圍內(nèi)，并且其更通?？蔀橹辽?.5、1、或2摩爾％和/或至多約1、2、3、4、5、或10摩爾％。單獨地，第一陰離子單體單元在所述第一PVOH共聚物中的摻入含量(a1)可在約2摩爾％至約6摩爾％(或約3摩爾％至約5摩爾％，約3摩爾％至約4摩爾％)范圍內(nèi)。另選地或除此之外，所述第二陰離子單體單元在所述第二PVOH共聚物中的摻入含量(a2)可在約0.5摩爾％至約4摩爾％(或約1摩爾％至約3摩爾％，或約1摩爾％至約2摩爾％)范圍內(nèi)。如果在具體實施方案中第一和第二陰離子單體單元相同，則所得PVOH樹脂共混物(和相應(yīng)的膜)可表征為各聚合物鏈中具有至少雙峰(例如雙峰、三峰或更高級多峰)分布的陰離子單體單元摻入含量。例如，在本體聚合物中具有第一摻入含量a1的第一PVOH共聚物對于第一PVOH共聚物的各聚合物鏈具有約a1的摻入含量分布。同樣，在本體聚合物中具有第二摻入含量a2的第二PVOH共聚物對于第二PVOH共聚物的各個聚合物鏈具有約a2的摻入含量分布。在該情況下，選擇足夠大的差值a1–a2，使得在共混物的陰離子單體單元分布中存在至少兩個峰(例如，存在于兩個相鄰分布峰之間的峰谷的高度相對于相鄰分布峰小于約90％、85％、80％、75％、50％、25％、或10％)。在該方面的另一個改進(jìn)中，所公開制品的水溶性膜可以所述膜中第一和第二陰離子單體單元的總摩爾含量(特別是相對于其聚合物樹脂含量)為特征。在一個方面，所述第一陰離子單體單元和所述第二陰離子單體單元以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約2.0摩爾％至約3.5摩爾％(或約2.0摩爾％至約2.8摩爾％，或約2.0摩爾％至約2.6摩爾％)范圍內(nèi)的合并量存在于所述膜中。例如，所述第一陰離子單體單元和所述第二陰離子單體單元可總共以至少2.0、2.2或2.4摩爾％和/或至多2.8、3.0、或3.5摩爾％的量存在于所述膜中。另選地或除此之外，合并的陰離子單體單元含量可相對于膜、PVOH或其它中的總水溶性聚合物含量來表示。在所公開制品的水溶性膜的另一方面，選擇用于PVOH樹脂共混物的第一PVOH共聚物和第二PVOH聚合物，使得所得水溶性膜具有改善的溶解性能以及優(yōu)選改善的物理/機械性能。具體地，所述水溶性膜具有性質(zhì)，其中(a)如通過溶解室測試(下述)所測量，所述水溶性膜具有約48重量％或更低(例如在約12重量％至約48重量％或約35重量％至約48重量％范圍內(nèi))的殘留物值。在一些實施方案中，所述水溶性膜具有性質(zhì)，其中(b)如通過拉伸強度測試(下述)所測量，所述水溶性膜具有至少約33MPa(例如在約33MPa至約38MPa范圍內(nèi))的平均拉伸強度值。在一些實施方案中，所述水溶性膜具有性質(zhì)，其中(c)如通過模量測試(下述)所測量，所述水溶性膜具有至少約12N/mm2(例如在約12.5N/mm2至約15N/mm2范圍內(nèi))的模量值。在各種實施方案中，所述水溶性膜具有性質(zhì)(a)和(b)，(a)和(c)，或(a)和(b)和(c)。在任何上述實施方案中，所述水溶性膜還可具有約54至約100(例如約85至約98，約92至約98)范圍內(nèi)的殘留物-AMPS因子(RAF；下文所述)值。根據(jù)本公開的PVOH樹脂共混物意料不到地允許配制具有期望物理和化學(xué)性質(zhì)的組合的水溶性膜，即使當(dāng)包含在所述樹脂共混物中的PVOH聚合物或PVOH共聚物各自在一個或多個物理或化學(xué)性質(zhì)方面缺乏時。例如，所述共混物中的每種PVOH聚合物和PVOH共聚物對于特定性質(zhì)具有至少一種非期望性狀，但是摻入所述共混物的水溶性膜實現(xiàn)了每種PVOH聚合物和PVOH共聚物特定性質(zhì)所期望的性狀。例如，所述PVOH樹脂共混物可包括第一和第二PVOH聚合物或PVOH共聚物，使得相應(yīng)的第一PVOH共聚物水溶性膜具有性質(zhì)(a)，并且相應(yīng)的第二PVOH聚合物水溶性膜不具有性質(zhì)(a)。另選地或除此之外，所述PVOH樹脂共混物可包括第一和第二PVOH聚合物或PVOH共聚物，使得相應(yīng)的第一PVOH共聚物水溶性膜不具有性質(zhì)(b)；并且相應(yīng)的第二PVOH聚合物水溶性膜具有性質(zhì)(b)。另選地或除此之外，所述PVOH樹脂共混物可包括第一和第二PVOH聚合物或PVOH共聚物，使得相應(yīng)的第一PVOH共聚物水溶性膜不具有性質(zhì)(c)；并且相應(yīng)的第二PVOH聚合物水溶性膜具有性質(zhì)(c)。相應(yīng)的PVOH聚合物代表水溶性膜，所述水溶性膜僅包含第一PVOH共聚物或第二PVOH聚合物作為水溶性聚合物樹脂，但在其它方面包含相同類型和含量的增塑劑和其它添加劑，具有相同的厚度等。在該方面，所述第一PVOH共聚物和第二PVOH聚合物或PVOH共聚物(當(dāng)為陰離子PVOH共聚物時)的陰離子單體單元一般可為上述那些的任何組合。在一個改進(jìn)中，所述第一陰離子單體單元可為來自丙烯酰胺甲基丙磺酸(例如AMPS共聚單體，諸如2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、它們的堿金屬鹽(例如鈉鹽)、以及它們的組合的一種或多種單體單元。在該改進(jìn)中，所述一種或多種第一陰離子單體單元可以單獨或總共占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的小于約3摩爾％的量(例如單獨或總共至少0.2、0.4、0.6、0.8或1.0摩爾％和/或小于1.6、1.8、2.0、2.5、或3摩爾％的所述一種或多種第一丙烯酰胺甲基丙磺酸單體單元)存在。在另一個改進(jìn)中，所述第二PVOH聚合物為陰離子PVOH共聚物，所述第二陰離子單體單元可為一種或多種來自馬來酸單甲酯、它們的堿金屬鹽(例如鈉鹽)、以及它們的組合的單體單元。在該改進(jìn)中，所述第一PVOH共聚物可以約10重量％至約75重量％(或約10重量％至約30重量％，或約10重量％至約40重量％，或約15重量％至約25重量％)范圍內(nèi)的量存在于所述水溶性膜中，并且所述第二PVOH共聚物可以占所述水溶性膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約25重量％至約90重量％(或約70重量％至約90重量％，或約60重量％至約90重量％，或約75重量％至約85重量％)范圍內(nèi)的量存在于所述膜中。在另選的改進(jìn)中，所述第二PVOH聚合物為部分或完全水解的PVOH均聚物。在該改進(jìn)中，所述第一PVOH共聚物可以約30重量％至約70重量％(或約40重量％至約60重量％)范圍內(nèi)的量存在于所述水溶性膜中，并且所述第二PVOH均聚物可以占所述水溶性膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約30重量％至約70重量％(或約40重量％至約60重量％)范圍內(nèi)的量存在于所述膜中。另外，所述第一PVOH共聚物和所述第二PVOH聚合物在20℃下可具有彼此約10cP內(nèi)(例如約3cP內(nèi)或約6cP內(nèi))的4％溶液粘度值。另選地，所述第一PVOH共聚物和所述第二PVOH聚合物在20℃下可具有彼此間隔大于約10cP(例如間隔約10cP至約16cP，或間隔約10cP至約20cP)的4％溶液粘度值。在所公開制品的水溶性膜的一個方面，所述第一PVOH共聚物包含一個或多個第一陰離子單體單元，并且所述第二PVOH聚合物是部分或完全水解的PVOH均聚物。在該方面，所述第一PVOH共聚物可以占所述水溶性膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約30重量％至約70重量％(或約40重量％至約60重量％，或約45重量％至約55重量％)范圍內(nèi)的量存在于所述膜中，例如以至少30重量％、40重量％、或45重量％和/或至多約55重量％、60重量％、或70重量％的量存在。所述第二PVOH均聚物可以占所述水溶性膜膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約30重量％至約70重量％(或約40重量％至約60重量％，或約45重量％至約55重量％)范圍內(nèi)的量存在于所述水溶性膜中，例如以至少30重量％、40重量％、或45重量％和/或至多約55重量％、60重量％、或70重量％的量存在。另外，所述第一PVOH共聚物和所述第二PVOH均聚物在20℃下可具有彼此約10cP內(nèi)(例如約3cP內(nèi)或約6cP內(nèi))的4％溶液粘度值。另選地，所述第一PVOH共聚物和所述第二PVOH均聚物在20℃下可具有彼此間隔大于約10cP(例如間隔約10cP至約16cP，或間隔約10cP至約20cP)的4％溶液粘度值。在這方面，所述第一PVOH共聚物的陰離子單體單元一般可為上述那些中的任何一種。所述一種或多種第一陰離子單體單元在所述第一PVOH共聚物中的摻入含量可單獨或總共在所述第一PVOH共聚物中約2摩爾％至約6摩爾％(或約3摩爾％至約5摩爾％，或約3摩爾％至約4摩爾％)范圍內(nèi)。另選地或除此之外，所述一種或多種第一陰離子單體單元可以總共占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約1.0摩爾％至約3.0摩爾％(或約1.4摩爾％至約2.6摩爾％，或約1.6摩爾％至約2.2摩爾％)范圍內(nèi)的量存在于所述膜中。在一個改進(jìn)中，所述第一陰離子單體單元可為選自丙烯酰胺甲基丙磺酸(例如AMPS共聚單體，例如2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、它們的堿金屬鹽(例如鈉鹽)、以及它們的組合的一種或多種單體單元。在該改進(jìn)中，所述第一陰離子單體單元可以總共占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的小于約3摩爾％的量(例如總共至少0.2、0.4、0.6、0.8或1.0摩爾％和/或小于1.6、1.8、2.0、2.5、或3摩爾％的所述第一丙烯酰胺甲基丙磺酸單體單元)存在。如下文更詳細(xì)描述的，PVOH聚合物和PVOH共聚物樹脂可根據(jù)它們在20℃水中的4％溶液粘度值(即一般與樹脂分子量相關(guān)的值)來表征。作為參考，所述第一PVOH共聚物表示為在20℃下具有第一4％溶液粘度(μ1)，并且所述第二PVOH聚合物或PVOH共聚物表示為在20℃下具有第二4％溶液粘度(μ2)。在各種實施方案中，所述第一粘度μ1可在約4cP至約30cP(例如至少約4、8、10、12、或16cP和/或至多約12、16、20、24、或30cP，如約10cP至約16cP，或約10cP至約20cP，或約20cP至約30cP)范圍內(nèi)。另選地或除此之外，所述第二粘度μ2可在約4cP至約30cP(例如至少約4、8、10、12、或16cP和/或至多約12、16、20、24、或30cP，如約10cP至約16cP，或約10cP至約20cP，或約20cP至約30cP)范圍內(nèi)。當(dāng)所述PVOH樹脂共混物包含三種或更多種選自PVOH聚合物和PVOH共聚物樹脂的PVOH樹脂時，上述粘度值可單獨應(yīng)用于每種PVOH聚合物或PVOH共聚物。設(shè)想所公開的水溶性膜、制品如包含所述膜的遞送袋以及相關(guān)方法包括實施方案，除非另行指出，所述實施方案包括一種或多種下文進(jìn)一步描述的附加任選成分、特征和步驟的任何組合(包括附圖和實施例中示出的那些)。在任何實施方案中，所述制品諸如水溶性小袋可包含組合物。所述組合物通常為家庭護(hù)理組合物。所述組合物可選自液體、固體或它們的組合。如本文所用，“液體”包括自由流動的液體以及糊劑、凝膠、泡沫和摩絲。液體的非限制性示例包括輕垢和重垢液體洗滌劑組合物、織物增強劑、通常用于衣物洗滌的洗滌劑凝膠、漂白劑和衣物洗滌添加劑。氣體(例如懸浮的氣泡)或固體(例如顆粒)可包含在所述液體內(nèi)。如本文所用，“固體”包括但不限于粉末、附聚物、以及它們的混合物。固體的非限制性示例包括：顆粒、微膠囊、小珠、條粒和珠光小球。固體組合物可提供技術(shù)有益效果，包括但不限于整個洗滌過程有益效果、預(yù)處理有益效果、和/或美觀效果。在任何以衣物洗滌為中心的實施方案中，所述組合物可選自例如液體輕垢和液體重垢液體洗滌劑組合物、粉末洗滌劑組合物、織物增強劑、通常用于衣物洗滌的洗滌劑凝膠以及漂白劑(例如有機或無機漂白劑)和衣物洗滌添加劑。如本文所用，術(shù)語“均聚物”通常包括具有單一類型單體重復(fù)單元(例如由或基本上由單一單體重復(fù)單元組成的聚合物鏈)的聚合物。對于PVOH的特定情況，術(shù)語“均聚物”(或“PVOH均聚物”或“PVOH聚合物”)還包括具有乙烯醇單體單元和乙酸乙烯酯單體單元分布的共聚物，這取決于水解程度(例如，由或基本上由乙烯醇和乙酸乙烯酯單體單元組成的聚合物鏈)。在100％水解的限制情形下，PVOH均聚物可包括僅具有乙烯醇單元的真正均聚物。如本文所用，術(shù)語“共聚物”通常包括具有兩種或更多種類型單體重復(fù)單元的聚合物(例如，由或基本上由兩種或更多種不同單體重復(fù)單元組成的聚合物鏈，無論作為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物等)。對于PVOH的特定情況，術(shù)語“共聚物”(或“PVOH共聚物”)還包括具有乙烯醇單體單元和乙酸乙烯酯單體單元(取決于水解程度)以及至少一種其它類型單體重復(fù)單元分布的共聚物(例如由或基本上由乙烯醇單體單元、乙酸乙烯酯單體單元和一種或多種其它單體單元如陰離子單體單元組成的三元-(或更高元)聚合物鏈)。在100％水解的限制情形下，PVOH共聚物可包括具有乙烯醇單元和一個或多個其它單體單元，但無乙酸乙烯酯單元的共聚物。如本文所用，術(shù)語“包含”表明除了指定的那些以外，還可能包含其它試劑、成分、步驟或特征。如本文所用并且除非另外指明，術(shù)語“重量％”和“wt％”旨在涉及以整個膜“干態(tài)”(無水)重量份(如果適合的話)或按包封于小袋中的整個組合物重量份(如果適合的話)計的所識別成分的組成。如本文所用并且除非另外指明，術(shù)語“phr”旨在涉及以水溶性膜中每100份水溶性聚合物(或樹脂；無論是PVOH還是其它)的份數(shù)計的所識別成分的組成。本文闡述的所有范圍包括所有可能的范圍子集和此類子集范圍的任何組合。默認(rèn)情況下，除非另行指出，范圍包括端值在內(nèi)。在提供值的范圍的情況下，應(yīng)當(dāng)理解，在該范圍的上限和下限之間的每個中間值以及在所述范圍內(nèi)的任何其它聲明的或中間的值包括在本公開內(nèi)。受所聲明的范圍中任何具體的排除性限制的約束，這些較小的范圍的上限和下限可以獨立地包括在所述較小的范圍內(nèi)，并且也被包括在本公開的范圍內(nèi)。當(dāng)所述范圍包括一個或兩個限制時，排除那些所包括限制中的一個或兩個的范圍也被設(shè)想是本公開的一部分。水溶性膜組合物水溶性膜組合物、用于其中的任選成分及其制備方法是本領(lǐng)域熟知的，無論是用于制備較薄的水溶性膜(例如作為小袋材料)還是其它。在一類實施方案中，水溶性膜包括聚乙烯醇(PVOH)，包括其均聚物(例如，基本上僅包含乙烯醇和乙酸乙烯酯單體單元)和其共聚物(例如，除了乙烯醇和乙酸乙烯酯單元以外，還包含一個或多個其它單體單元)。PVOH是通常通過聚乙酸乙烯酯醇解(通常稱為水解或皂化)制得的合成樹脂。其中幾乎所有的乙酸酯基團(tuán)已經(jīng)轉(zhuǎn)化為醇基團(tuán)的完全水解的PVOH是強氫鍵鍵合的高度結(jié)晶的聚合物，其僅溶解在大于約140℉(60℃)的熱水中。如果在聚乙酸乙烯酯水解之后允許保留足夠數(shù)量的乙酸酯基團(tuán)，則PVOH聚合物被稱為部分水解的，其更弱地氫鍵鍵合并且較少結(jié)晶，并且可溶于小于約50℉(10℃)的冷水中。中間冷水或熱水可溶性膜可包含例如中間部分水解的PVOH(例如具有約94％至約98％的水解度)，并且僅易于溶于溫水中-例如在約40℃和更高的溫度下快速溶解。完全和部分水解的PVOH類型通常稱為PVOH均聚物，盡管部分水解類型在技術(shù)上是乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物。包含在本公開水溶性膜中的PVOH聚合物和PVOH共聚物的水解度(DH)可在約75％至約99％(例如就例如冷水可溶性組合物而言，約79％至約92％，約86.5％至約89％，或約88％；約90％至約99％，約92％至約99％，或約95％至約99％)。隨著水解度降低，由所述樹脂制得的膜將具有降低的機械強度，但是在低于約20℃的溫度下具有更快的溶解性。隨著水解度的提高，由所述聚合物制得的膜將趨于機械強度更高，并且熱成型性將趨于降低?？蛇x擇PVOH的水解度，使得聚合物的水溶解度依賴于溫度，從而也影響由聚合物、任何相容劑聚合物和附加成分制成的膜的溶解度。在一個選項中，所述膜是冷水可溶的。在低于10℃的溫度下，可溶于水的冷水可溶性膜可包含具有在約75％至約90％范圍內(nèi)，或約80％至約90％范圍內(nèi)，或約85％至約90％范圍內(nèi)的水解度的PVOH。在另一個選項中，所述膜是熱水可溶的。在至少約60℃的溫度下可溶于水的熱水可溶性膜可包含具有至少約98％水解度的PVOH。除了共混物中的PVOH聚合物和PVOH共聚物之外，使用的其它水溶性聚合物可包括但不限于改性的聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯亞胺、支鏈淀粉、水溶性天然聚合物(包括但不限于瓜爾膠、阿拉伯樹膠、黃原膠、角叉菜膠和淀粉)、水溶性聚合物衍生物(包括但不限于改性淀粉、乙氧基化淀粉和羥丙基化淀粉)、上述的共聚物、以及上述任何的組合。其它水溶性聚合物可包括聚環(huán)氧烷、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸及其鹽、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸及其鹽、聚氨基酸、聚酰胺、明膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素及其鹽、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精和聚甲基丙烯酸酯。此類水溶性聚合物，無論是PVOH還是其它，均可從各種來源商購獲得。任何上述水溶性聚合物通常適合用作成膜聚合物。一般來講，水溶性膜可包含前述樹脂的共聚物和/或共混物。所述水溶性聚合物(例如單獨的或與其它水溶性聚合物組合的PVOH樹脂共混物)可以例如約30重量％或50重量％至約90重量％或95重量％的量包含在所述膜中。所有水溶性聚合物的量與所有增塑劑、相容劑和第二添加劑的合并量相比的重量比可在例如約0.5至約18，約0.5至約15，約0.5至約9，約0.5至約5，約1至3，或約1至2的范圍內(nèi)。可在特定實施方案中，基于水溶性膜的預(yù)期應(yīng)用，選擇增塑劑和其它非聚合物組分的具體量，以調(diào)節(jié)膜柔韌性，并且根據(jù)所期望的機械膜性質(zhì)而賦予加工有益效果。用于本文所述膜中的水溶性聚合物(包括但不限于PVOH聚合物和PVOH共聚物)的特征可在于例如約3.0至約27.0cP，約4.0至約24.0cP，約4.0至約23.0cP，約4.0cP至約15cP，或約6.0至約10.0cP范圍內(nèi)的粘度。通過如英國標(biāo)準(zhǔn)ENISO15023-2:2006AnnexEBrookfield測試方法中所述，使用具有UL適配器的BrookfieldLV型粘度計測定新制的溶液，來測定聚合物的粘度。國際慣例是指明20℃下4％聚乙烯醇水溶液的粘度。除非另外指明，本文指定的以cP為單位的聚合物粘度應(yīng)理解為是指20℃下4％水溶性聚合物水溶液的粘度。本領(lǐng)域熟知，水溶性聚合物(PVOH或其它)的粘度與相同聚合物的重均分子量相關(guān)，并且通常使用粘度作為代表。因此，包括第一PVOH共聚物和第二PVOH聚合物或第二PVOH共聚物的水溶性聚合物的重均分子量可在例如約30,000至約175,000，或約30,000至約100,000，或約55,000至約80,000的范圍內(nèi)。水溶性膜可包含其它助劑和加工劑，例如但不限于增塑劑、增塑劑增容劑、表面活性劑、潤滑劑、剝離劑、填料、增量劑、交聯(lián)劑、抗粘連劑、抗氧化劑、防粘劑、消泡劑、納米顆粒如層狀硅酸鹽型納米粘土(例如鈉蒙脫石)、漂白劑(例如偏亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鈉或其它)、厭氧劑如苦味劑(例如降鞣鹽如苯甲酸地那銨和十六烷基二甲基氯化銨；蔗糖八乙酸酯；奎寧；類黃酮如槲皮素和柚皮苷；和苦木苦味素如苦木素和馬錢子堿)和辛辣劑(例如辣椒素、胡椒堿、異硫氰酸烯丙酯和樹脂鐵氧化素)、以及其它功能成分，其量適于它們的預(yù)期用途。優(yōu)選包括增塑劑的實施方案。此類試劑的量可單獨地或總共為至多約50重量％、20重量％、15重量％、10重量％、5重量％、4重量％和/或至少0.01重量％、0.1重量％、1重量％或5重量％。所述增塑劑可包括但不限于甘油、雙甘油、山梨醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、雙丙二醇、四甘醇、丙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、聚醚多元醇、山梨醇、2-甲基-1,3-丙二醇、膽胺、以及它們的混合物。優(yōu)選的增塑劑為甘油、山梨醇、三甘醇、丙二醇、雙丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羥甲基丙烷、或它們的組合。所述增塑劑的總量可基于膜總重量計在約10重量％至約40重量％，或約15重量％至約35重量％，或約20重量％至約30重量％，例如約25重量％的范圍內(nèi)。可使用甘油、雙丙二醇和山梨醇的組合。任選地，可使用量為約5重量％至約30重量％、或5重量％至約20重量％，例如約13重量％的甘油。任選地，可使用量為約1重量％至約20重量％、或約3重量％至約10重量％，例如6重量％的雙丙二醇。任選地，可使用量為約1重量％至約20重量％、或約2重量％至約10重量％，例如約5重量％的山梨醇?？稍诰唧w實施方案中，基于所期望膜柔韌性和水溶性膜的可加工性特征，選擇增塑劑的具體量。在低增塑劑含量下，膜可變脆，難以加工或易于斷裂。在高增塑劑含量下，膜可能太軟、薄弱或難以處理以用于期望用途。適宜的表面活性劑可包括非離子、陽離子、陰離子和兩性離子類別。適宜的表面活性劑包括但不限于聚氧乙烯化聚丙二醇、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、叔炔二醇和鏈烷醇酰胺(非離子性)、聚氧乙烯化胺、季銨鹽和聚氧乙烯化季胺(陽離子性)、以及氧化胺、N-烷基甜菜堿和磺基甜菜堿(兩性離子性)。其它適宜的表面活性劑包括二辛基磺基琥珀酸鈉、甘油和丙二醇的乳酸化脂肪酸酯、脂肪酸的乳酸酯、烷基硫酸鈉、聚山梨酯20、聚山梨酯60、聚山梨酯65、聚山梨酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、和脂肪酸的乙酰化酯、以及它們的組合。在各種實施方案中，表面活性劑在水溶性膜中的量在約0.1重量％至2.5重量％，任選約1.0重量％至2.0重量％的范圍內(nèi)。適宜的潤滑劑/剝離劑可包括但不限于脂肪酸和它們的鹽、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸鹽和脂肪酰胺。優(yōu)選的潤滑劑/剝離劑可為脂肪酸、脂肪酸鹽和脂肪胺乙酸鹽。在一類實施方案中，水溶性膜中潤滑劑/剝離劑的量在約0.02重量％至約1.5重量％，任選約0.1重量％至約1重量％的范圍內(nèi)。適宜的填料/增量劑/抗粘連劑/防粘劑包括但不限于淀粉、改性淀粉、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)纖維素、微晶纖維素、二氧化硅、金屬氧化物、碳酸鈣、滑石和云母。優(yōu)選的材料是淀粉、改性淀粉和二氧化硅。在一類實施方案中，水溶性膜中填料/增量劑/抗粘連劑/防粘劑的量在約0.1重量％至約25重量％，或約1重量％至約10重量％的范圍內(nèi)，或約2重量％至約8重量％，或約3重量％至約重量％的范圍內(nèi)。在不存在淀粉的情況下，適宜的填料/增量劑/抗粘連劑/防粘劑的一個優(yōu)選范圍為約0.1重量％或1重量％至約4重量％或6重量％，或約1重量％至約4重量％，或約1重量％至約2.5重量％。由KarlFischer滴定法測得，所述水溶性膜還可具有至少4重量％，例如在約4至約10重量％范圍內(nèi)的殘余含水量。水溶性聚合物組合物如膜的其它特征可見于美國專利公布2011/0189413和美國專利申請13/740,053中，將所述兩篇文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文中。制備膜的方法一類設(shè)想的實施方案的特征在于水溶性膜，所述水溶性膜通過例如根據(jù)本文所述的類型和含量，將第一PVOH共聚物和第二PVOH聚合物與優(yōu)選并且任選的本文所述第二添加劑混合、共澆注或熔接而形成。如果首先混合聚合物，則優(yōu)選通過將所得混合物(例如與其它增塑劑和其它添加劑一起)澆注形成膜，來形成水溶性膜。如果聚合物被熔接，則水溶性膜可通過例如溶劑或熱熔接而形成。另一類設(shè)想的實施方案的特征在于水溶性膜，所述水溶性膜通過擠出如吹塑擠出而形成。在一個設(shè)想的非限制性實施方案中，通過吹塑擠出形成PVOH聚合物和丙烯酰胺基甲基丙磺酸PVOH三元共聚物共混膜。所述膜可具有任何適宜的厚度。例如，所述膜可具有在約5至約200μm范圍內(nèi)，或約20至約100μm，或約40至約85μm，例如76μm范圍內(nèi)的厚度。任選地，所述水溶性膜可為由一層或多個相似層組成的自立式膜。所述膜可用于形成制品如小包，以容納包含清潔活性物質(zhì)的洗滌劑組合物，從而形成小袋。所述清潔活性物質(zhì)可采取任何形式，例如粉末、凝膠、糊劑、液體、片劑、或它們的任何組合。所述膜還可用于其中期望濕處理和低冷水殘留物得到改善的任何其它應(yīng)用。所述膜形成所述小袋和/或小包的至少一個側(cè)壁，任選形成整個小袋和/或小包，并且優(yōu)選形成至少一個側(cè)壁的外表面。本文所述的膜還可用于制備制品，例如具有兩個或更多個由相同膜或與其它聚合材料的膜組合制成的隔室的小包。如本領(lǐng)域所已知的，附加膜可通過例如相同或不同聚合材料的澆注、吹塑、擠出或吹脹擠出來獲得。在一類實施方案中，適用作附加膜的聚合物、共聚物或它們的衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、聚丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸和鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來酸/丙烯酸的共聚物、多糖(包括淀粉和明膠)、天然樹膠諸如黃原膠、以及角叉菜膠。例如，聚合物可選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、以及它們的組合、或選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(HPMC)、以及它們的組合。一類設(shè)想的實施方案的特征在于小包材料中聚合物例如如上所述PVOH樹脂共混物的含量為至少60％。制品本公開的制品包括水溶性膜和鄰近所述膜的組合物，通常為家庭護(hù)理組合物。本公開的制品可包括小袋，所述小袋可包括至少一個密封隔室。因此，小袋可包括單個隔室或多個隔室。圖1示出了制品，其中水溶性小袋100由在界面30處密封的水溶性聚合物膜10、20形成。所述膜10、20中的一者或二者包含第一PVOH共聚物和第二PVOH聚合物的PVOH樹脂共混物。膜10、20限定了內(nèi)部小袋容器體積40，其容納用于釋放到水性環(huán)境中的任何期望的組合物50。組合物50沒有特別的限制，包括例如下述各種清潔組合物中的任一種。在包括多個隔室(未示出)的實施方案中，每個隔室可包含相同和/或不同的組合物。繼而，所述組合物可采用任何適宜的形式，包括但不限于液體、固體以及它們的組合(例如懸浮在液體中的固體)。在一些實施方案中，小袋包括第一、第二和第三隔室，每個隔室分別包含不同的第一、第二和第三組合物。多隔室小袋的隔室可具有相同或不同的尺寸和/或體積。本發(fā)明多隔室小袋的隔室可以任何適宜的方式分開或結(jié)合。在一些實施方案中，第二和/或第三和/或后續(xù)隔室疊加在第一隔室上。在一個實施方案中，第三隔室可疊加在第二隔室上，而其繼而以夾心構(gòu)型疊加在第一隔室上。另選地，第二隔室和第三隔室可疊加在第一隔室上。然而，也同樣可以想像：第一隔室、第二隔室和任選的第三隔室以及隨后的隔室可以并列關(guān)系彼此互相連接。隔室可被串成一串，每個隔室可通過穿孔線單獨分開。因此，每個隔室可由最終使用者從所述串的剩余物上單獨扯下，例如以便用來自隔室的組合物來預(yù)處理或后處理織物。在一些實施方案中，所述第一隔室可由至少第二隔室圍繞，例如為輪胎和輪輞構(gòu)型。在一些實施方案中，多隔室小袋包括由大的第一隔室和兩個較小隔室組成的三個隔室。第二較小的隔室和第三較小的隔室疊加在第一較大的隔室上。選擇隔室的尺寸和幾何形狀，使得該布置能夠?qū)崿F(xiàn)。隔室的幾何形狀可為相同的或不同的。在一些實施方案中，第二隔室和任選的第三隔室各自具有與第一隔室相比不同的幾何構(gòu)造和形狀。在這些實施方案中，第二隔室和任選的第三隔室以一定的設(shè)計布置在第一隔室上。所述設(shè)計可為裝飾性的、教育性的或說明性的，例如說明概念或用法，和/或用于表明產(chǎn)品的來源。在一些實施方案中，第一隔室為最大的隔室，具有兩個大的圍繞周邊密封的面，而第二隔室是較小的，覆蓋小于約75％、或小于約50％的第一隔室的一個面的表面區(qū)域。在其中具有第三隔室的實施方案中，以上結(jié)構(gòu)可為相同的，但是第二隔室和第三隔室覆蓋小于約60％、或小于約50％、或小于約45％的第一隔室的一個面的表面區(qū)域。本公開的制品、小袋和/或小包可包含一種或多種不同的膜。例如，在單隔室實施方案中，所述小包可由自身折疊并且邊緣處密封的一壁制得、或另選地，由邊緣處密封在一起的兩個壁制得。在多隔室實施方案中，所述小包可由一個或多個膜制得，使得任何給定的小包隔室可包括由單一膜或具有不同組成的多個膜制得的壁。在一個實施方案中，多隔室小袋包括至少三個壁：外上壁；外下壁；和隔離壁。外上壁和外下壁一般是相對的并且形成小袋的外部。隔離壁位于小袋的內(nèi)部并沿著密封線固定至一般相對的外壁。隔離壁將多隔室小袋的內(nèi)部分成至少第一隔室和第二隔室。小袋和小包可采用任何適宜的設(shè)備和方法制備。例如，可使用本領(lǐng)域通常已知的豎式成形填充、水平成形填充或滾筒填充技術(shù)來制得單隔室小袋。此類方法可為連續(xù)的或間歇的。膜可被潤濕和/或加熱以增加其可延展性。該方法還可涉及使用真空以將膜吸入合適的模具中。當(dāng)膜位于表面的水平部分上時，可使將膜吸入模具中的真空施加約0.2至約5秒、或約0.3至約3、或約0.5至約1.5秒。該真空可使得它提供例如在10mbar至1000mbar范圍內(nèi)、或在100mbar至600mbar范圍內(nèi)的負(fù)壓。其中制得所述小包的模具可根據(jù)所需的小袋尺寸具有任何形狀、長度、寬度和深度。如果需要，模具還可在尺寸和形狀方面彼此不同。例如，最終小袋的體積可為約5mL至約300mL、或約10-150mL、或約20至約100mL，并且相應(yīng)調(diào)整模具尺寸。所述小包可包括第一和第二密封隔室。第二隔室與第一密封隔室一般成疊加關(guān)系，使得第二密封隔室與第一密封隔室共享小袋內(nèi)部的隔離壁。包括第一和第二隔室的小包還可包括第三密封隔室。第三密封隔室與第一密封隔室一般成疊加關(guān)系，使得第三密封隔室與第一密封隔室共享小袋內(nèi)部的隔離壁。所述第一組合物和所述第二組合物選自下列組合中的一種：液體、液體；液體、粉末；粉末、粉末；和粉末、液體。所述第一、第二和第三組合物可選自下列組合中的一種：固體、液體、液體，和液體、液體、液體。單個隔室或多個密封隔室可包含組合物。多個隔室可各自包含相同或不同的組合物。所述組合物選自液體、固體或它們的組合。所述家庭護(hù)理組合物可選自輕垢型液體洗滌劑組合物和重垢型液體洗滌劑組合物、粉末狀洗滌劑組合物、用于手洗和/或機洗的盤碟洗滌劑；硬質(zhì)表面清潔組合物、織物增強劑、常用于衣物洗滌的洗滌劑凝膠、以及漂白和衣物洗滌添加劑、洗發(fā)劑和沐浴劑。成形、密封和熱成型一類設(shè)想的實施方案的特征在于如本文所述制得的水溶性膜的良好熱成型性。可熱成型的膜是通過施加熱和力而能夠成型的膜。膜熱成型是將膜加熱，在模具中使其成型，然后使膜冷卻的方法，因此膜將保持模具的形狀?？刹捎萌魏芜m宜的裝置施加熱。例如，在將其給料到表面上之前或者一旦給料到表面上時，使其在加熱元件下通過或者通過熱空氣而直接加熱所述膜。另選地，可通過例如加熱表面或者將熱的物體施加到膜上而直接加熱。在一些實施方案中，使用紅外光加熱所述膜。可將所述膜加熱到約50至約150℃，約50至約120℃，約60至約130℃，約70至約120℃，或約60至約90℃的溫度?？捎扇魏我环N或多種下列方法來進(jìn)行熱成型：將熱軟化的膜手動懸垂在模具之上、或?qū)④浕毫φT導(dǎo)成型于模具中(例如真空成形)、或?qū)⒕哂袦?zhǔn)確已知溫度的新鮮擠出片材自動高速移位到成形和修整工位、或自動放置、堵塞和/或氣動拉伸和加壓形成膜。另選地，可通過任何適宜的途徑將所述膜潤濕，例如在將其給料到表面上之前或者一旦給料到表面上時，通過將潤濕劑(包括水、膜組合物的溶液、用于膜組合物的增塑劑、或上述的任何組合)噴涂到所述膜上而直接潤濕、或者通過潤濕所述表面或者通過將潤濕的物體施加到膜上而間接潤濕。在膜已被加熱和/或潤濕后，可優(yōu)選使用真空將它吸入適當(dāng)模具中。可通過采用任何適宜的途徑來完成模塑膜的填充。在一些實施方案中，最優(yōu)選的方法將取決于產(chǎn)品形式和所需的填充速度。在一些實施方案中，由在線填充技術(shù)填充模塑膜。然后通過任何合適的方法，使用第二膜將填充過的開口小包封閉，從而形成小袋。這可在水平位點和連續(xù)恒定運動時完成?？赏ㄟ^向開口小包的上方和上面連續(xù)給料第二膜(優(yōu)選水溶性膜)，然后優(yōu)選將第一膜和第二膜密封在一起，密封處通常在介于模具之間的區(qū)域，從而介于小包之間而完成所述密封?？墒褂萌魏芜m宜的密封小包和/或其單獨隔室的方法。此類方法的非限制性示例包括熱密封、溶劑熔接、溶劑或潤濕密封、以及它們的組合。通常，僅用加熱或溶劑處理形成密封的區(qū)域?？赏ㄟ^任何方法，通常在封閉材料上，并且通常僅在形成密封的區(qū)域上施加熱或溶劑。如果使用溶劑或潤濕密封或熔接，可能優(yōu)選的是也應(yīng)用加熱。優(yōu)選的潤濕或溶劑密封/熔接方法包括選擇性地將溶劑施加到介于模具之間的區(qū)域、或者施加到封閉材料上，例如將其噴涂或印刷到這些區(qū)域上，然后向這些區(qū)域上施加壓力以形成密封。例如，可使用如上所述的密封輥和帶(任選也提供加熱)。然后可由切割裝置切割所形成的小袋?？刹捎萌魏我阎姆椒ㄍ瓿汕懈??？赡軆?yōu)選的是，切割也以連續(xù)方式進(jìn)行并且優(yōu)選以恒定速度且優(yōu)選在水平位點時進(jìn)行。切割裝置可為例如鋒利的物體或熱的物體或激光，其中在后者情況下，熱的物體或激光“燒”穿膜/密封區(qū)域?？砂床⒘械姆绞揭黄鹬频枚喔羰倚〈牟煌羰?，其中所得聯(lián)在一起的小袋可通過切割分離或不分離。另選地，可單獨制備所述隔室。在一些實施方案中，可根據(jù)包括以下步驟的方法制備小袋：a)形成第一隔室(如上所述)；b)在步驟(a)中形成的某些或全部封閉隔室內(nèi)形成凹口，以產(chǎn)生疊加在第一隔室上的第二模塑隔室；c)經(jīng)由第三膜填充并且封閉第二隔室；d)密封所述第一、第二和第三膜；以及e)切割所述膜以產(chǎn)生多隔室小袋。步驟(b)中形成的凹口可通過向步驟(a)中制得的隔室施加真空來獲得。在一些實施方案中，一個或多個第二和/或第三隔室可在單獨步驟中制備，然后與第一隔室合并，如歐洲專利申請08101442.5或WO2009/152031中所述。在一些實施方案中，小袋可根據(jù)包括以下步驟的方法制得：a)在第一成型機上，任選采用加熱和/或真空，使用第一膜形成第一隔室；b)用第一組合物填充所述第一隔室；c)在第二成型機上，任選采用加熱和真空，使第二膜變形來制備第二模塑隔室和任選第三模塑隔室；d)填充所述第二隔室和任選的第三隔室；e)使用第三膜將所述第二隔室和任選的第三隔室密封；f)將密封的第二隔室和任選的第三隔室放置在第一隔室上；g)將所述第一、第二和任選的第三隔室密封；以及h)切割所述膜以產(chǎn)生多隔室小袋。第一成型機和第二成型機可基于它們對執(zhí)行以上方法的適用性來選擇。在一些實施方案中，第一成型機優(yōu)選為水平成型機，并且第二成型機優(yōu)選為轉(zhuǎn)鼓式成型機，其優(yōu)選位于第一成型機上方。應(yīng)當(dāng)理解，通過使用合適的進(jìn)料工位，可能制造包含許多不同或有區(qū)別的組合物和/或不同或有區(qū)別的液體、凝膠或糊劑組合物的多隔室小袋。所述膜和/或小袋可用適宜的材料如活性劑、潤滑劑、厭惡劑或它們的混合物噴霧或撒粉。所述膜和/或小袋可使用例如油墨和/或活性劑印刷。組合物本公開的制品包含組合物，通常為家庭護(hù)理組合物。所述組合物鄰近所述水溶性膜。所述組合物可距所述膜小于約10cm，或小于約5cm，或小于約1cm。通常，所述組合物與所述膜相鄰或與所述膜接觸。所述膜可為其中包含所述組合物的小袋或隔室形式。本發(fā)明的小袋可包含多種組合物。多隔室小袋可在每個單獨隔室中包含相同或不同的組合物。如上所述，所述膜和小袋特別有利于包裝具有可交換氫離子的材料(例如與其直接接觸)，例如以酸/堿平衡如胺-脂肪酸平衡和/或胺-陰離子表面活性劑酸平衡為特征的組合物?？衫帽竟_的該特征來保持包含不相容成分(例如漂白劑和酶)的組合物彼此物理分離或間隔。據(jù)信，此類間隔可延長使用壽命和/或降低此類成分的物理不穩(wěn)定性。除此之外或另選地，此類間隔可提供美觀有益效果，如歐洲專利申請09161692.0中所述。可用的家庭護(hù)理組合物的非限制性示例包括輕垢型和重垢型液體洗滌劑組合物、硬質(zhì)表面清潔組合物、通常用于衣物洗滌的洗滌劑凝膠、漂白和衣物洗滌添加劑、織物增強劑組合物、洗發(fā)劑、沐浴劑、和其它個人護(hù)理組合物。在本發(fā)明小袋中使用的組合物可采取液體、固體或粉末的形式。液體組合物可包含固體。固體可包括粉末或附聚物，例如微膠囊、小珠、條?；蛞环N或多種珠光小球、或它們的混合物。此類固體元素可通過洗滌或作為預(yù)處理延遲或連續(xù)釋放組分而提供技術(shù)有益效果；此外或另選地，它可提供美觀效果。被本文所述膜包封的組合物可具有任何適宜的粘度，這取決于因素如配制成分和組合物目的。在一個實施方案中，所述組合物在20s-1的剪切速率和20℃的溫度下具有100至3,000cP，或者300至2,000cP，或者500至1,000cP的高剪切粘度值，并且在1s-1的剪切速率和20℃的溫度下具有500至100,000cP，或者1000至10,000cP，或者1,300至5,000cP的低剪切粘度值。測量粘度的方法是本領(lǐng)域已知的。根據(jù)本發(fā)明，使用旋轉(zhuǎn)流變儀如TAinstrumentsAR550，實施粘度測定。所述儀器包括對于各向同性液體具有約50-60μm間隙的40mm2°或1°錐形固定裝置，或者對于包含液體的顆粒具有1000μm間隙的40mm平坦鋼板。使用包括調(diào)節(jié)步驟、峰值保持和連續(xù)階升步驟的流程實施測量。調(diào)節(jié)步驟涉及將測量溫度設(shè)定在20℃，在10s-1的剪切速率下預(yù)剪切10秒，并且在選定溫度下平衡60秒。峰值保持涉及在20℃下以0.05s-1的剪切速率施加3分鐘，每10s取樣。連續(xù)階升步驟在20℃下以0.1至1200s-1的剪切速率進(jìn)行3分鐘，以獲得全流動分布。在包含衣物洗滌劑、衣物洗滌添加劑和/或織物增強劑組合物的制品中，所述組合物可包含一種或多種下列非限制性列表中的成分：織物護(hù)理有益劑；去污酶；沉積助劑；流變改性劑；助洗劑；漂白試劑；漂白劑；漂白劑前體；漂白增強劑；漂白催化劑；香料和/或香料微膠囊(參見例如US5,137,646)；載有香料的沸石；淀粉膠囊包封調(diào)和物；聚甘油酯；增白劑；珠光劑；酶穩(wěn)定體系；清除劑，包括陰離子染料的固定劑、陰離子表面活性劑的配合劑、以及它們的混合物；光學(xué)增白劑或熒光劑；聚合物，包括但不限于去污聚合物和/或污垢懸浮聚合物；分散劑；消泡劑；非水性溶劑；脂肪酸；抑泡劑，例如硅氧烷抑泡劑(參見：美國專利公布2003/0060390A1，65-77)；陽離子淀粉(參見：US2004/0204337A1和US2007/0219111A1)；浮渣分散劑(參見：US2003/0126282A1，89–90)；直接染料；調(diào)色染料(參見：USUS2014/0162929A1)；著色劑；遮光劑；抗氧化劑；水溶助長劑，諸如甲苯磺酸鹽、枯烯磺酸鹽和萘磺酸鹽；彩色斑劑；彩色珠、彩色球或壓出物；粘土軟化劑；抗菌劑。任何一種或多種這些成分進(jìn)一步詳細(xì)描述于歐洲專利申請09161692.0、美國專利公布2003/0139312A1和美國專利申請61/229981中。除此之外或另選地，所述組合物可包含表面活性劑、季銨化合物和/或溶劑體系。季銨化合物可存在于織物增強劑組合物如織物軟化劑中，并且包含季銨陽離子，其是具有結(jié)構(gòu)R4+的帶正電荷的多原子離子，其中R為烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)。表面活性劑所述洗滌劑組合物可包含約1重量％至80重量％的表面活性劑。表面活性劑尤其優(yōu)選作為第一組合物的組分。優(yōu)選地，第一組合物包含約5重量％至50重量％的表面活性劑。所述第二和第三組合物可包含0.1至99.9％含量的表面活性劑。所用的去污表面活性劑可為陰離子類型、非離子類型、兩性離子類型、兩性類型或陽離子類型，或可包括這些類型的相容混合物。更優(yōu)選地，表面活性劑選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、以及它們的混合物。優(yōu)選地，組合物基本上不含甜菜堿表面活性劑?？捎糜诒疚牡南礈靹┍砻婊钚詣┟枋鲇诿绹鴮＠?,664,961；3,919,678；4,222,905；和4,239,659中。優(yōu)選陰離子和非離子表面活性劑?？捎玫年庪x子表面活性劑本身可為若干種不同的類型。例如，高級脂肪酸的水溶性鹽(即“皂”)是本文組合物中可用的陰離子表面活性劑。這包括堿金屬皂，如包含約8至約24個碳原子，并且優(yōu)選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷基銨鹽。皂可通過脂肪和油的直接皂化而制得，或通過游離脂肪酸的中和而制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛脂的脂肪酸的混合物的鈉鹽和鉀鹽，也就是牛脂和椰子油的鈉皂或鉀皂。適用于本文的其它非皂陰離子表面活性劑包括水溶性鹽，優(yōu)選有機硫反應(yīng)產(chǎn)物的堿金屬和銨鹽，所述產(chǎn)物在其分子結(jié)構(gòu)中具有包含約10至約20個碳原子的烷基基團(tuán)以及磺酸或硫酸酯基團(tuán)。(包括在術(shù)語“烷基”中的是酰基基團(tuán)的烷基部分。)此類合成表面活性劑的示例包括：a)烷基硫酸的鈉鹽、鉀鹽和胺鹽，尤其是通過硫酸化高級醇(C8-C18)所得到的那些，例如通過還原牛油或椰子油中的甘油酯所產(chǎn)生的那些；b)烷基聚乙氧基化物的硫酸鈉鹽、鉀鹽和胺鹽，尤其是其中烷基包含10至22個，優(yōu)選12至18個碳原子，并且其中聚乙氧基化物鏈包含1至15個、優(yōu)選1至6個乙氧基化物部分的那些；和c)烷基苯磺酸的鈉鹽和鉀鹽，其中烷基基團(tuán)包含約9至約15個碳原子，是直鏈或支鏈構(gòu)型的，例如描述于美國專利2,220,099和2,477,383中的那些類型。尤其有價值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基基團(tuán)中的平均碳原子數(shù)為約11至13，縮寫為C11-C13LAS。優(yōu)選的非離子表面活性劑是式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1為C10-C16烷基基團(tuán)或C8–C12烷基苯基基團(tuán)，并且n為3至約80。尤其優(yōu)選的是C12-C15醇與約5至約20摩爾的環(huán)氧乙烷每摩爾醇的縮合產(chǎn)物，如C12-C13醇與約6.5摩爾的環(huán)氧乙烷每摩爾醇縮合。溶劑體系本發(fā)明組合物中的溶劑體系可為單獨包含水或包含有機溶劑與水的混合物的溶劑體系。優(yōu)選的有機溶劑包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、雙丙二醇、甲基丙烷二醇、以及它們的混合物。還可使用其它低級醇、C1-C4鏈烷醇胺如單乙醇胺和三乙醇胺?？刹淮嬖谌軇w系，例如本公開的無水固體實施方案中可不存在溶劑體系，但是更典型以在約0.1％至約98％，優(yōu)選至少約1％至約50％，更通常在約5％至約25％范圍內(nèi)的含量存在。通常，本發(fā)明的組合物(尤其為液體形式時)包含按所述組合物的重量計小于50％的水，優(yōu)選約0.1％至約20％的水，或更優(yōu)選約0.5％至約15％，或約5％至約12％的水。本文的組合物一般可通過將成分混合在一起來制備。如果使用珠光劑材料，則其應(yīng)在混合的后期添加。如果使用流變改性劑，優(yōu)選首先形成預(yù)混物，在所述預(yù)混物中將流變改性劑分散到最終用于構(gòu)成組合物的一部分水和任選的其它成分中。以這樣的方法形成該預(yù)混物，該預(yù)混物形成結(jié)構(gòu)化的液體。當(dāng)該預(yù)混物處于攪拌下時，隨后可將表面活性劑和基本的衣物洗滌輔助物質(zhì)連同水和任何要使用的任選洗滌劑組合物助劑一起加入這種結(jié)構(gòu)化的預(yù)混物中。可用組合物的pH可為約2至約12、約5.5至約9.5、約6至約8.5、或約6.5至約8.2。衣物洗滌劑組合物可具有約6至約10、約6.5至約8.5、約7至約7.5、或約8至約10的pH。自動盤碟洗滌組合物可具有約8至約12的pH。衣物洗滌劑添加劑組合物可具有約4至約8的pH?？椢镌鰪妱┛删哂屑s2至約8，或約2至約4，或約2.5至約3.5，或約2.7至約3.3的pH。洗滌劑的pH定義為20±2℃下10％(重量/體積)洗滌劑水溶液的pH；就固體和粉末狀洗滌劑而言，其定義為20±2℃下1％(重量/體積)洗滌劑水溶液的pH。能夠測定pH至±0.01pH單位的任何測量儀均是適宜的。Orion測量儀(ThermoScientific，Clintinpark–Keppekouter，Ninovesteenweg198，9320Erembodegem–Aalst，Belgium)或等同物是可接受的儀器。pH計應(yīng)配備有甘汞或銀/氯化銀參比的適宜玻璃電極。示例包括MettlerDB115。電極應(yīng)儲存在制造商推薦的電解質(zhì)溶液中。根據(jù)下列方法配制10％的洗滌劑水溶液。用能夠精確測量至±0.02克的天平稱量10±0.05克樣本。將樣本轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶，用純化水(去離子和/或蒸餾水是適宜的，只要水的電導(dǎo)率<5μS/cm)稀釋體積，并且充分混合。將約50mL所得溶液倒入燒杯中，將溫度調(diào)節(jié)至20±2℃，并且根據(jù)pH計制造商的標(biāo)準(zhǔn)方法測量pH(遵循制造商的說明安裝并且校準(zhǔn)pH組合件也是關(guān)鍵性的)。就固體和粉末化洗滌劑而言，根據(jù)下列方法配制1％洗滌劑的水溶液。用能夠精確測量至±0.02克的天平稱量10±0.05克樣本。將樣本轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用純化水(去離子和/或蒸餾水是適宜的，只要水的電導(dǎo)率<5μS/cm)稀釋至體積，并且充分混合。將約50mL所得溶液倒入燒杯中，將溫度調(diào)節(jié)至20±2℃，并且根據(jù)pH計制造商的標(biāo)準(zhǔn)方法測量pH(遵循制造商的說明安裝并且校準(zhǔn)pH組合件也是關(guān)鍵性的)。漂白劑無機和有機漂白劑是適用于本文的清潔活性物質(zhì)。無機漂白劑包括過氧化氫合物鹽，例如過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機過氧化氫合物鹽通常是堿金屬鹽。無機過氧化氫合物鹽可作為沒有附加保護(hù)的結(jié)晶固體被包含。另選地，如本領(lǐng)域已知的，所述鹽可為涂覆的。堿金屬過碳酸鹽(尤其是過碳酸鈉)是優(yōu)選用于本文所述洗滌劑組合物中的過氧化氫合物。最優(yōu)選以已被涂層的形式將過碳酸鹽摻入產(chǎn)品中，這提供產(chǎn)品內(nèi)部的穩(wěn)定性。提供產(chǎn)物穩(wěn)定性的適宜涂層材料包含水溶性堿金屬硫酸鹽和碳酸鹽的混合鹽。此類涂層以及涂覆方法早已描述于GB1,466,799和美國專利3,975,280；4,075,116；和5,340,496中，將每篇所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。所述混合鹽涂覆材料與過碳酸鹽的重量比在1:99至1:9，并且優(yōu)選1:49至1:19的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，混合鹽為硫酸鈉和碳酸鈉的混合鹽，其具有通式Na2SO4+n+Na2CO3，其中n為0.1至3、優(yōu)選0.3至1.0、并且更優(yōu)選0.2至0.5。提供產(chǎn)物穩(wěn)定性的另一種適宜涂層材料包括Si02:Na2O比率為1.8:1至3.0:1、優(yōu)選1.8:1至2.4:1的硅酸鈉和/或偏硅酸鈉，優(yōu)選以按所述無機過氧化氫合物鹽如過一硫酸氫鉀的重量計2％至10％(通常3％至5％)SiO2的量施用。還可有利地使用其它涂層，所述涂層包含硅酸鎂、硅酸鹽和硼酸鹽、硅酸鹽和硼酸、蠟、油和脂肪皂。有機漂白劑可包括有機過氧酸，其包括二?；退孽；^氧化物，尤其是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸。聯(lián)苯甲酰過氧化物是本文優(yōu)選的有機過氧酸。二?；^氧化物，尤其是二苯甲酰過氧化物，可優(yōu)選以顆粒形式存在，其具有約0.1至約100微米、優(yōu)選約0.5至約30微米、更優(yōu)選約1至約10微米的重均直徑。優(yōu)選地，至少約25％至100％，更優(yōu)選至少約50％，甚至更優(yōu)選至少約75％，最優(yōu)選至少約90％的顆粒小于10微米、優(yōu)選小于6微米。其它有機漂白劑包括過氧酸，具體的示例是烷基過氧酸和芳基過氧酸。優(yōu)選的代表是：(a)過氧苯甲酸及其環(huán)上取代的衍生物如烷基過氧苯甲酸，以及過氧-α-萘甲酸和一過氧鄰苯二甲酸鎂，(b)脂族過氧酸或取代的脂族過氧酸，如過氧月桂酸、過氧硬脂酸、ε-苯二甲酰亞氨基過氧己酸[苯二甲酰亞氨基己酸(PAP)]、鄰羧基苯酰胺過氧己酸、N-壬烯酰胺基過氧己二酸和N-壬烯酰胺基過氧琥珀酸，以及(c)脂族和芳脂族過氧二羧酸，如1,12-二過氧羧酸、1,9-二過氧壬二酸、二過氧癸二酸、二過氧十三烷二酸、二過氧鄰苯二甲酸、2-癸基二過氧丁-1,4-二酸、N,N-對苯二甲?；?6-氨基過氧己酸)。漂白活化劑可包括有機過酸前體，其可在60℃及60℃以下的溫度下增加清潔期間的漂白作用。適用于本文的漂白活化劑包括在過氧化氫解條件下生成優(yōu)選具有1至10個碳原子，尤其是2至4個碳原子的脂族過氧羧酸和/或任選被取代的過苯甲酸的化合物。適宜的物質(zhì)具有含指定碳原子數(shù)的O-?；?或N-酰基和/或任選被取代的苯甲?；?yōu)選多?；膩喭榛?具體地是四乙酰基乙二胺(TAED))、?；娜貉苌?具體地1,5-二乙?；?2,4-二氧六氫-1,3,5-三嗪(DADHT))、酰化的甘脲(具體地四乙?；孰?TAGU))、N-?；啺?具體地N-壬?；牾啺?NOSI))、?；牧u基苯磺酸鹽(具體地N-壬?；?或異壬?；u基苯磺酸鹽(N-或異-NOBS))、羧酸酐(具體地鄰苯二甲酸酐)、酰化的多元醇(具體地三乙酸甘油酯、二乙酸乙二醇酯和2,5-二乙酸基-2,5-二氫呋喃以及乙酰檸檬酸三乙酯(TEAC))。優(yōu)選用于本文洗滌劑組合物中的漂白催化劑包括三氮雜環(huán)壬烷合錳以及相關(guān)的配合物(US-4,246,612、US-A-5,227,084)；聯(lián)吡啶胺合鈷、聯(lián)吡啶胺合銅、聯(lián)吡啶胺合錳和聯(lián)吡啶胺合鐵，以及相關(guān)的配合物(US-5,114,611)；和乙酸五氨合鈷(III)以及相關(guān)的配合物(US-4,810,410)。適用于本文的漂白催化劑的完整描述可見于美國專利6,599,871中，將所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。盤碟洗滌劑優(yōu)選用于自動盤碟洗滌劑中的表面活性劑自身或與其它組分(例如抑泡劑)的組合是低起泡的。優(yōu)選用于本文的是低和高濁點非離子表面活性劑以及它們的混合物，包括非離子烷氧基化表面活性劑(尤其是衍生自C6-C18伯醇的乙氧基化物)、乙氧基化丙氧基化醇(例如OlinCorporation的SLF18)、環(huán)氧封端的聚(烷氧基化)醇(例如OlinCorporation的SLF18B-參見WO-A-94/22800)、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑、和嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合化合物如BASF-WyandotteCorp.(Wyandotte，Michigan)的PLURONICβ、REVERSEDPLURONICβ、和TETRONICβ；兩性表面活性劑如C12-C20烷基胺氧化物(優(yōu)選用于本文的胺氧化物，包括月桂基二甲基氧化胺和十六烷基二甲基氧化胺)、和烷基兩性羧酸表面活性劑如MIRANOLTMC2M；和兩性離子表面活性劑如甜菜堿和磺基甜菜堿；以及它們的混合物。適用于本文的表面活性劑公開于例如US-A-3,929,678、US-A-4,259,217、EP-A-0414549、WO-A-93/08876和WO-A-93/08874中。表面活性劑以按洗滌劑組合物的重量計約0.2重量％至約30重量％，更優(yōu)選約0.5重量％至約10重量％，最優(yōu)選約1重量％至約5重量％的含量存在。其它組合物和添加劑適用于本文所述洗滌劑組合物中的助洗劑包括水溶性助洗劑，包括檸檬酸鹽、碳酸鹽、硅酸鹽和多磷酸鹽，例如三聚磷酸鈉和三聚磷酸鈉六水合物、三聚磷酸鉀以及混合的三聚磷酸鈉和三聚磷酸鉀鹽。適用于本文所述洗滌劑組合物中的酶包括細(xì)菌和真菌纖維素酶，包括CAREZYME和CELLUZYME(NovoNordiskA/S)；過氧化物酶；脂肪酶，包括AMANO-P(AmanoPharmaceuticalCo.)、M1LIPASE和LIPOMAX(Gist-Brocades)以及LIPOLASE和LIPOLASEULTRA(Novo)；角質(zhì)酶；蛋白酶，包括ESPERASE、ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE(Novo)以及MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(Gist-Brocades)；α和β淀粉酶，包括PURAFECTOXAM(Genencor)和TERMAMYL、BAN、FUNGAMYL、DURAMYL、和NATALASE(Novo)；果膠酶；以及它們的混合物。本文中可將酶作為丸粒、顆粒或共成顆粒加入，其純酶含量按所述清潔組合物的重量計通常在約0.0001％至約2％的范圍內(nèi)。適用于本文所述洗滌劑組合物中的抑泡劑包括具有低濁點的非離子表面活性劑。如本文所用，“濁點”是非離子表面活性劑眾所周知的性質(zhì)，它是表面活性劑溶解性隨著溫度的增加而變低的結(jié)果，將觀察到出現(xiàn)第二相時的溫度稱為“濁點”。如本文所用，“低濁點”非離子表面活性劑定義為具有小于30℃，優(yōu)選小于約20℃，并且甚至更優(yōu)選小于約10℃，并且最優(yōu)選小于約7.5℃濁點的非離子表面活性劑體系成分。低濁點非離子表面活性劑可包括非離子烷氧基化表面活性劑，尤其是衍生自伯醇的乙氧基化物和聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/EO/PO)反式嵌段聚合物。上述低濁點非離子表面活性劑還可包括例如乙氧基化-丙氧基化醇(例如BASFPOLY-TERGENTSLF18)和環(huán)氧化物封端的聚(烷氧基化)醇(例如BASFPOLY-TERGENTSLF18B非離子物系列，如US-A-5,576,281中所述)。其它適用于本文所述洗滌劑組合物中的組分包括具有抗再沉積特性、去垢特性或其它清潔特性的清潔聚合物。本文中所用的抗再沉積聚合物包括包含丙烯酸的聚合物如SOKALANPA30、PA20、PA15、PA10和SOKALANCP10(BASFGmbH)、ACUSOL45N、480N、460N(RohmandHaas)，丙烯酸/馬來酸共聚物如SOKALANCP5，以及丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物。其它適宜的聚合物包括基于胺的聚合物如烷氧基化聚亞烷基亞胺(例如PEI600EO20和/或乙氧基硫酸化己二胺二甲基季銨化合物)。本文中所用的去垢性聚合物包括烷基和羥烷基纖維素(US-A-4,000,093)，聚氧乙烯、聚氧丙烯以及它們的共聚物，以及基于對苯二酸乙二醇酯、對苯二酸丙二醇酯的非離子和陰離子聚合物以及它們的混合物。重金屬多價螯合劑和晶體生長抑制劑也適用于洗滌劑中，例如為它們鹽形式和游離酸形式的二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)、六亞乙基二胺四(亞甲基膦酸鹽)、乙烯基二膦酸鹽、羥乙烯基-1,1-二膦酸鹽、次氨基三乙酸鹽、乙二胺四乙酸鹽、乙二胺-N,N'-二琥珀酸鹽。還適用于本文所述洗滌劑組合物中的是腐蝕抑制劑，例如有機銀涂層劑(尤其是石蠟，例如由Wintershall(Salzbergen，Germany)出售的WINOG70)、含氮腐蝕抑制劑化合物(例如苯并三唑和苯并咪唑-參見GB-A-1137741)和Mn(II)化合物，尤其是有機配體的Mn(II)鹽。用于本文洗滌劑組合物中的其它適宜組分包括酶穩(wěn)定劑，例如鈣離子、硼酸和丙二醇。適宜的漂洗添加劑是本領(lǐng)域已知的。用于盤碟洗滌的市售漂洗助劑通常為低起泡性脂肪醇聚乙烯/聚丙二醇醚、增溶劑(例如異丙基苯磺酸鹽)、有機酸(例如檸檬酸)和溶劑(例如乙醇)的混合物。此類漂洗助劑的作用是以一定方式影響水的界面張力，使得能夠以薄粘膜形式從漂洗表面離開，從而在后續(xù)干燥過程后不留下水滴、條痕或膜。歐洲專利0197434B1描述了包含混合的醚作為表面活性劑的漂洗助劑。還設(shè)想漂洗添加劑如織物軟化劑等，并且其適于包封在如本文公開內(nèi)容所述的膜中。使用方法本文所述的膜和制品以及包含在其中的組合物可通過例如使所述底物與膜、制品和/或其中包含的組合物接觸，用于處理底物如織物或硬質(zhì)表面。所述接觸步驟可手動進(jìn)行或在自動機器中進(jìn)行，例如自動(頂部或前部裝載式)洗衣機或自動洗碗機。接觸步驟可在水的存在下進(jìn)行，水的溫度可至多約80℃，或至多約60℃，或至多約40℃，或至多約30℃，或至多約20℃，或至多約15℃，或至多約10℃，或至多約5℃。如上所述，本發(fā)明的膜和由其制成的制品尤其適于冷水溶解，因此在冷水洗滌(例如約1℃至約30℃，或約5℃至約20℃)時提供有益效果。接觸步驟之后可為多次漂洗循環(huán)或甚至單次漂洗循環(huán)；因為所述膜具有良好的溶解性質(zhì)，需要較少的水來溶解所述膜和/或釋放包含在其中的內(nèi)容物。本公開的具體設(shè)想方面描述于本文中以下編號段落中。1A.包括水溶性膜和鄰近所述膜的家庭護(hù)理組合物的制品，其中所述膜包含：聚乙烯醇(PVOH)樹脂共混物，所述共混物包含：包含第一陰離子單體單元的第一PVOH共聚物，所述第一PVOH共聚物具有第一摻入含量(a1)的所述第一陰離子單體單元；和包含第二陰離子單體單元的第二PVOH共聚物，所述第二PVOH共聚物具有第二摻入含量(a2)的所述第二陰離子單體單元；其中a1–a2大于零，并且所述第一陰離子單體單元和所述第二陰離子單體單元相同或不同。2A.段落1A的制品，其中：所述第一PVOH共聚物以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約10重量％至約75重量％范圍內(nèi)的量存在。3A.上述A段落中任一個的制品，其中所述第二PVOH共聚物以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約25重量％至約90重量％范圍內(nèi)的量存在。4A.上述A段落中任一個的制品，其中所述第一陰離子單體單元和所述第二陰離子單體單元以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約2.0摩爾％至約3.5摩爾％范圍內(nèi)的合并量存在。5A.段落1A的制品，其中：所述第一陰離子單體單元和所述第二陰離子單體單元以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約2.0摩爾％至約3.5摩爾％范圍內(nèi)的合并量存在。6A.上述A段落中任一個的制品，其中所述第一陰離子單體和所述第二陰離子單體獨立地選自乙烯基乙酸、馬來酸、馬來酸單烷基酯、馬來酸二烷基酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸酐、富馬酸、富馬酸單烷基酯、富馬酸二烷基酯、富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、富馬酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺基乙酯、上述的堿金屬鹽、上述的酯、以及它們的組合。7A.上述A段落中任一個的制品，其中所述第一陰離子單體選自丙烯酰胺甲基丙磺酸、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合。8A.段落7A的制品，其中所述第一陰離子單體以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的小于約3摩爾％的量存在。9A.段落2A至8A中任一個的制品，其中所述第二陰離子單體選自馬來酸單甲酯、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合。10A.段落2A至9A中任一個的制品，其中所述第一陰離子單體單元和所述第二陰離子單體單元不同。11A.段落2A至9A中任一個的制品，其中所述第一陰離子單體單元和所述第二陰離子單體單元相同。12A.段落2A至9A中任一個的制品，其中：所述第一陰離子單體選自丙烯酰胺甲基丙磺酸、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合；所述第一PVOH共聚物以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約10重量％至約40重量％范圍內(nèi)的量存在；所述第二陰離子單體選自馬來酸單甲酯、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合；所述第二PVOH共聚物以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約60重量％至約90重量％范圍內(nèi)的量存在；a1–a2在約1摩爾％至約3摩爾％范圍內(nèi)；a1在約3摩爾％至約5摩爾％范圍內(nèi)；a2在約1摩爾％至約3摩爾％范圍內(nèi)；并且所述第一陰離子單體單元和所述第二陰離子單體單元以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的約2.0摩爾％至約2.8摩爾％范圍內(nèi)的合并量存在。13A.上述A段落中任一個的制品，其中如通過所述溶解室測試測得，所述水溶性膜具有約48重量％或更低的殘留物值。14A.上述A段落中任一個的制品，其中如通過所述拉伸強度測試所測得，所述水溶性膜具有至少約33MPa的平均拉伸強度值。15A.上述A段落中任一個的制品，其中如通過所述模量測試所測得，所述水溶性膜具有至少約12N/mm2的模量值。16A.上述A段落中任一個的制品，其中：所述水溶性膜具有約55至約100范圍內(nèi)的殘留物-AMPS因子(RAF)值；所述RAF值定義為RAF＝(2×DC)+(10×A)；DC為如通過所述溶解室測試測得的以所述膜的重量百分比計的所述殘留物值；并且A為以所有丙烯酰胺甲基丙磺酸陰離子聚合單體相對于所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的摩爾百分比計的摻入含量。17A.上述A段落中任一個的制品，其中所述PVOH樹脂共混物基本上由所述第一PVOH共聚物和所述第二PVOH共聚物組成。18A.上述A段落中任一個的制品，其中所述第一PVOH共聚物和所述第二PVOH共聚物各自獨立地具有約75％至約99％范圍內(nèi)的水解度。19A.上述A段落中任一個的制品，其中所述第一PVOH共聚物在20℃下具有在約4cP至約24cP范圍內(nèi)的4％溶液粘度，并且所述第二PVOH聚合物或共聚物在20℃下具有在約12cP至約30cP范圍內(nèi)的4％溶液粘度。20A.上述A段落中任一個的制品，其中所述PVOH樹脂共混物包含第三PVOH聚合物。21A.上述A段落中任一個的制品，其中所述水溶性膜還包含至少一種不是PVOH聚合物的第三水溶性聚合物。22A.上述段落中的制品，其中所述第三水溶性聚合物選自聚乙烯亞胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、聚丙烯酰胺、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、明膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素及其鹽、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、淀粉、改性淀粉、瓜爾膠、阿拉伯樹膠、黃原膠、角叉菜膠、聚丙烯酸酯、以及它們的鹽、它們的共聚物、它們的共混物、以及它們的組合。23A.上述A段落中任一個的制品，其中所述水溶性膜還包含一種或多種組分，所述組分選自增塑劑、增塑劑增容劑、潤滑劑、剝離劑、填料、增量劑、交聯(lián)劑、抗粘連劑、抗氧化劑、防粘劑、消泡劑、納米顆粒、漂白劑、表面活性劑、以及它們的組合。24A.上述A段落中任一個的制品，其中所述水溶性膜還包含占所述膜的約1重量％至約40重量％范圍內(nèi)的量的一種或多種增塑劑。25A.上述A段落中任一個的制品，所述制品為限定內(nèi)部小袋體積的小袋形式。26A.上述段落中的制品，其中所述家庭護(hù)理組合物包含于所述內(nèi)部小袋體積中。1B.一種制品，所述制品包含：聚乙烯醇(PVOH)樹脂共混物和鄰近所述膜的家庭護(hù)理組合物，其中所述膜包含：包含第一陰離子單體單元的第一PVOH共聚物；和包含第二陰離子單體單元的第二PVOH共聚物，所述第二陰離子單體單元與所述第一陰離子單體單元相同或不同；其中所述水溶性膜具有以下性質(zhì)(a)和任選的性質(zhì)(b)和(c)中的至少一個：(a)如通過溶解室測試所測得，所述水溶性膜具有約48重量％或更低的殘留物值；(b)如通過拉伸強度測試所測得，所述水溶性膜具有至少約33MPa的平均拉伸強度值；并且(c)如通過模量測試所測得，所述水溶性膜具有至少約12N/mm2的模量值。2B.段落1B的制品，其中所述水溶性膜具有性質(zhì)(b)。3B.段落1B的制品，其中所述水溶性膜具有性質(zhì)(c)。4B.段落1B的制品，其中所述水溶性膜具有性質(zhì)(b)和(c)。5B.段落4B的制品，其中：所述第一陰離子單體選自丙烯酰胺甲基丙磺酸、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合；所述第二陰離子單體選自馬來酸單甲酯、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合；如通過所述溶解室測試測得，所述水溶性膜具有約35重量％至約48重量％范圍內(nèi)的殘留物值；如通過拉伸強度測試所測得，所述水溶性膜具有約33MPa至約38MPa范圍內(nèi)的平均拉伸強度值；并且如通過模量測試所測得，所述水溶性膜具有約12.5N/mm2至約15N/mm2范圍內(nèi)的模量值。6B.一種制品，所述制品包含：聚乙烯醇(PVOH)樹脂共混物和鄰近所述膜的家庭護(hù)理組合物，其中所述膜包含：包含第一陰離子單體單元的第一PVOH共聚物；和包含第二陰離子單體單元的第二PVOH共聚物，所述第二陰離子單體單元與所述第一陰離子單體單元相同或不同；其中所述水溶性膜具有以下性質(zhì)(a)和任選的性質(zhì)(b)和(c)中的一個或二個：(a)如通過溶解室測試所測得，所述水溶性膜具有約12重量％至約48重量％范圍內(nèi)的殘留物值；(b)如通過拉伸強度測試所測得，所述水溶性膜具有至少約33MPa的平均拉伸強度值；并且(c)如通過模量測試所測得，所述水溶性膜具有至少約12N/mm2的模量值。7B.段落6B的制品，其中所述水溶性膜具有性質(zhì)(b)。8B.段落6B的制品，其中所述水溶性膜具有性質(zhì)(c)。9B.段落6B的制品，其中所述水溶性膜具有性質(zhì)(b)和(c)。10B.上述B段落中任一個的制品，其中：所述水溶性膜具有約54至約100范圍內(nèi)的殘留物-AMPS因子(RAF)值；所述RAF值定義為RAF＝(2×DC)+(10×A)；DC為如通過溶解室測試測得的以所述膜重量百分比計的所述殘留物值；并且A為以所有丙烯酰胺甲基丙磺酸陰離子聚合單體相對于所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的摩爾百分比計的摻入含量。11B.上述B段落中任一個的制品，其中所述第一陰離子單體選自乙烯基乙酸、馬來酸、馬來酸單烷基酯、馬來酸二烷基酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸酐、富馬酸、富馬酸單烷基酯、富馬酸二烷基酯、富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、富馬酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺基乙酯、上述的堿金屬鹽、上述的酯、以及它們的組合。12B.上述B段落中任一個的制品，其中所述第一陰離子單體選自丙烯酰胺甲基丙磺酸、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合。13B.上述B段落中任一個的制品，其中所述第一陰離子單體以占所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的小于約3摩爾％的量存在。14B.上述B段落中任一個的制品，其中所述第二陰離子單體選自乙烯基乙酸、馬來酸、馬來酸單烷基酯、馬來酸二烷基酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸酐、富馬酸、富馬酸單烷基酯、富馬酸二烷基酯、富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、富馬酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺基乙酯、上述的堿金屬鹽、上述的酯、以及它們的組合。15B.上述B段落中任一個的制品，其中：對應(yīng)的第一PVOH共聚物水溶性膜具有所述性質(zhì)(a)；并且對應(yīng)的第二PVOH共聚物水溶性膜不具有所述性質(zhì)(a)。16B.上述B段落中任一個的制品，其中：對應(yīng)的第一PVOH共聚物水溶性膜不具有所述性質(zhì)(b)；并且對應(yīng)的第二PVOH共聚物水溶性膜具有所述性質(zhì)(b)。17B.上述B段落中任一個的制品，其中：對應(yīng)的第一PVOH共聚物水溶性膜不具有所述性質(zhì)(c)；并且對應(yīng)的第二PVOH共聚物水溶性膜具有所述性質(zhì)(c)。18B.上述B段落中任一個的制品，其中所述PVOH樹脂共混物基本上由所述第一PVOH共聚物和所述第二PVOH共聚物組成。19B.上述B段落中任一個的制品，其中所述第一PVOH共聚物和所述第二PVOH共聚物各自獨立地具有約75％至約99％范圍內(nèi)的水解度。20B.上述B段落中任一個的制品，其中所述第一PVOH共聚物在20℃下具有在約4cP至約24cP范圍內(nèi)的4％溶液粘度，并且所述第二PVOH共聚物在20℃下具有約12cP至約30cP范圍內(nèi)的4％溶液粘度。21B.上述B段落中任一個的制品，其中所述PVOH樹脂共混物包含第三PVOH聚合物。22B.上述B段落中任一個的制品，其中所述水溶性膜還包含至少一種不是PVOH聚合物的第三水溶性聚合物。23B.上述段落中的制品，其中所述第三水溶性聚合物選自聚乙烯亞胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、聚丙烯酰胺、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、明膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素及其鹽、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、淀粉、改性淀粉、瓜爾膠、阿拉伯樹膠、黃原膠、角叉菜膠、聚丙烯酸酯、以及它們的鹽、它們的共聚物、它們的共混物、以及它們的組合。24B.上述B段落中任一個的制品，其中所述水溶性膜還包含一種或多種組分，所述組分選自增塑劑、增塑劑增容劑、潤滑劑、剝離劑、填料、增量劑、交聯(lián)劑、抗粘連劑、抗氧化劑、防粘劑、消泡劑、納米顆粒、漂白劑、表面活性劑、以及它們的組合。25B.上述B段落中任一個的制品，其中所述水溶性膜還包含占所述膜的約1重量％至約40重量％范圍內(nèi)的量的一種或多種增塑劑。26B.上述B段落中任一個的制品，其中所述膜為限定內(nèi)部小袋體積的小袋形式。27B.上述段落的制品，其中所述家庭護(hù)理組合物包含于所述內(nèi)部小袋體積中。1C.上述A-B段落中任一個的制品，其中所述制品為包括至少一個密封隔室的小袋形式。2C.段落1C的制品，其中所述至少一個隔室包括至少一個壁，其中所述至少一個壁包括水溶性膜。3C.上述C段落中任一個的制品，其中所述小袋包括至少兩個隔室。4C.上述C段落中任一個的制品，其中第二隔室疊加在第一隔室上。5C.上述C段落中任一個的制品，其中所述小袋包括至少三個隔室。6C.上述C段落中任一個的制品，其中第二隔室和第三隔室疊加在第一隔室上。7C.上述C段落中任一個的制品，其中所述家庭組合物包含于至少一個隔室中。8C.上述A-C段落中任一個的制品，其中所述家庭護(hù)理組合物選自輕垢型液體洗滌劑組合物、重垢型液體洗滌劑組合物、硬質(zhì)表面清潔組合物、通常用于衣物洗滌的洗滌劑凝膠、漂白組合物、衣物洗滌添加劑、織物增強劑組合物、洗發(fā)劑、沐浴劑、其它個人護(hù)理組合物、以及它們的混合物。9C.上述A-C段落中任一個的制品，其中所述家庭護(hù)理組合物包含表面活性劑。10C.上述A-C段落中任一個的制品，其中所述家庭護(hù)理組合物為液體、固體、粉末形式、或它們的混合物。11C.上述A-C段落中任一個的制品，其中所述家庭護(hù)理組合物與所述膜接觸。1D.形成上述A-C段落中任一個的制品的方法，其中所述方法包括以下步驟：提供所述膜，其中所述膜限定內(nèi)部小袋容器體積；用家庭護(hù)理組合物填充所述容器體積；并且密封所述膜以形成密封隔室，其中所述密封隔室包含所述組合物。2D.處理底物的方法，其中所述方法包括通常在水存在下，使所述底物與上述A-C段落中任一個的制品或與包含在其中的組合物接觸的步驟。溶解室殘留物測試使用以下材料，如下分析根據(jù)溶解室(DC)表征的或測試未溶解殘留物的水溶性膜：1.燒杯(4000mL)；2.不銹鋼墊圈(3.5"(88.9mm)OD，1.875"ID(47.6mm)，0.125"(3.18mm)厚)；3.苯乙烯-丁二烯橡膠襯墊(3.375"(85.7mm)OD，1.91"ID(48.5mm)，0.125"厚(3.18mm))；4.不銹鋼篩網(wǎng)(3.0"(76.2mm)OD，200×200目，0.0021"(0.053mm)線材OD，304SS不銹鋼絲布)；5.溫度計(0℃至100℃，精確至+/-1℃)；6.切割沖頭(1.5"(38.1mm)直徑)；7.定時器(精確至秒)；8.反滲透(RO)水；9.鋼夾(尺寸#5或等同物)；10.鋁盤(2.0"(50.8mm)OD)；和11.超聲波破碎儀。對于每個待測試的膜，使用切割沖頭，自具有3.0±0.10密耳(或76.2±2.5μm)厚度的所選測試膜切割三個測試樣本。如果從通過連續(xù)方法制得的膜幅材切割，則應(yīng)沿著幅材的橫向方向(即垂直于縱向)均勻間隔地從幅材區(qū)域切割樣本。然后使用以下方法分析每個測試樣本：1.稱量膜樣本并且通過測試跟蹤樣本。記錄初始膜重量(Fo)。2.對于每個樣本，稱重一組兩個經(jīng)超聲波處理的干凈并且干燥的篩網(wǎng)，并且通過測試跟蹤它們。記錄初始篩網(wǎng)重量(總共為兩個合并篩網(wǎng)的So)。3.通過在兩個篩網(wǎng)中心之間平坦地夾住膜樣本，然后兩個橡膠襯墊(篩網(wǎng)和墊圈之間每一側(cè)上一個襯墊)，接著兩個墊圈，組裝樣本溶解室。4.用圍繞墊圈均勻間隔的四個鋼夾固定溶解室組件，并且將鋼夾從篩網(wǎng)折回。5.在實驗室室溫(72+/-3℉，22+/-2℃)下，用1500mL的RO水填充燒杯，并且記錄室溫。6.將定時器設(shè)置為5分鐘規(guī)定浸泡時間。7.將溶解室組件放入燒杯中并且立即啟動定時器，將溶解室組件以大約45度進(jìn)入角插入水表面。該進(jìn)入角有助于從室中去除氣泡。溶解室組件放置在燒杯底部，使得測試樣本膜距底部約10mm水平放置。溶解室組件的四個折回鋼夾適于保持距燒杯底部約10mm的膜間隙，然而，可使用任何其它等同的支撐部件。8.在規(guī)定的5分鐘已過規(guī)定浸泡時間時，以大約45度的角度從燒杯中緩慢取出溶解室組件。9.將溶解室組件水平保持在鋁盤上，以捕獲篩網(wǎng)上的任何液滴，并且小心移除鋼夾、墊圈和襯墊。不要破開夾置的篩網(wǎng)。10.將夾置的篩網(wǎng)(即篩網(wǎng)/殘留的未溶解膜/篩網(wǎng))放置在鋁盤上，并且在100℃烘箱中放置30分鐘以干燥。11.稱量干燥的一組夾置的篩網(wǎng)，包括其中任何殘留的未溶解膜。測量該干燥篩網(wǎng)重量，并且將所述重量加上首先將溶解室組件從燒杯中取出時以及干燥期間捕獲并且從盤中回收(例如通過刮擦)的任何干燥的膜滴液。記錄最終夾置的篩網(wǎng)重量(總共為Sf，包括干燥的膜滴液)。12.計算膜樣本剩余的殘留物％(“DC殘留物”)：DC殘留物％＝100*((Sf–So)/Fo)。13.通過將夾置的篩網(wǎng)在具有RO水的燒杯中浸泡約20分鐘，清潔所述夾置篩網(wǎng)。然后，將它們分開，并且在超聲波破碎儀(打開并且填充RO水)中進(jìn)行至少5分鐘的最后沖洗，或直至在篩網(wǎng)上看不到殘留物。根據(jù)本公開所述的水溶性膜的適宜行為通過如DC測試所測得的約45重量％或更低或約48重量％或更低的DC殘留物值來標(biāo)記。一般來講，期望較低的DC殘留物值以降低侵蝕性洗滌條件(例如低水條件下(例如在洗衣機過載下)和在冷洗滌水條件下)后殘留膜保留在經(jīng)洗滌制品上的可能性。在各種實施方案中，所述水溶性膜具有至少1、2、5、10、12、15、25、30、或35重量％和/或至多約15、20、30、40、45、或48重量％；(例如約5重量％至約48重量％，或約12重量％至約48重量％，或約35重量％至約48重量％，或約10重量％至約45重量％，或約20重量％至約45重量％，或約30重量％至約40重量％)的DC殘留物值。拉伸強度測試和模量測試如下分析根據(jù)拉伸強度(TS)測試表征或測定拉伸強度并且根據(jù)模量(MOD)測試表征或測定模量(或拉伸應(yīng)力)的水溶性膜。所述方法包括確定拉伸強度，并且根據(jù)ASTMD882(“StandardTestMethodforTensilePropertiesofThinPlasticSheeting”)或等效方案，測定100％伸長率下的模量。使用INSTRON拉伸測試裝置(5544型拉伸試驗機或等同物)來收集膜數(shù)據(jù)。對于每次測量，沿縱向(MD)(如果適用)測試最少三個測試樣本，每個測試樣本用可靠的切割工具切割以確保尺寸穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。測試在23±2.0℃和35±5％相對濕度的標(biāo)準(zhǔn)實驗室氛中進(jìn)行。對于拉伸強度或模量測定，制備具有3.0±0.15密耳(或76.2±3.8μm)厚度的1"寬(2.54cm)單膜片樣本。然后將樣本轉(zhuǎn)移至INSTRON拉伸試驗機進(jìn)行測試，同時使在35％相對濕度環(huán)境中的暴露最小化。根據(jù)制造商的說明準(zhǔn)備配備有500N負(fù)荷傳感器的拉伸試驗機，并且校準(zhǔn)。裝配正確的夾持件和夾面(具有2702-032型號夾面的INSTRON夾持件，其是橡膠涂覆的，并且寬25mm，或等效物)。將樣本安裝到拉伸試驗機中并且分析，以確定100％模量(即實現(xiàn)100％膜伸長所需的應(yīng)力)和拉伸強度(即斷裂膜所需的應(yīng)力)。根據(jù)本公開所述的水溶性膜的適宜行為由通過TS測試測得的至少約33MPa的TS值標(biāo)記。一般來講，期望較高的TS值，因為當(dāng)膜是密封件的極限或最弱元件時，它們對應(yīng)于更強的小袋密封件。在各種實施方案中，所述水溶性膜具有至少約33、34、35、或40MPa和/或至多約35、38、40、45、或50MPa(例如約33MPa至約48MPa，或約33MPa至約38MPa)的TS值。另選地或除此之外，適宜的TS值范圍的上限可為相應(yīng)水溶性膜的TS值，所述水溶性膜僅具有PVOH樹脂共混物中PVOH聚合物和PVOH共聚物的單一PVOH聚合物或PVOH共聚物(例如具有較高TS值的相應(yīng)單樹脂膜)。根據(jù)本公開所述的水溶性膜的適宜行為由通過MOD測試測得的至少約12N/mm2的MOD值標(biāo)記。一般來講，期望較高的MOD值，因為它們對應(yīng)于在生產(chǎn)期間或在最終消費者包裝中加載在彼此頂部時具有更大剛度和較低變形和彼此粘附可能性的小袋。在各種實施方案中，所述水溶性膜具有至少約12、12.5、13、14、或16N/mm2和/或至多約13、14、15、16、18、或20N/mm2(例如約12N/mm2至約16N/mm2或約12.5N/mm2至約15N/mm2)的MOD值。另選地或除此之外，適宜MOD值范圍的上限可為相應(yīng)水溶性膜的MOD值，所述水溶性膜僅具有PVOH樹脂共混物中PVOH聚合物和PVOH共聚物的單一PVOH聚合物或PVOH共聚物(例如具有較高M(jìn)OD值的相應(yīng)單樹脂膜)。殘留物-AMPS因子已觀察到，具有陰離子氨基丙基磺酸鹽(AMPS)的PVOH共聚物，例如具有2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和/或2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸共聚單體以及它們的鹽的那些，可隨著老化表現(xiàn)出所述聚合物中AMPS基團(tuán)的裂解。所述聚合物中AMPS基團(tuán)的分裂獲得所述膜中游離的氨基丙基磺酸鹽分子。此類分子是表面活性的，并且可遷移至膜表面，其中它們可形成視覺上不可接受的晶體(即導(dǎo)致不期望的膜變白)，可能導(dǎo)致密封問題，特別是當(dāng)使用水封形成小袋時，并且可提高水溶性膜樹脂中不可取的內(nèi)酯環(huán)形成的速率。這些問題隨著PVOH陰離子共聚物中AMPS共聚單體摻入含量(例如表示為AMPS摩爾％)的增加而相應(yīng)增加。如下文實施例1-5所示，水溶性膜的DC殘留物值顯著受所述膜中PVOH陰離子共聚物樹脂的陰離子含量的影響。PVOH-共聚-AMPS共聚物中至多約4摩爾％AMPS的含量在降低DC殘留物水平方面尤其有效。因此，盡管PVOH-共聚-AMPS共聚物在較高AMPS含量下有效降低膜中的DC殘留物水平，但是此類較高的AMPS含量可能是基于共聚物中AMPS裂解程度增加的問題，并且期望避免。認(rèn)識到，期望降低DC殘留物和AMPS含量，兩個因子理想為或接近零。還認(rèn)識到，兩個因素在給定膜中具有競爭優(yōu)點和缺點(例如，較高的AMPS含量降低了DC殘留物，但是增加了與AMPS裂解相關(guān)的問題，反之亦然)。還認(rèn)識到，每個參數(shù)不是同等重要的，因此根據(jù)它們對膜性能的總體影響而經(jīng)驗加權(quán)，并且參數(shù)之間相互作用的特征在于符合式I的殘留物-AMPS因子(RAF)的以下經(jīng)驗關(guān)系：RAF＝(2×DC)+(10×A)。(I)在式I中，DC是通過上文DC測試測得的膜的DC殘留物值(以重量百分比計)，并且A為所有丙烯酰胺甲基丙磺酸陰離子聚合單體(例如，包括其酸、鹽和任選的酯形式)相對于所述膜中總PVOH聚合物和PVOH共聚物的摻入含量(以摩爾百分比計)。首先根據(jù)上文DC測試，分析待評定其RAF值的水溶性膜，以確定DC殘留物值。AMPS摻入含量A可基于已知的PVOH樹脂配方計算或根據(jù)已知的分析技術(shù)測定(例如通過直接分析PVOH樹脂或通過首先從水溶性膜中提取PVOH樹脂以用于隨后分析)。用于測定PVOH中AMPS摻入含量A的適宜方法包括元素分析和質(zhì)子NMR。使用元素分析技術(shù)，相對于PVOH樹脂聚合物的總元素氮的測定可與AMPS含量相關(guān)(即，其中AMPS單體單元包含氮，而乙烯醇和乙酸乙烯酯單體單元不包含氮)。對于質(zhì)子NMR，可如下分析PVOH樣品。采用索氏提取將PVOH樣品粉末用甲醇洗滌24小時，然后在環(huán)境溫度下減壓干燥24小時。然后將其溶解于二甲基亞砜-D6中，并且在80℃下使用400MHz質(zhì)子NMR(標(biāo)準(zhǔn)256次掃描)獲得質(zhì)子NMR光譜。然后由NMR譜中的峰計算PVOH的改性量，包括表示連接乙酸酯基團(tuán)的主鏈-CH-基團(tuán)的峰α(4.65-5.15ppm)，表示連接醇基團(tuán)的主鏈-CH-基團(tuán)的峰β(3.60-4.00ppm)，和表示AMPS單元的–CH2-基團(tuán)的峰γ(2.60-2.90ppm)。使用式II計算AMPS摻入含量A，其中α、β、γ的值是來自質(zhì)子NMR譜的峰面積積分值：A(摩爾％)＝100×(γ/(2α+2β+γ))。(II)根據(jù)本公開所述的水溶性膜的適宜行為由約54至約100，或約85至約98，或約92至約98范圍內(nèi)的RAF值標(biāo)記。在這些范圍內(nèi)，RAF值傾向于是具有物理性質(zhì)(例如由較高TS和/或MOD值表示)和化學(xué)性質(zhì)(例如由較低DC殘留物值表示)的良好平衡的水溶性膜的良好指標(biāo)。具有各種范圍之外的低RAF值的膜可顯示出較低的DC殘留物值，但也具有較高的AMPS裂解度及其伴隨的缺點。具有各范圍之外的高RAF值的膜可表現(xiàn)出較高的DC殘留物值。在各種實施方案中，所述水溶性膜具有至少約54、55、60、70、80、85、90或92和/或至多約95、98、99或100的RAF值。實施例比較例1-5：單樹脂膜實施例1-5代表所形成的水溶性膜，每種膜分別包含單一PVOH聚合物或PVOH共聚物樹脂A-E。樹脂A和B是無陰離子共聚單體并且具有不同4％溶液粘度的部分水解的PVOH聚合物。樹脂C是部分水解的PVOH共聚物，包含1.82摩爾％摻入含量的陰離子馬來酸單甲酯(鈉鹽)共聚單體(即樹脂C是具有乙烯醇、乙酸乙烯酯和馬來酸單甲酯(鈉鹽)單體單元的PVOH三元共聚物)。樹脂D和E是部分水解的PVOH共聚物，分別包含1.77摩爾％和3.70摩爾％摻入含量的陰離子2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(鈉鹽)共聚單體(即樹脂D和E是具有乙烯醇、乙酸乙烯酯和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(鈉鹽)單體單元的PVOH三元共聚物)。所述膜包含(i)它們各自的樹脂(100重量份每一百樹脂重量份(phr))，(ii)甘油增塑劑(約20-22phr)，(iii)丙二醇增塑劑(約10-12phr)(iv)山梨醇增塑劑(約5-6phr)，(v)改性淀粉填料(約2-4phr)，(vi)表面活性劑和其它加工助劑(約5-7phr)，和(vii)殘余水(約9-10phr)。上述含水組合物經(jīng)澆注以形成3.0±0.15密耳(或76.2±3.8μm)膜樣本，通過上文方法測試它們的DC殘留物值、TS值和MOD值。表1總結(jié)了實施例1-5的樹脂和膜性質(zhì)。在表1中，提供相對于膜中所有PVOH樹脂的以摩爾計的膜的陰離子共聚單體(AC)含量(即不包含其中的增塑劑和其它非樹脂組分)，并且AC值還指示它們是對應(yīng)于AMPS共聚單體單元(A)還是馬來酸單甲酯共聚單體單元(M)。表1：比較例1-5的樹脂和膜數(shù)據(jù)實施例6-11：雙樹脂共混物膜實施例6-11代表所形成的水溶性膜，每種包含PVOH聚合物或PVOH共聚物樹脂A-E中兩種的共混物。具體的共混物包括PVOH樹脂A和E(實施例6)、A和C(實施例7)、A和D(實施例8)、B和E(實施例9)、A和B(實施例10)、以及C和E(實施例11)。所述共混物膜包含100phr的兩種樹脂的組合，形成如下表2-7中所示的相對重量比范圍內(nèi)的給定共混物，而增塑劑和其它添加劑以比較例1-5所述的量和類型存在。上述共混物膜組合物的含水組合物經(jīng)澆注以形成3.0±0.15密耳(或76.2±3.8μm)膜樣本，通過上文方法測試它們的DC殘留物值、TS值和MOD值。表2-7總結(jié)了實施例6-11的樹脂和膜性質(zhì)。表2-7各自的第一項和最后項代表膜制劑的單樹脂限制(例如，如在比較例1-5中類似表示的)，而其余值代表雙樹脂共混物制劑。在表2-7中，提供相對于膜中所有聚合物樹脂的以摩爾計的膜的陰離子共聚單體(AC)含量(即包含存在的兩種樹脂，但是不包含其中的增塑劑和其它非樹脂組分)，并且AC值還指示它們是對應(yīng)于AMPS共聚單體單元(A)還是馬來酸單甲酯共聚單體單元(M)。表2：實施例6的樹脂和膜數(shù)據(jù)(A/E共混物)表3：實施例7的樹脂和膜數(shù)據(jù)(A/C共混物)表4：實施例8的樹脂和膜數(shù)據(jù)(A/D共混物)表5：實施例9的樹脂和膜數(shù)據(jù)(B/E共混物)表6：實施例10的樹脂和膜數(shù)據(jù)(A/B共混物)表7：實施例11的樹脂和膜數(shù)據(jù)(C/E共混物)實施例6-11示出，當(dāng)根據(jù)PVOH樹脂共混物的特定共混物組分、共混物組分的相對量或兩者選擇PVOH樹脂共混物時，包括具有至少一些PVOH陰離子共聚物的PVOH樹脂共混物的水溶性膜可表現(xiàn)出顯著有利但競爭性的物理和化學(xué)性質(zhì)的組合。例如，如上所述，尤其適于袋內(nèi)組合物遞送應(yīng)用的膜表現(xiàn)出以下至少一種：(a)約48重量％或更低的DC殘留物值，以減少或消除洗滌應(yīng)用中制品上的膜殘留物，(b)至少約33MPa的TS值，以產(chǎn)生不太可能在儲存或洗滌期間過早破裂的強力小袋密封，和(c)至少約12N/mm2的MOD值，以產(chǎn)生不太可能在使用前變形和/或粘在一起的剛性小袋。有利地，膜滿足DC殘留物標(biāo)準(zhǔn)(a)以及TS/MOD標(biāo)準(zhǔn)(b)、(c)中的至少一個。更有利地，膜滿足所有三個標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)。然而，如比較例1-5的單樹脂膜數(shù)據(jù)所示，期望的DC值通常與期望的TS和/或MOD值競爭。例如，比較例5的膜(樹脂E)具有期望的低DC殘留物值，但TS值不佳。相反，比較例1-4的膜(樹脂A-D)具有改善的TS值，但DC殘留物值不佳。由于比較例1-5中的單樹脂膜中的每一個均不滿足三個標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)中的至少一個，因此先驗未知是否能夠獲得具有三個標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)中的至少兩個，并且優(yōu)選每一個有利性質(zhì)的PVOH樹脂共混物膜。如實施例6-11中所示，意料不到地發(fā)現(xiàn)，包含PVOH樹脂共混物與至少一種PVOH陰離子共聚物的某些水溶性膜滿足標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)中的兩個或三個。在表2-7中，用“*”標(biāo)記的膜性能滿足它們各自的閾值水平。從數(shù)據(jù)中看出，對于約25/75至約90/10(w/w，分別地)范圍內(nèi)的C/E共混物比率，如實施例11的C/E共混物所示出的包含兩種PVOH陰離子共聚物的PVOH樹脂共混物一般滿足所有三個標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)。類似地，可以看出，對于約30/70至約70/30(w/w，分別地)范圍內(nèi)的A/E和B/E共混物比率，分別由實施例6和9的A/E和B/E共混物示出的包含PVOH陰離子共聚物和PVOH均聚物的PVOH樹脂共混物一般滿足標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)中的至少兩個。盡管約25/75至約90/10的C/E共混物的范圍產(chǎn)生了優(yōu)異的物理和化學(xué)性質(zhì)的組合，但是認(rèn)識到，如果也可以膜共混物中低含量的AMPS實現(xiàn)三個標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)，則將是更優(yōu)選的。還令人驚奇的是，觀察到即使將AMPS降低至小于約1.6摩爾％作為第四標(biāo)準(zhǔn)(d)，對于如實施例11中所示的約60/40至約40/90(w/w，分別地)范圍內(nèi)的C/E共混物比率，所有四個標(biāo)準(zhǔn)(a)-(d)均可被滿足。實施例6-11還示出作為具有如由三個標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)所反映的期望物理和化學(xué)性質(zhì)組合的水溶性膜的選擇指標(biāo)的RAF值的值。例如，對于RAF值在約54至約100范圍內(nèi)的膜，發(fā)現(xiàn)90.5％的實施例膜(19/21的測試共混物膜)滿足標(biāo)準(zhǔn)(a)以及標(biāo)準(zhǔn)(b)和(c)中的至少一個。類似地，對于RAF值在約54至約100范圍之外的膜，發(fā)現(xiàn)78.0％的實施例膜(32/41的測試共混物膜)不滿足標(biāo)準(zhǔn)(a)和以及標(biāo)準(zhǔn)(b)和(c)中的至少一個，并且沒有一個實施例膜滿足所有三個標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)。約85至約98的較窄RAF范圍表示甚至更優(yōu)選的膜，尤其是滿足所有四個標(biāo)準(zhǔn)(a)-(d)的那些(即還滿足小于約1.6摩爾％的低-AMPS標(biāo)準(zhǔn))，從而降低AMPS基團(tuán)分裂和膜退化的可能性。在該情況下，對于RAF值在約85至約98范圍內(nèi)的膜，發(fā)現(xiàn)100％的實施例膜(4/4的測試共混物膜)滿足所有四個標(biāo)準(zhǔn)(a)-(d)。類似地，對于RAF值在約85至約98范圍之外的膜，發(fā)現(xiàn)100％的實施例膜(58/58的測試共混物膜)不滿足所有四個標(biāo)準(zhǔn)(a)-(d)。實施例16：雙樹脂共混物膜實施例16代表一系列水溶性膜，其基于PVOH共聚物和三種不同增塑劑的共混物，所述增塑劑包括甘油、山梨醇和雙丙二醇。PVOH共聚物共混物為包含馬來酸單甲酯(鈉鹽)共聚單體(MMM)的第一部分水解的PVOH共聚物和包含丙烯酰胺甲基丙磺酸(鈉鹽)共聚單體(AMPS)的第二部分水解的PVOH共聚物的可變比率共混物。所述膜包含(i)它們相應(yīng)的PVOH共聚物樹脂(100重量份每一百樹脂重量份(phr))，(ii)甘油增塑劑(16.2phr)，(iii)山梨醇增塑劑(10.4phr)，(iv)雙丙二醇增塑劑(10.4phr)，(v)改性的淀粉填料(約2-4phr)，(vi)表面活性劑和其它加工助劑(約5-7phr)，和(vii)殘余水。總增塑劑負(fù)載為37phr。共聚物共混物中PVOH-共聚-MMM的量在0重量％至100重量％的范圍內(nèi)。上述的含水組合物經(jīng)澆注以形成3.0±0.15密耳(或76.2±3.8μm)膜樣本，通過上文方法測試它們的ATS值、AA值、AMTD值、SST值。表8概述了實施例16的膜性質(zhì)，并且它示出，包含PVOH共聚物共混物的膜在共聚物共混物組成范圍內(nèi)達(dá)到有利的性質(zhì)組合。表8：實施例16的膜數(shù)據(jù)實施例16的圖2顯示，AMTD值和ATS值的響應(yīng)隨PVOH-共聚-MMM(％M)含量是非線性的。相對于得自混合規(guī)則(ROM)的線性內(nèi)插基線，該非線性響應(yīng)顯著有利偏離。在約20重量％至80重量％PVOH-共聚-MMM范圍內(nèi)，AMTD值顯著降低，并且在約20重量％至50重量％PVOH-共聚-MMM范圍內(nèi)，ATS值顯著增加。實施例16的圖3顯示，與所有其它測試比率相比，80重量％/20重量％的PVOH-共聚-MMM/PVOH-共聚-AMPS的共混物顯示出令人驚奇的良好SST值。盡管與最大可能的200％SST值相比，60％的SST值較低，但是在實施例16的系列中，80重量％/20重量％共混物表現(xiàn)出相對良好的性能。實施例17：例示性組合物表9-15顯示出可包含本文所述制品的示例性組合物。例如，旨在為非限制性實施例的以下組合物可包封在本文所述的水溶性膜中，例如包封在袋中。漂白添加劑可包括表9中所示的成分。表91四乙?；叶奉w粒狀衣物洗滌劑可包含表10中所示的成分。表10液體衣物洗滌劑可包含表11中所示的成分。表111優(yōu)選的LAS還包含直鏈構(gòu)型的包含約9至約15個碳原子的烷基基團(tuán)。所述洗滌劑可包含表12中所示的制劑。表12所述組合物可包含表13中所示的制劑。表13OP重量％重量％陽離子軟化劑活性物質(zhì)165.065.0脂肪酸21.81.8TMPD314.714.7椰油酰胺6EO44.054.05香料52.5香料微膠囊---1.25染料0.0010.001己二醇65.635.6乙醇65.635.61二(酰氧基乙基)(2-羥乙基)甲基甲酯硫酸銨，其中所述?；苌圆糠謿浠目ㄖZ拉脂肪酸。2部分氫化的卡諾拉脂肪酸。32,2,4-三甲基-1,3-戊二醇4PEG6椰油酰胺-椰油脂肪酸的聚乙二醇酰胺。5羥基乙烷二磷酸的鈉鹽6由供應(yīng)商提供的包含軟化活性物質(zhì)的材料。多隔室小袋可包含多種有益劑。作為非限制性實施例，兩-或三-組分小袋可在不同包封物中包含示于表14中的制劑，其中劑量為相應(yīng)包封物中制劑的量。表141如US7169744中所述的硫酸一-[2-(3,4-二氫-異喹啉-2-基)-1-(2-乙基-己氧基甲基)-乙基]酯2PAP＝鄰苯二甲?；?氨基-過氧己酸，為70％活性物質(zhì)的濕粉餅3聚氮丙啶(MW＝600)，其中每個-NH具有20個乙氧基化基團(tuán)。4乙氧基化的噻吩，EO(R1+R2)＝55RA＝儲備堿度(氫氧化鈉g/劑量)在多組分小袋的另一個實施方案中，相應(yīng)的包封物可填充有液體和固體有益劑。兩隔室小袋(其中一個包封物填充有液體，而另一個填充有固體)的非限制性實施例包含呈現(xiàn)于表15和16中的制劑組合。表15：1直鏈C11-13烷基苯磺酸2(雙(C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-雙((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝15至30，并且x＝3至8。3無規(guī)接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙烷與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40至60，并且每50個環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個接枝點。表16可被專業(yè)人員所用的硬質(zhì)表面清潔組合物可包含表17中所呈現(xiàn)的制劑。表17：給出以上描述僅用于理解清楚，并且不應(yīng)從中理解為不必要的限制，因為本發(fā)明范圍內(nèi)的修改對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言是顯而易見的。在整個本說明書和隨后的權(quán)利要求中，除非上下文另有要求，否則字詞“包括”和變體如“包含”和“含有”應(yīng)理解為暗示包含所述整數(shù)或步驟或整數(shù)組或步驟組，但不排除任何其它整數(shù)或步驟或整數(shù)組或步驟組。在說明書全文中，當(dāng)組合物被描述為包含組分或材料時，除非另外說明，預(yù)期組合物也可基本上由或由所述組分或材料的任意組合組成。同樣，在方法被描述為包括特定步驟的情況下，除非另有說明，預(yù)期所述方法還可基本上由或由所述步驟的任何組合組成?？稍诓淮嬖诒疚奈淳唧w描述的任何元件或步驟的情況下，適宜地實施本文示例性公開的發(fā)明。本文公開方法的實施和其單獨步驟可手動和/或在電子裝置提供的輔助下或自動化下進(jìn)行。雖然已參照具體實施方式描述了方法，但本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易明白可使用其它方法實施與本方法相關(guān)的方案。例如，在不脫離所述方法的范圍或?qū)嵸|(zhì)的前提下，可改變各步驟的順序，除非另外說明。此外，一些單獨的步驟可組合、省略或進(jìn)一步細(xì)分為附加步驟。本文引用的所有專利、公布和參考文獻(xiàn)均全文以引用方式并入。如本公開與并入的專利、公布和參考文獻(xiàn)發(fā)生矛盾，應(yīng)以本公開為準(zhǔn)。本文所公開的量綱和數(shù)值不應(yīng)被理解為嚴(yán)格限于所引用的精確值。相反，除非另外指明，否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。具體實施方式中引用的所有文獻(xiàn)都在相關(guān)部分中以引用方式并入本文中；任何文獻(xiàn)的引用不可理解為是對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可。如果此文獻(xiàn)中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入本文的文獻(xiàn)中相同術(shù)語的任何含義或定義相沖突，將以此文獻(xiàn)中賦予所述術(shù)語的含義或定義為準(zhǔn)。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實施方式，但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的情況下可作出多個其它改變和變型。因此，本文旨在于所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變和變型。當(dāng)前第1頁1 2 3