本發(fā)明包括一種用于熱封應(yīng)用的單組分粘結(jié)劑,所述粘結(jié)劑可以用于聚酯薄膜、特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜)對聚苯乙烯、PVC和聚酯容器進行封合。這些聚酯特別可以是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或者聚乳酸(PLA)。在此,所述粘結(jié)劑除了具有良好的封合縫強度之外,特別還有透明度良好以及施用性能優(yōu)異的特征。本發(fā)明的一個重要方面在于,在不加入增附劑、特別不加入基于聚氯乙烯(PVC)或者基于聚酯的增附劑的情況下就能進行封合,并且盡管如此,針對PS和PET容器仍能實現(xiàn)與市面上可得的熱封體系相比至少可比的、有時得以改善的阻隔和封合性能。同時還滿足了覆蓋膜容易地重新從杯子上剝離的要求(“順暢剝離(smoothpeel)”)。此外,本發(fā)明還包括合適的有效的用于制備用于熱封應(yīng)用的單組分粘結(jié)劑的方法,所述熱封應(yīng)用可以用于例如PET薄膜對PS容器的封合?,F(xiàn)有技術(shù)在食品
技術(shù)領(lǐng)域:
,特別是如酸奶杯的乳制品中,除了技術(shù)成熟的鋁蓋之外,主要使用聚酯、特別是聚乳酸(PLA)或者非結(jié)晶的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-PET)制成的蓋用于封閉塑料容器。此種蓋用于針對涂有封合漆的薄膜材料封閉食品和同時阻隔食品的氣味。在此,市場上很長時間以來就有封合透明的A-PET薄膜的需求。用此種蓋材料可以提供食品包裝的新外觀。然而在使用現(xiàn)有技術(shù)的熱封漆的情況下,仍然無法實現(xiàn)同時具有非常好封合縫強度的此類包裝,因為所述熱封涂層的透明度過低而不適合于此類應(yīng)用。通常,利用聚醋酸乙烯酯或聚乙烯/聚醋酸乙烯酯或者聚酯漆封合PET薄膜。然而此種體系不具有最優(yōu)的熱封合縫強度,并且是不透明的。DE-A3531036中描述了可通過共擠出制備的塑料薄膜,所述薄膜由來自抗沖聚苯乙烯、嵌段共聚物和潤滑劑的可封合層構(gòu)成。即使A-PET本身完全具有高透明度,但是該體系也不是透明的。除此之外眾所周知的是,與那些漆可以在干燥過程中產(chǎn)生期望的微相分離的涂層體系相比,共擠薄膜由于封合縫強度較小,因此在待實現(xiàn)的封合縫強度方面是不太優(yōu)選的。但是在EP-A0406681中合理地指出了使用可熱封的塑料薄膜替代鋁箔的問題。明顯受到制約的通常就是加工寬度基本上很窄。通常是10℃~20℃的非常窄的加工范圍,其必須保持得相當(dāng)恒定,才能保證順利生產(chǎn)并且毫無問題的使用封合包裝。在用以同時灌裝多個杯子的具有多個腔的灌裝設(shè)備的情況下,該前提條件不能始終滿足。EP0406681的目的在于,對可以按照DE3531036的共擠出方法制備的基于聚苯乙烯等的薄膜進行如此改進,使得加工寬度和加工可靠性增加。此外還應(yīng)該保證在具有多個灌裝腔的灌裝設(shè)備上毫無疑問地生產(chǎn)。實踐中這就導(dǎo)致使用較高的封合溫度并對塑料薄膜的質(zhì)量有相應(yīng)的要求。按照EP0406681,通過根據(jù)共擠出方法或者通過層合制備的可封合的塑料薄膜滿足了這些要求,所述薄膜包括兩個層A和C和任選的層B,以及任選的每種情況下用于將層A、任選的層B和C中兩者粘結(jié)的各個增附劑的層D,其由1~50%的來自可熱封合的抗沖的聚苯乙烯的層A,至多為95%的載體層B和1~99%的高熔點塑料層C組成,其中A和任選的B和C的厚度或重量之和均為100。然而此類體系只能以非常麻煩的方式實現(xiàn),并且也不透明。EP1891174和EP1989258也描述了熱封分散體,其由至少一種聚烯烴、聚甲基丙烯酸酯、聚酯和聚烯烴接枝聚甲基丙烯酸酯共聚物構(gòu)成。在此,根據(jù)EP1891258,所述的分散體還額外包含聚酯接枝聚甲基丙烯酸酯共聚物。但是在此,在分散體的固體含量中聚烯烴的份額是至少10wt%。雖然也可能不僅將鋁箔,而且也將PET薄膜對作為杯材料的聚丙烯(PP)封合,但是涂層幾乎沒有透明度,并且要以復(fù)雜的方式并因此成本昂貴地制備。這有礙于廣泛應(yīng)用。EP2495282也描述了一種用于將PET薄膜對聚苯乙烯杯封閉的熱封分散體。此種分散體僅僅具有聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯和聚酯接枝聚甲基丙烯酸酯共聚物。然而已經(jīng)表明,此種分散體具有降低的儲存穩(wěn)定性,并且不足以達到所期望的熱封合縫強度。發(fā)明目的本發(fā)明的目的是通過開發(fā)和配制合適的聚合物,實現(xiàn)適合于將PET薄膜或PET涂層的薄膜對不同的杯材料,特別是對聚苯乙烯、聚酯或者PVC進行封合的熱封漆。聚酯薄膜的聚酯特別是紙-聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合材料,一面用鋁涂層的PET薄膜(AluPET)以及由非結(jié)晶的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-PET)構(gòu)成的薄膜。特別地,本發(fā)明的目的是使得杯材料上具有熱封漆的涂層與現(xiàn)有技術(shù)相比具有明顯改善的透明度,同時具有高的封合縫強度,并且在打開時具有均勻的剝離行為(“順暢剝離”)。除此之外,本發(fā)明的目的還在于在熱封塑料薄膜時使用的通常的周期時間內(nèi)實現(xiàn)足夠高的封閉強度。另一個目的是開發(fā)一種與現(xiàn)有技術(shù)相比更加簡單并且可以用更少組分制備的熱封漆粘結(jié)劑。除此之外,本發(fā)明的目的還在于在立即封合之后于相對高的溫度下即達到高的粘附強度(高的熱穩(wěn)定性),因為這樣在封合薄膜時和在食品包裝機中能實現(xiàn)短的生產(chǎn)周期。其它沒有明確提及的目的由以下說明書、權(quán)利要求和實施例的所有上下文給出。解決方案通過一種適合于封合不同種類基底的可熱封的涂層體系實現(xiàn)所述目的,所述涂層體系含有成膜分散體,其特征在于,該分散體含有介于10~60wt%、優(yōu)選介于25~45wt%之間作為A類聚合物的聚酯或者聚酯混合物,介于10~60wt%、優(yōu)選介于20~45wt%之間作為B類聚合物的聚(甲基)丙烯酸酯,介于1~20wt%、優(yōu)選介于5~15wt%之間作為AB類聚合物的由A類聚合物和B類聚合物構(gòu)成的接枝共聚物,介于1~30wt%、優(yōu)選介于5~25wt%之間作為C類聚合物的聚烯烴,以及介于1~35wt%、優(yōu)選介于5~25wt%之間作為CD類聚合物的接枝共聚物,其由C類聚合物和作為D類聚合物的聚(甲基)丙烯酸酯構(gòu)成,分別基于A、B、C、AB和CD類聚合物的總質(zhì)量計。此外,根據(jù)本發(fā)明的涂層體系的特征還在于,所述C類聚合物(包括CD類聚合物中的份額)在A、B、C、AB和CD類聚合物的總質(zhì)量中的份額介于5~40wt%之間,其中C類聚合物主鏈的碳的10~40%是叔碳原子。除此之外,根據(jù)本發(fā)明的涂層體系的特征還在于,所述分散體的固體含量介于25~70wt%之間。出人意料地發(fā)現(xiàn),在熱封塑料薄膜時所用的通常的周期時間內(nèi)實現(xiàn)足夠高的封閉強度。除此之外,還立即在封合之后即使于較高的溫度下也實現(xiàn)高的粘附強度,并與此同時實現(xiàn)高的耐熱強度。由此可以在封合時實現(xiàn)短的生產(chǎn)周期。根據(jù)本發(fā)明的組合物的其它優(yōu)點是在各種市面常見的聚酯薄膜上有良好的粘附性,例如對PS,例如Mixpap,PET36,AluPET,甚至在鋁箔上也有良好的粘附性。在打開時的剝離行為方面也可見到其他優(yōu)點,例如順暢剝離并且完全沒有拉絲的缺陷。除此之外,根據(jù)本發(fā)明的涂層具有與現(xiàn)有的熱封涂層相比改善的透明度,盡管純的粘結(jié)劑本身沒有表現(xiàn)出改善的透明度。此外還可通過比較簡單的制備方法得到根據(jù)本發(fā)明的組合物。A類聚合物對于專業(yè)人士來說,原則上容易選擇適合于根據(jù)本發(fā)明的涂層組合物的A類聚合物的聚酯。在此,可用的聚酯的范圍很廣。專業(yè)人士可以參考的選擇標(biāo)準(zhǔn)特別是聚酯在相應(yīng)溶劑中的溶解度,以及對于與食品接觸的應(yīng)用來說此種組分的相應(yīng)食品法規(guī)的許可。根據(jù)本發(fā)明,一方面優(yōu)選使用特征在于具有衣康酸作為單體單元的共聚酯作為A類聚合物(聚酯A1)。另一方面根據(jù)本發(fā)明,同樣優(yōu)選的是使用這樣的聚酯:其不含有具有能夠聚合的雙鍵的單體,并且其數(shù)均分子量(Mn)大于5000g/mol(聚酯A2)并因此可引起對PET薄膜的粘附。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方式中,A類聚合物是通過衣康酸的共縮聚制備的數(shù)均分子量Mn介于700~5000g/mol之間、優(yōu)選介于2000~4000g/mol之間的聚酯A1,與數(shù)均分子量Mn介于5000~50000g/mol之間、優(yōu)選介于10000~35000g/mol之間且不具有雙鍵的聚酯A2構(gòu)成的混合物。在此,AB類聚合物的組分僅僅含有聚酯A1作為A類聚合物。特別地,這種優(yōu)選的涂層體系(基于A、B、C、AB和CD類聚合物的總質(zhì)量計,包括AB類聚合物中的聚酯A1的份額在內(nèi))含有介于1~15wt%之間、優(yōu)選介于5~12wt%之間、非常優(yōu)選介于7~10wt%之間的聚酯A1,以及介于10~50wt%之間、優(yōu)選介于20~40wt%之間、非常優(yōu)選介于25~35wt%之間的聚酯A2。這種特別優(yōu)選的實施方式的替代方案是,涂層體系也可以含有其它的A類聚合物,其完全或者也只有部分是通過衣康酸共縮聚制備的聚酯,并且特別優(yōu)選地,前文對于聚酯A1所述的那些相同的性質(zhì)也適用于它們。聚酯A1優(yōu)選具有直鏈或者支化的結(jié)構(gòu),并且特征在于OH值為20~150mgKOH/g、優(yōu)選25~50mgKOH/g,酸值低于10mgKOH/g、優(yōu)選低于5mgKOH/g和特別優(yōu)選低于2mgKOH/g,并且數(shù)均分子量為700~5,000g/mol、優(yōu)選2000~4000g/mol。根據(jù)DIN53240-2確定羥值(OHZ)。根據(jù)DINENISO2114確定酸值。利用凝膠滲透色譜法(GPC)確定分子量。根據(jù)DIN55672-1以四氫呋喃作為洗脫劑進行樣品表征?;谒褂玫亩嘣人岬目偭浚埘1中的衣康酸的含量特別可以在0.1~20Mol%之間,優(yōu)選在1~10Mol%之間,非常優(yōu)選在2~8Mol%之間。此外,用于根據(jù)本發(fā)明的共聚酯的多元羧酸種類本身是任意的。因此可以含有脂族和/或脂環(huán)族和/或芳族的多元羧酸。所述多元羧酸指的是優(yōu)選帶有一個以上、特別優(yōu)選帶有兩個以上羧基的化合物;不同于一般定義,在特定的實施方式中也可以指的是單羧酸。具有較短鏈的脂族多元羧酸的例子是琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸。脂環(huán)族多元羧酸的例子是環(huán)己烷二羧酸的異構(gòu)體。芳族多元羧酸的例子是苯二羧酸和偏苯三酸的異構(gòu)體。任選地,也可以使用其可酯化的衍生物替代游離多元羧酸,例如相應(yīng)的低級烷基酯或者環(huán)狀酸酐。用于根據(jù)本發(fā)明的羥基聚酯的多元醇的種類本身是任意的。因此可以含有脂族和/或脂環(huán)族和/或芳族的多元醇。所述多元醇指的是優(yōu)選帶有一個以上、特別優(yōu)選帶有兩個以上羥基的化合物;不同于一般定義,在特定的實施方式中也可以指的是單羥基化合物。多元醇的例子是乙二醇、丙二醇-1,2、丙二醇-1,3、丁二醇-1,4、戊二醇-1,5、己二醇-1,6、壬二醇-1,9、十二烷二醇-1,12、新戊二醇、丁基乙基丙二醇-1,3、甲基丙二醇-1,3、甲基戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇及其混合物。所述芳族多元醇指的是例如氫醌、雙酚A、雙酚F、二羥基萘的芳族多羥基化合物與例如環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷的環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物。作為多元醇也可以包含醚二醇,即例如基于乙二醇、丙二醇或丁二醇-1,4的低聚物或聚合物。尤其優(yōu)選的是直鏈脂族二醇。除了多元醇和二羧酸之外,也可以使用內(nèi)酯用于合成羥基聚酯。利用成熟的(聚)縮合反應(yīng)技術(shù)制備根據(jù)本發(fā)明的聚酯A1。在本發(fā)明范圍內(nèi)同樣優(yōu)選的聚酯A2特別具有直鏈、任選地略微支化的結(jié)構(gòu),并且優(yōu)選特征在于OH值為1~15mgKOH/g、優(yōu)選5~10mgKOH/g,酸值低于10mgKOH/g、優(yōu)選低于5mgKOH/g、特別優(yōu)選低于2mgKOH/g,并且數(shù)均分子量Mn為5,000~50,000g/mol、優(yōu)選10,000~35,000g/mol。此外特別有利的是,聚酯A2具有25~45℃、優(yōu)選30~35℃范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。根據(jù)DINENISO11357-1利用DSC(差示掃描量熱法)測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在第二個加熱循環(huán)中提取給出的值?;旧?,在A2類聚酯的材料的情況下,不使用含有可與(甲基)丙烯酸酯聚合的雙鍵的單體,即例如不含衣康酸。在其他情況下,通常可以使用在說明類型1時已經(jīng)提及的那些相同單體來制備A類聚合物類型2。B和D類聚合物在制備根據(jù)本發(fā)明的分散體時,除了接枝共聚物AB之外還會形成B類聚合物。產(chǎn)物成分AB中B鏈的組成同樣符合以下說明:聚合物類型和鏈段B根據(jù)定義由聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯序列構(gòu)成。這些本身而言例如能以相應(yīng)的均聚物或共聚物形式溶解于溶劑體系L之中。聚合產(chǎn)物B一般來說由標(biāo)準(zhǔn)甲基丙烯酸酯和任選的丙烯酸酯構(gòu)成。B類聚合物尤其由MMA、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯和/或(甲基)丙烯酸丙酯構(gòu)成。在此,術(shù)語(甲基)丙烯酸酯表示甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯或者由甲基丙烯酸酯與丙烯酸酯構(gòu)成的混合物。例如可以在EP1989258中查閱其它適合于B類聚合物的單體,其中同樣在該文獻中描述的官能單體根據(jù)本發(fā)明僅限于OH-、酸和甲硅烷基官能團。B類聚合物特別優(yōu)選由50wt%以上,優(yōu)選由80~100wt%的MMA和/或甲基丙烯酸丁酯構(gòu)成。為了進一步提高對特殊材料的熱封合強度,可以聚合入至多20wt%、優(yōu)選至多10wt%、特別優(yōu)選至多0~5wt%的官能單體。這些官能單體例如可以是酸,特別是丙烯酸、甲基丙烯酸或者衣康酸。不太優(yōu)選的是具有一個羥基的單體,如特別是(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或者(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯。此外,B類聚合物還可以含有調(diào)節(jié)劑來調(diào)節(jié)期望的分子量范圍。含硫調(diào)節(jié)劑的例子是例如MTMO、(3-巰基丙基)三甲氧基硅烷、n-DDM(正十二烷基硫醇)。合適地,按照期望的技術(shù)功能,具體根據(jù)份額和組成選擇聚合物B。特別地,組分B也可以作為各種不同的聚(甲基)丙烯酸酯的混合物存在,其中這些不同的(甲基)丙烯酸酯組合物中只有一種構(gòu)成聚合物組分AB的成分B。與B類聚合物類似,也可以構(gòu)造D類聚合物,使其作為CD類聚合物的成分、特別是作為C類聚合物上接枝的側(cè)鏈存在。在此,組分B和D的組成特別優(yōu)選是相同的。此外,在B類聚合物的單體B在C類聚合物上的接枝反應(yīng)中,還可以形成均聚物,也就是沒有接枝的聚(甲基)丙烯酸酯。根據(jù)本發(fā)明,這些如上所述的B類聚合物的均聚物成分可以作為不同聚(甲基)丙烯酸酯的混合物存在。C類聚合物根據(jù)本發(fā)明使用的聚烯烴,即C類聚合物,本身是已知的。其尤其是EPM、氫化聚丁二烯,或者是由乙烯與具有4~12個碳原子的α-烯烴構(gòu)成的共聚物,特別是由乙烯和丁烯或/和辛烯和/或己烯構(gòu)成的共聚物。通常,重均分子量Mw為10000~250000,優(yōu)選50000~150000。所述的EPM是乙烯-丙烯-共聚物。在此,分布可以是基本上統(tǒng)計學(xué)分布的,但是也可以有利地使用具有乙烯嵌段的序列聚合物。在此,乙烯-丙烯單體的比例在一定的極限范圍內(nèi)可變,可以將大約95%定為乙烯的上限和將大約95%定為丙烯的上限。例如在德國公開文獻DE-OS1644941、DE-OS1769834、DE-OS1939037、DE-OS1963039和DE-OS2059981中就描述了適用的EPM的示例。同樣在那里描述的EPDM根據(jù)本發(fā)明是明顯不太適合的,因為這些可能會強烈導(dǎo)致涂層的混濁。特別優(yōu)選的是乙烯重復(fù)單元的份額介于20~70wt%之間的C類聚合物組分。此類重復(fù)單元不限于通過乙烯的共聚反應(yīng)直接獲得,而是也可以通過丁二烯的1-4-鍵合以及隨后的所形成的聚丁二烯的氫化形成。AB類聚合物制備接枝聚合物AB根據(jù)本發(fā)明的用于制備接枝共聚產(chǎn)物AB的方法的特征在于,通過以下所述的合適的引發(fā)劑與可接枝的基團的反應(yīng),特別是與A類聚合物中的衣康酸重復(fù)單元的雙鍵的反應(yīng),形成(甲基)丙烯酸酯的自由基聚合的反應(yīng)中心。所述反應(yīng)中心指的是具有一個或者多個用于自由基聚合的引發(fā)劑單元的聚合物鏈。此種引發(fā)劑單元可以同時或者也可以錯時形成。因此衣康酸單元也完全可以在通過終止反應(yīng)使得在其它衣康酸上形成的其它自由基失去活性之后才被活化。通常如此制備接枝聚合產(chǎn)物AB:在合適的反應(yīng)條件下將生成組分B的單體接枝在組分A上。AB類聚合物優(yōu)選相應(yīng)地是具有聚酯主鏈和聚(甲基)丙烯酸酯側(cè)鏈的接枝共聚物。例如,在對聚合反應(yīng)條件呈惰性的、正常情況下沸點高于工藝溫度的合適的溶劑中制備含衣康酸的聚酯的10~65wt%、優(yōu)選30~45wt%的溶液。例如可使用諸如醋酸乙酯、醋酸丙酯或醋酸丁酯的醋酸酯,諸如異辛烷的脂族溶劑,諸如環(huán)己烷的脂環(huán)族溶劑以及諸如丁酮的羰基溶劑作為溶劑。將生成B類聚合物的單體加入到這些聚酯溶液中,并且在加入一種或多種優(yōu)選過氧化物的自由基引發(fā)劑的情況下,在-10℃~100℃溫度下使它們通常在4~8小時之內(nèi)進行聚合。應(yīng)爭取盡可能完全的反應(yīng)。優(yōu)選地,使用如AIBN的偶氮化合物或者如過辛酸叔丁酯的過酸酯作為自由基引發(fā)劑。引發(fā)劑濃度取決于期望的接枝點的數(shù)量和期望的鏈段B的分子量。通常,引發(fā)劑的濃度基于聚合產(chǎn)物計介于0.1~3wt%之間。任選地,可以同時使用調(diào)節(jié)劑來調(diào)節(jié)鏈段B的期望的分子量。適合作為調(diào)節(jié)劑的例如有含硫調(diào)節(jié)劑,特別是含巰基的調(diào)節(jié)劑,例如在B類聚合物章節(jié)中所述的調(diào)節(jié)劑。調(diào)節(jié)劑的濃度基于全部聚合產(chǎn)物計通常為0.1wt%至1.0wt%。除了所述的溶液聚合方法之外,也可以本體法合成AB類聚合物的接枝共聚物。為此在引發(fā)自由基聚合反應(yīng)之前將聚酯溶解于(甲基)丙烯酸系單體混合物中?;蛘?,也可以在聚酯的熔體中預(yù)先加入自由基引發(fā)劑,接著加入單體混合物。CD類聚合物制備接枝聚合產(chǎn)物CD通常如此制備接枝聚合產(chǎn)物CB:由組分C制備分散體(任選地借助合適的乳化劑),并且在合適的反應(yīng)條件下將生成B或D類聚合物的單體接枝到它上面。制備合適的CB類乳化劑的方法本身是已知的。例如可以根據(jù)轉(zhuǎn)移接枝方法進行:(也可以參見Houben-Weyl,MethodenderOrg.Chemie,Bd.1411,S.114,H.A.J.Battaerd,G.W.Tregear,PolymerReviews,Vol.16,Interscience(1967))。例如在對聚合反應(yīng)條件呈惰性的、正常情況下沸點高于工藝溫度的合適溶劑中制備C類聚合物的聚烯烴的10~50wt%、優(yōu)選20~40wt%的溶液。例如可以使用醋酸丁酯、脂族烴、脂環(huán)烴和芳族烴及其混合物作為溶劑。按期望的比例將單體加入到這些溶液中,并且在加入一種或多種優(yōu)選過氧化物的自由基引發(fā)劑的情況下,在50℃~120℃的溫度下使其通常在4~8小時之內(nèi)進行聚合反應(yīng)。應(yīng)爭取盡可能完全的反應(yīng)。優(yōu)選地,使用如過辛酸叔丁酯的過酸酯。引發(fā)劑濃度取決于期望的接枝點的數(shù)量和鏈段D的期望的鏈長。通常,引發(fā)劑的濃度基于聚合產(chǎn)物計介于0.2~3.0wt%之間。任選地,還可以同時使用調(diào)節(jié)劑來調(diào)整鏈段B的期望的分子量。適合作為調(diào)節(jié)劑的例如有含硫調(diào)節(jié)劑,特別是含巰基的調(diào)節(jié)劑,例如在B類聚合物章節(jié)中所述的調(diào)節(jié)劑。調(diào)節(jié)劑的濃度基于全部聚合產(chǎn)物計通常為0.1~1.0wt%。制備接枝聚合產(chǎn)物CB的其他方法是將聚烯烴的氫過氧化作為第一個步驟。以這種方式形成的在鏈上的氫過氧化物基團可在隨后的階段中引發(fā)乙烯基單體的接枝聚合。(參見H.A.J.Battaerd,G.W.Tregear,PolymerReviewsloc.cit.)。在一個特別的實施方式中,可以同時將B類聚合物接枝到A類聚合物上并且將D類聚合物接枝到C類聚合物上,以制備接枝共聚物AB和CD。在此,側(cè)鏈B和D具有相同的(統(tǒng)計學(xué)的)組成。根據(jù)本發(fā)明,將在此過程中形成的均聚物歸納為B類聚合物?;蛘?,也可以混合AB和CD類聚合物,其中優(yōu)選同時進行合成,因為這樣會制備出比較穩(wěn)定的分散體。與簡單的混合相比,可以減少相分離的問題。在第三種替代方案中,在已經(jīng)接枝的CD類聚合物、未接枝的C類聚合物以及在合成CD類聚合物時形成的B類聚合物存在的情況下合成AB類聚合物。該過程可導(dǎo)致在CD類聚合物上形成額外的側(cè)鏈,并且會形成額外的聚合物CD。由此甚至可能的是,存在具有不同組成的側(cè)鏈D的CD類聚合物。類似地并且在類似效果的情況下,也能在AB、A和B類聚合物存在的情況下合成CD類聚合物。根據(jù)本發(fā)明的涂層組合物除了所述的A、B、AB、C和CD類聚合物之外,也可以含有其它組分,例如增附劑、穩(wěn)定劑、摩擦改性劑或者抗氧化劑。此類基于聚合物的摻加劑的例子有E和EA類聚合物。為了改善鋁粘附性,可選擇具有E類聚合物的配方:通過對薄膜進行底涂,或者通過將0.1~10wt%、更好是將0.1~5wt%的粘附改善性的三元聚合物加入到漆配方之中,能觀察到鋁粘附性的改善。例如使用VMCH(通過UnionCarbide銷售)。任選地,可以加入EA類聚合物來減少加工過程中可能的磨損。例如可以使用例如2159類的聚酰胺(EvonikInd.AG公司)。其可以以0.1~10wt%、更好地0.1~5wt%的配方份額加入。溶劑體系除了A、B和C類聚合物、AB和CD類接枝聚合物和任選的E或EA類聚合物以及其它任選的摻加劑之外,在根據(jù)本發(fā)明的涂層組合物中還存在溶劑體系L。如此選擇用于溶劑體系L的溶劑,使其符合塑料和金屬涂層技術(shù)的要求。所使用的溶劑(任選地在混合物中使用)應(yīng)當(dāng)呈惰性并且是完全無毒的,其中沸點在760Torr下盡可能不超過105℃。例如可以使用來自脂族羧酸與脂肪醇的酯、酮和脂族烴構(gòu)成的混合物作為溶劑。脂族羧酸的例子有醋酸或者丙酸??梢允褂靡掖?、丙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇或者2-甲基-2-丙醇作為脂肪醇。適用的酮的例子例如有丙酮或者乙基甲基酮。脂族烴的例子特別是戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、壬烷、癸烷、十一烷和十二烷。所述脂族烴也能以其異構(gòu)體混合物和彼此的混合物形式存在。也可以使用環(huán)烷烴和取代的環(huán)烷烴。也可將上述溶劑的混合物用于載體體系。溶劑體系在根據(jù)本發(fā)明的濃縮的聚合物分散體中的份額可以為例如75wt%,在特別有利的情況下可以降至30wt%,優(yōu)選低于67wt%,實際上通常為55~40wt%。除此之外,如前所述還可以將用于熱封的常見助劑和摻加劑加入到可以熱封的、適合于封合不同種類基底的涂層體系之中。除了所述的涂層組合物之外,借助于根據(jù)本發(fā)明的涂層組合物封合兩種材料的方法也是本發(fā)明的組成部分。這種將聚酯薄膜或PET涂層的薄膜對聚苯乙烯、聚酯和聚氯乙烯封合的方法的特征特別在于,用根據(jù)本發(fā)明的涂層體系對薄膜進行涂覆,將涂層干燥,將薄膜的涂覆面放置在由聚苯乙烯、聚酯或者PVC構(gòu)成的待封合材料上,并且在160~220℃之間的溫度和2~6mPas之間的壓力下在0.1~1秒時間范圍內(nèi)進行封合。在此,可以在低壓下,優(yōu)選在高于溶劑體系的組分的最高沸點的溫度下進行干燥。制備熱封體系使用AD類聚合物進行合成方案A:利用合適的乳化劑,如前所述制備分散體,或者在適當(dāng)協(xié)調(diào)聚合物相容性的情況下制備組分A和D在溶劑體系L中的均勻溶液并且在合適的反應(yīng)條件下將生成組分B的I-V類單體同時接枝到組分A和C上。通常,A和B份額的重量比為1∶5~5∶1。A與C的重量比通常介于1∶2~10∶1之間,優(yōu)選介于1∶1~5∶1之間?;谌糠稚Ⅲw計,全部聚合產(chǎn)物的含量為至少10wt%,其中在實踐中力爭為40~80wt%,正常情況下為45~60wt%。按照根據(jù)本發(fā)明的方法,在具有足夠的加工過程穩(wěn)定性的分散體中獲得可以熱封的涂料。分散體的穩(wěn)定性至少為數(shù)天,正常情況下為數(shù)周至數(shù)月。因此根據(jù)本發(fā)明的涂層體系有很多應(yīng)用領(lǐng)域。應(yīng)強調(diào)的是,根據(jù)權(quán)利要求1所述的能夠?qū)⒕埘ケ∧せ騊ET涂層的薄膜對聚苯乙烯、聚酯和聚氯乙烯熱封的涂層體系的用途。根據(jù)權(quán)利要求4和13所述的涂層體系在聚酯薄膜,還有鋁箔或者鋁以及PET涂層的薄膜對聚苯乙烯、聚酯和聚氯乙烯進行熱封中使用。根據(jù)權(quán)利要求2、11和15所述的涂層體系在聚酯薄膜,還有鋁箔或者鋁以及PET涂層的薄膜對聚苯乙烯、聚酯和聚氯乙烯進行熱封中的使用。下述實施例用于更好地理解本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于這里所公開的特征。材料:所使用的薄膜和杯材料:紙/鋁/聚酯薄膜復(fù)合薄膜(例如Constantia公司的Flexpap)PET薄膜,厚度36μm,未經(jīng)處理,透明所使用的杯材料:Fernholz公司的聚苯乙烯深拉薄膜,APET杯材料薄膜(由Derschlag公司訂購)組分A:表1中列出了在此作為組分A的示例使用的共聚酯(A1和A2類型)的特性。在此其是具有不同衣康酸含量的部分芳族的直鏈共聚酯,基于多元羧酸的總量計。表1:所用聚酯的特性聚酯衣康酸含量TgMwA1類型3.0Mol-%33℃15,800A2類型0Mol-%30℃40,900例如可以使用DYNACOLLEP415.02(Evonik公司)作為類型1的聚酯。例如可以使用DYNAPOLL323(Evonik公司)作為類型2的聚酯。組分C:表2:所用聚烯烴的特性MFR=MeltFlowRate(熔體流動速率):*190℃,2.16kg;門尼粘度:**100℃,***125℃1)DSC測量,DOW方法,2)EPDM=乙烯-丙烯-二烯橡膠Dutral可從Polimeri買到,Engage可從DOW公司買到,Keltan可從Lanxess公司買到。在干燥箱中于105℃下1小時測定固體含量(FG)。使用LVDV-II+Pro型布氏粘度計在23℃下使用轉(zhuǎn)子II以6rpm測定動態(tài)粘度。在實驗室中涂布熱封溶液在稀釋到施涂粘度之后,使用3號K-Handcoater(手動涂布機)涂覆熱封溶液。在此得到4~7μm的干層厚度。在實驗室中干燥涂層的薄膜紙-鋁-PET-復(fù)合薄膜:經(jīng)過短暫的通風(fēng)時間之后(5~10分鐘),在空氣循環(huán)加熱爐中將薄膜在120~200℃之間干燥15秒。熱封和確定封合縫強度使用Brugger公司的熱封設(shè)備(HSG/ET)進行封合。封合條件:溫度:180℃壓力:3巴時間:0.5秒封合面積:100x10mm為了確定封合縫強度,將試樣切割成15mm寬的條,然后使用Instron的拉伸測試機(型號1195)或者Zwick的拉伸測試機(型號1454)以100mm/min的速度進行拉伸。要注意的是,在剝離試驗過程中已經(jīng)相互分離的薄膜部分與尚未負載的剩余部分形成90°的角度。為了確定濁度,如上所述地使用粘結(jié)劑對透明的PET36薄膜進行涂層,接著根據(jù)ASTMD1003在BYKGardner的“haze-gardplus”上進行測量。制備熱封粘結(jié)劑實施例1在連接了溫控器、回流冷卻器、槳葉攪拌器和內(nèi)部溫度計的雙層夾套容器中加入65.0g的DutralCO043、26.0g的A1類聚酯和104.0g的A2類聚酯,以及于335g的醋酸丙酯中的120.0g的合適的乳化劑,以及60.0g的環(huán)己烷(CH),并且在95℃溫度下攪拌直至溶解。接著利用計量泵在1.5小時之內(nèi)在95℃下將混有2.60g的叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯的由64.9g甲基丙烯酸甲酯和64.9g甲基丙烯酸丁酯構(gòu)成的混合物計量加入。結(jié)束加入之后,在一小時的間隔內(nèi)分兩次各自再加入0.26g的叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯,并且將混合物繼續(xù)攪拌2小時。實施例2在連接了溫控器、回流冷卻器、槳葉攪拌器和內(nèi)部溫度計的雙層夾套容器中加入86.0g的Engage7447、32.3g的A1類聚酯和97.8g的A2類聚酯,以及于336g的醋酸丙酯中的80.0g的合適的乳化劑,以及18.7g的環(huán)己烷(CH),并且在95℃下攪拌直至溶解。接著利用計量泵在1.5小時之內(nèi)在95℃下將混有2.58g叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯的由64.5g甲基丙烯酸甲酯和64.5g甲基丙烯酸丁酯構(gòu)成的混合物計量加入。結(jié)束加入之后,將反應(yīng)混合物在95℃下再攪拌5小時,最后使用8.7g的CH和18.7g的甲基乙基酮(MEK)稀釋以調(diào)整粘度。實施例3為制備實施例3,重復(fù)與實施例2一樣的方法。使用86.0g的Engage8407替代Engage7447。實施例4在連接了溫控器、回流冷卻器、槳葉攪拌器和內(nèi)部溫度計的雙層夾套容器中加入68.8g的DutralCO043、34.4g的A1類聚酯和103.2g的A2類聚酯,以及于335g的醋酸丙酯中的80.0g合適的乳化劑,以及37.3g的環(huán)己烷(CH),并且在95℃下攪拌直至溶解。接著利用計量泵在1.5小時之內(nèi)在95℃下將混有2.60g的叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯和0.28g的調(diào)節(jié)劑DYNASILANMTMO(EvonikIndustriesAG公司)的由64.9g甲基丙烯酸甲酯和64.9g甲基丙烯酸丁酯構(gòu)成的混合物計量加入。結(jié)束加入之后,在一小時的間隔內(nèi)分兩次再各自加入0.26g叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯,并且將混合物繼續(xù)攪拌2小時。實施例5在連接了溫控器、回流冷卻器、槳葉攪拌器和內(nèi)部溫度計的雙層夾套容器中加入86.0g的DutralCO043、32.3g的A1類聚酯和96.8g的A2類聚酯,以及于313g的醋酸丙酯中的80.0g的合適的乳化劑,以及60.0g的環(huán)己烷(CH),并且在95℃下攪拌直至溶解。接著利用計量泵在1.5小時之內(nèi)在95℃下將混有2.60g的叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯的由64.5g甲基丙烯酸甲酯和64.5g甲基丙烯酸丁酯構(gòu)成的混合物計量加入。結(jié)束加入之后,在一小時的間隔內(nèi)分兩次再各自加入0.26g叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯,并且將混合物繼續(xù)攪拌2小時。對比實施例1(VB1)在連接了溫控器、回流冷卻器、槳葉攪拌器和內(nèi)部溫度計的雙層夾套容器中在90℃下將42.9g的EPDM和20.0g的含有衣康酸的1類聚酯分散在由50.0g的醋酸丙酯、20.0g的醋酸乙酯和10.0g的異辛烷構(gòu)成的混合物之中。首先將2.0g過氧化苯甲酸叔丁酯加入到該混合物中,接著在90分鐘之內(nèi)計量加入由18.5g的甲基丙烯酸正丁酯和18.5g的甲基丙烯酸甲酯構(gòu)成的混合物。接著在90℃下在120分鐘之內(nèi)進行聚合反應(yīng)。最后再加入0.5g叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯用于后引發(fā),并且在90℃下繼續(xù)攪拌90分鐘。對比實施例2(VB2)在連接了溫控器、回流冷卻器、槳葉攪拌器和內(nèi)部溫度計的雙層夾套容器中加入35.2g的醋酸丙酯和30g的A1類聚酯。在95℃下伴隨攪拌將聚酯完全溶解,接著加入0.06g的叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯。為了得到沿著聚酯鏈的游離自由基的最佳產(chǎn)率,在利用計量泵在2小時之內(nèi)計量加入由9.50g甲基丙烯酸甲酯、9.50g甲基丙烯酸丁酯、1.00g丙烯酸丁酯和0.15g叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯構(gòu)成的混合物之前,在30分鐘之內(nèi)在90℃下攪拌該溶液。接著使用0.15g叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯在90℃下繼續(xù)攪拌4小時以減少殘余單體含量。使用31.3g醋酸丙酯稀釋混合物以調(diào)整溶液粘度。經(jīng)過總計150分鐘的反應(yīng)時間之后,冷卻聚合物溶液,并且使用13.5g醋酸丙酯進行稀釋以減小溶液粘度。對比實施例3(VB3)在連接了溫控器、回流冷卻器、槳葉攪拌器和內(nèi)部溫度計的雙層夾套容器中加入66.9g的醋酸丙酯和30g的A1類聚酯。在95℃下伴隨攪拌將聚酯完全溶解,接著加入0.06g的叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯。為了得到沿著聚酯鏈的游離自由基的最佳產(chǎn)率,在利用計量泵在2小時之內(nèi)計量加入由17.50g甲基丙烯酸甲酯、17.50g甲基丙烯酸丁酯、1.00g丙烯酸丁酯和0.15g叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯構(gòu)成的混合物之前,在30分鐘之內(nèi)在90℃下攪拌該溶液。接著使用0.15g叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯在90℃下繼續(xù)攪拌4小時,以減少殘余單體含量。試驗結(jié)果表3:粘結(jié)劑的特性實施例動態(tài)粘度[mPas]FG[%]外觀12,90047.5白色,分散22,00047.3白色,分散32,00047.1白色,分散43,30047.0白色,分散53,10047.8白色,分散VB12,80047.2白色,分散VB23,90054.1白色,分散VB32,00044.9白色,分散所有制備的實施例和對比實施例均具有一方面可保證對于使用者的可加工性、另一方面滿足實現(xiàn)盡可能高固體含量要求的固體粘度比例。熱封特性表4:根據(jù)本發(fā)明的實施例的熱封合縫強度,對PS杯材料進行封合HSF:熱封合強度,比較均勻:比較均勻的剝離外觀,均勻:均勻的剝離外觀(順暢剝離)表5:對比例的熱封合縫強度,對PS杯材料進行封合實施例VB1VB2VB3薄膜MixpapHSF[N/15mm]8.0<11.1封合外觀粗糙不平-粗糙不平AluPETHSF[N/15mm]7.6nb.nb.封合外觀粗糙不平--PET36HSF[N/15mm]4.8nb.nb.封合外觀粗糙不平--鋁HSF[N/15mm]9.6nb.nb.封合外觀粗糙不平--nb.:未測定,因為Mixpap薄膜上沒有足夠的HSF存在表6:根據(jù)本發(fā)明的實施例5的熱封合縫強度,對APET杯材料進行封合薄膜MixpapAluPETPET36鋁HSF[N/15mm]7.08.15.17.8表7:涂層的薄膜的濁度對比當(dāng)前第1頁1 2 3