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聚合物、組合物、光學(xué)薄膜及液晶顯示裝置的制作方法

文檔序號:12139965閱讀:492來源:國知局
聚合物、組合物、光學(xué)薄膜及液晶顯示裝置的制作方法

本發(fā)明涉及一種聚合物、組合物、光學(xué)薄膜及液晶顯示裝置。



背景技術(shù):

近年來,聚合物材料越來越多地利用于多個領(lǐng)域中。與此同時,在相應(yīng)的各個領(lǐng)域中,伴隨著作為基體的聚合物的性狀而其表面和界面的特性變得重要。例如在液晶顯示裝置(LCD)中,作為配置于液晶單元與偏振片之間的光學(xué)補償膜(相位差片),包括對聚合性液晶材料實施取向處理之后使其紫外線固化而固定取向的光學(xué)各向異性體構(gòu)成的具有雙折射的薄膜被實際應(yīng)用。有時通過在取向膜上涂布聚合性液晶材料而制作光學(xué)補償膜。該情況下,在與取向膜接觸的界面,取向膜的取向限制力進(jìn)行作用,但在不與取向膜接觸的與空氣的界面附近,取向限制力很難進(jìn)行作用,存在產(chǎn)生取向缺陷的問題。

作為對表面進(jìn)行改性的方法之一,例如在專利文獻(xiàn)1中提出有將含有氟烷基的聚合物添加于聚合性液晶組合物的內(nèi)容。公開有通過使用這種聚合物而能夠提供在空氣界面附近不存在取向缺陷的光學(xué)各向異性體。該聚合物將具有自由基聚合性雙鍵的單體作為原料,作為單體的例子記載有用通式(1)表示的單(甲基)丙烯酸酯。

并且,在專利文獻(xiàn)2中公開有不使用取向膜而制作具有光學(xué)各向異性層的相位差片的方法。在專利文獻(xiàn)2中,在使單官能單體彼此進(jìn)行自由基聚合之后,通過使其進(jìn)行末端轉(zhuǎn)換反應(yīng)或高分子反應(yīng)而制作具有雙鍵的單體,通過含有使該單體聚合的聚合物而形成光學(xué)各向異性層。

另一方面,近年來,樹狀聚合物或高支化聚合物等所謂的3維樹枝狀聚合物(也稱作樹枝化聚合物)具有與通常的線狀聚合物不同的性質(zhì),其應(yīng)用備受矚目。若欲使含有二乙烯基單體的系列進(jìn)行自由基聚合而合成樹枝化聚合物,則導(dǎo)致單體進(jìn)行交聯(lián),并生成不溶解/不熔融的聚合物。因此,在非專利文獻(xiàn)1及2中提出有在存在高濃度的自由基聚合引發(fā)劑的情況下,通過使單體聚合而得到在聚合物末端引入引發(fā)劑的高支化聚合物的方法,即引發(fā)劑引入自由基聚合的方法。作為例子記載有使用了具有2個乙烯基的苯乙烯化合物和偶氮類聚合引發(fā)劑的高支化聚合物的制造方法。記載有如此得到的聚合物為低粘度且溶解性良好。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:日本專利公開2006-16599號公報

專利文獻(xiàn)2:日本專利公開2005-257711號公報

非專利文獻(xiàn)

非專利文獻(xiàn)1:TomohiroHirano,NaokiHigashida,HongwaiWang,MakikoSeno,TsuneyukiSato,J.Appl.Polym.Sci.,100,664-670(2006)

非專利文獻(xiàn)2:TuneyukiSato,德島大學(xué),p44-52,No.8,Vol.26,8月號,2006,功能材料



技術(shù)實現(xiàn)要素:

發(fā)明所要解決的問題

如含有上述氟烷基的聚合物一樣含有氟原子的聚合物例如氟類表面活性劑或硅酮類表面活性劑,利用其疏水性基不均勻地分布于涂布膜表面,并使涂布膜的表面張力降低。并且,由于這種聚合物也殘留于所制作出的薄膜中,因此若要在其上進(jìn)一步涂布成膜作為上層而制作層疊膜,則涂布液對薄膜的疏水表面的表面張力不充分,導(dǎo)致在涂布時涂布液在薄膜表面受到排斥而無法進(jìn)行涂布,產(chǎn)生所謂的排斥。

作為防止排斥的方法,可以考慮通過提高涂布液的粘度而抑制流動性。然而,通常若粘度高,則難以形成均質(zhì)的涂布膜。

并且,在專利文獻(xiàn)2中記載的聚合物中,聚合物為直鏈狀,因此在添加到涂布膜用組合物的情況下存在相溶性差的問題。

鑒于上述情況,本發(fā)明的課題在于提供一種新型聚合物,該聚合物在使用于涂布成膜時,即使粘度低,也改善涂布時的潤濕性,從而不易產(chǎn)生排斥。并且,另一課題在于提供一種含有該聚合物的組合物。另外,本發(fā)明的課題在于提供一種光學(xué)薄膜以及具備光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置,所述光學(xué)薄膜能夠作為用于制作層疊膜的支撐體膜等而發(fā)揮功能,且具有不易產(chǎn)生上層形成用涂布液的排斥的表面。

用于解決問題的手段

本發(fā)明人等為了實現(xiàn)上述目的而重復(fù)進(jìn)行深入研究的結(jié)果,發(fā)現(xiàn)通過合成將來源于以往未進(jìn)行研究的棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物的介晶基團(tuán)設(shè)為分支狀結(jié)構(gòu)而包含的聚合物,并使用含有所得到的聚合物的組合物,從而可以得到涂布不均勻或排斥、取向缺陷降低的光學(xué)薄膜。

即,通過以下方式解決了上述課題。

本發(fā)明的聚合物包括如下部分結(jié)構(gòu)且呈分支狀,所述部分結(jié)構(gòu)通過使具有來源于選自棒狀液晶化合物及圓盤狀液晶化合物中的中的至少1種液晶化合物的介晶基團(tuán)及2個以上的聚合性基團(tuán)的化合物進(jìn)行自由基聚合而形成。

在此,聚合物為“分支狀”是指具有三維交聯(lián)結(jié)構(gòu),且在末端引入有至少1個聚合引發(fā)劑片斷。聚合引發(fā)劑片斷根據(jù)使聚合物聚合時所使用的聚合引發(fā)劑結(jié)構(gòu)而不同,通過NMR(核磁共振)光譜測定或IR(紅外)光譜測定、質(zhì)譜分析測定或元素分析測定等方法而能夠確認(rèn)在聚合物中引入有聚合物片斷。

具有來源于棒狀液晶化合物的介晶基團(tuán)及2個以上的聚合性基團(tuán)的化合物優(yōu)選為用下述通式(X)表示的化合物。

通式(X)中,QX1及QX2分別獨立地表示聚合性基團(tuán),LX1及LX4分別獨立地表示二價的連接基團(tuán),LX2及LX3分別獨立地表示單鍵或二價的連接基團(tuán),CyX1、CyX2及CyX3表示二價的環(huán)狀基團(tuán),nx表示0~3的整數(shù)。

具有來源于圓盤狀液晶化合物的介晶基團(tuán)及2個以上的聚合性基團(tuán)的化合物優(yōu)選為用下述通式(I)表示的化合物。

通式(I)中,Y11、Y12及Y13分別獨立地表示可以被取代的次甲基或氮原子,L1、L2及L3分別獨立地表示單鍵或二價的連接基團(tuán),H1、H2及H3分別獨立地表示下述通式(I-A)或下述通式(I-B),R1、R2及R3分別獨立地表示下述通式(I-R)。

通式(I-A)中,YA1及YA2分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,XA表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,*表示與上述通式(I)中的L1~L3側(cè)鍵合的位置,**表示與上述通式(I)中的R1~R3側(cè)鍵合的位置。

通式(I-B)中,YB1及YB2分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,XB表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,*表示與上述通式(I)中的L1~L3側(cè)鍵合的位置,**表示與上述通式(I)中的R1~R3側(cè)鍵合的位置。

通式(I-R)中,*表示與通式(I)中的H1~H3側(cè)鍵合的位置,Lr1表示單鍵或二價的連接基團(tuán),Q2表示具有至少1種環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán),n1表示0~4的整數(shù),Lr2及Lr3分別獨立地表示二價的連接基團(tuán),Q1表示聚合性基團(tuán)或氫原子。其中,存在多個的Q1的至少2個表示聚合性基團(tuán)。

本發(fā)明的聚合物優(yōu)選包括通過使具有氟原子的化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)而形成的部分結(jié)構(gòu)。

具有氟原子的化合物優(yōu)選為用下述通式(a)表示的化合物。

通式(a)中,Ra1表示氫原子或碳原子數(shù)為1~20的烷基,Ra2表示至少一個碳原子具有作為取代基的氟原子的、碳原子數(shù)為1~20的烷基,或者碳原子數(shù)為1~20的鏈烯基。

以根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)的聚苯乙烯換算,本發(fā)明的聚合物的重均分子量為1000~300000。

本發(fā)明的組合物含有本發(fā)明的聚合物。

本發(fā)明的組合物也可以還含有液晶化合物。

在本發(fā)明的組合物中,液晶化合物也可以為聚合性液晶化合物。

本發(fā)明的聚合性液晶化合物優(yōu)選為選自聚合性棒狀液晶化合物及聚合性圓盤狀液晶化合物中的至少1種聚合性液晶化合物。

本發(fā)明的光學(xué)薄膜也可以在支撐體上具備含有本發(fā)明的聚合物的膽甾醇型液晶層。

本發(fā)明的光學(xué)薄膜也可以具有通過層疊多個膽甾醇型液晶層而形成的層疊結(jié)構(gòu)。

在此,膽甾醇型液晶層是指在涂布和干燥含有液晶化合物的組合物之后使其固化,從而液晶化合物的相固定于膽甾醇型取向的層。

多個膽甾醇型液晶層中,優(yōu)選至少1層為包含棒狀液晶化合物的膽甾醇型液晶層,至少1層為含有圓盤狀液晶化合物的膽甾醇型液晶層。

本發(fā)明的光學(xué)薄膜中,包含棒狀液晶化合物的膽甾醇型液晶層和包含圓盤狀液晶化合物的膽甾醇型液晶層也可以彼此接觸。

本發(fā)明的液晶顯示裝置至少包含具備本發(fā)明的光學(xué)薄膜的背光單元和液晶單元。

發(fā)明效果

本發(fā)明的聚合物包括部分結(jié)構(gòu)且呈分支狀,該部分結(jié)構(gòu)通過使具有來源于選自棒狀液晶化合物和圓盤狀液晶化合物中的至少1種液晶化合物的介晶基團(tuán)及2個以上的聚合性基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)而形成,由于具有這種結(jié)構(gòu),因此在將本發(fā)明的聚合物使用于涂布膜液的情況下,使該涂布膜液的潤濕性提高,且不易產(chǎn)生排斥。另外,在其涂布膜表面進(jìn)一步涂布上層的情況下不易產(chǎn)生涂布液的排斥。

并且,通過使用本發(fā)明的聚合物或組合物而能夠獲得不易產(chǎn)生上層形成用涂布液的排斥的,進(jìn)而表面狀態(tài)良好且取向缺陷降低的光學(xué)薄膜。

附圖說明

圖1是本發(fā)明所涉及的一實施方式的光學(xué)薄膜的概略剖視圖。

圖2是表示本發(fā)明的一實施方式的液晶顯示裝置的結(jié)構(gòu)的概略圖。

圖3是本發(fā)明的一實施方式的液晶顯示裝置中的背光的概略剖視圖。

具體實施方式

以下說明是根據(jù)本發(fā)明的代表性實施方式而完成的,但本發(fā)明并不限定于這些實施方式。另外,在本說明書中,使用“~”表示的數(shù)值范圍是指將記載于“~”前后的數(shù)值作為下限值及上限值而包含的范圍。

[聚合物]

本發(fā)明的聚合物包括部分結(jié)構(gòu)且呈分支狀,該部分結(jié)構(gòu)通過使具有來源于選自棒狀液晶化合物和圓盤狀液晶化合物中的至少1種液晶化合物的介晶基團(tuán)及2個以上的聚合性基團(tuán)的化合物進(jìn)行自由基聚合而形成。本發(fā)明的聚合物為將來源于棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物的介晶基團(tuán)作為分支狀結(jié)構(gòu)而包含的聚合物(以下,有時記為含介晶基團(tuán)聚合物),且與以往的高分子液晶聚合物相比,在分子中具有大量的分支結(jié)構(gòu),由此聚合物的分子鏈之間的結(jié)合較少,與各種溶劑的溶解性或基體樹脂的相溶性較高。因此通過使用含有本發(fā)明的含介晶基團(tuán)聚合物的組合物而能夠形成表面性能優(yōu)異的涂布膜。

本發(fā)明的含介晶基團(tuán)聚合物含有來源于棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物的介晶基團(tuán)。

作為本發(fā)明的含介晶基團(tuán)聚合物中的形成介晶基團(tuán)的棒狀液晶化合物,優(yōu)選使用偶氮次甲基類、氧化偶氮類、氰基聯(lián)苯類、氰基苯酯類、安息香酸酯類、環(huán)己烷甲酸苯酯類、氰基苯基環(huán)己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基取代苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔類及烯基環(huán)己基芐腈類。

作為棒狀液晶化合物,能夠使用記載于Makromol.Chem.,190卷、2255頁(1989年)、AdvancedMaterials5卷、107頁(1993年)、美國專利4683327號、美國專利5622648號、美國專利5770107號、WO95/22586號、WO95/24455號、WO97/00600號、WO98/23580號、WO98/52905號、日本專利公開平1-272551號、日本專利公開平6-16616號、日本專利公開平7-110469號、日本專利公開平11-80081號及日本專利公開2001-329873號等的化合物。并且,作為來源于棒狀液晶化合物的介晶基團(tuán),優(yōu)選包括來源于用下述通式(X)中表示的化合物的結(jié)構(gòu)。

式中,QX1及QX2分別獨立地表示聚合性基團(tuán),LX1、及LX4分別獨立地表示二價的連接基團(tuán),LX2及LX3分別獨立地表示單鍵或二價的連接基團(tuán),CyX1、CyX2及CyX3表示二價的環(huán)狀基團(tuán),nx表示0~3的整數(shù)。

以下,進(jìn)一步對用通式(X)表示的棒狀液晶化合物進(jìn)行說明。

式中,QX1及QX2分別獨立地為聚合性基團(tuán)。聚合性基團(tuán)的聚合反應(yīng)優(yōu)選為加權(quán)聚合。換言之,聚合性基團(tuán)優(yōu)選為可進(jìn)行加權(quán)聚合反應(yīng)的官能團(tuán)。作為聚合性基團(tuán)的例子,可以舉出下述式(M-1)~(M-6)。

式(M-3)及(M-4)中,Rm表示氫原子或碳原子數(shù)為1~20的烷基,更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~7的烷基,最優(yōu)選為氫原子或甲基。

在上述式(M-1)~(M-6)中,優(yōu)選為(M-1)或(M-2),更優(yōu)選為(M-1)。

LX1及LX4分別獨立地為二價的連接基團(tuán)。優(yōu)選LX1及LX4分別獨立地為選自包括-O-、-S-、-CO-、-NRx1-、-C=N-、二價的鏈狀基團(tuán)、二價的環(huán)狀基團(tuán)及它們的組合的組中的二價的連接基團(tuán)。Rx1為氫原子或碳原子數(shù)為1~7的烷基。以下表示包括組合的二價的連接基團(tuán)的例子。在此,左側(cè)鍵合于Q(QX1或QX2),右側(cè)鍵合于Cy(CyX1或CyX3)。

Lx-1:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-O-

Lx-2:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)-

Lx-3:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)O-

Lx-4:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-

Lx-5:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-C(=O)O-

Lx-6:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-OC(=O)-

Lx-7:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-二價的鏈狀基團(tuán)-

Lx-8:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-二價的鏈狀基團(tuán)-C(=O)O-

Lx-9:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)-

Lx-10:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)-二價的環(huán)狀基團(tuán)-

Lx-11:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)-二價的環(huán)狀基團(tuán)-C(=O)O-

Lx-12:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)-二價的環(huán)狀基團(tuán)-OC(=O)-

Lx-13:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)-二價的環(huán)狀基團(tuán)-二價的鏈狀基團(tuán)-

Lx-14:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)-二價的環(huán)狀基團(tuán)-二價的鏈狀基團(tuán)-C(=O)O-

Lx-15:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)-二價的環(huán)狀基團(tuán)-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)-

Lx-16:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-

Lx-17:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-C(=O)O-

Lx-18:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-OC(=O)-

Lx-19:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-二價的鏈狀基團(tuán)-

Lx-20:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-二價的鏈狀基團(tuán)-C(=O)O-

Lx-21:-C(=O)O-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-二價的鏈狀基團(tuán)-OC(=O)-

二價的鏈狀基團(tuán)是指亞烷基、取代亞烷基、亞烯基、取代亞烯基、亞炔基、取代亞炔基。優(yōu)選為亞烷基、取代亞烷基、亞烯基、取代亞烯基,進(jìn)一步優(yōu)選為亞烷基及亞烯基。

亞烷基也可以具有分支。亞烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~12,進(jìn)一步優(yōu)選為2~10,最優(yōu)選為2~8。

取代亞烷基的亞烷基部分與上述亞烷基相同。作為取代基的例子可包含鹵素原子。

亞烯基也可以具有分支。亞烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~12,進(jìn)一步優(yōu)選為2~10,最優(yōu)選為2~8。

取代亞烯基的亞烯基部分與上述亞烯基相同。作為取代基的例子可包括鹵素原子。

亞炔基也可以具有分支。亞炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~12,進(jìn)一步優(yōu)選為2~10,最優(yōu)選為2~8。

取代亞炔基的亞炔基部分與上述亞炔基相同。作為取代基的例子可包括鹵素原子。

作為二價的鏈狀基團(tuán)的具體例,可以舉出亞乙基、三亞甲基、亞丙基、四亞甲基、2-甲基-四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、2-亞丁烯基、2-亞丁炔基等。

二價的環(huán)狀基團(tuán)的定義及例子與后述的CyX1、CyX2及CyX3的定義及例子相同。

LX2或LX3分別獨立地為單鍵或二價的連接基團(tuán)。優(yōu)選LX2及LX3分別獨立地為選自包括-O-、-S-、-CO-、-NRx2-、-C=N-、二價的鏈狀基團(tuán)、二價的環(huán)狀基團(tuán)及它們的組合的組中的二價的連接基團(tuán)或單鍵。上述Rx2為氫原子或碳原子數(shù)為1~7的烷基,優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)為1~4的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為氫原子、甲基或乙基,最優(yōu)選為氫原子。二價的鏈狀基團(tuán)及二價的環(huán)狀基團(tuán)與LX1及LX4中的定義相同。

作為LX2或LX3而優(yōu)選的二價的連接基團(tuán),可以舉出-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、-OC(=O)NRx2-、-COS-、-SCO-、-CONRx2-、-NRx2CO-、-(CRxaRxb)jx-、-C=C-C(=O)O-、-C=N-、-C=N-N=C-等。

在此,Rxa及Rxb分別獨立地表示氫原子或烷基(例如碳原子數(shù)為1~3的烷基,優(yōu)選為甲基),jx表示1以上的整數(shù),優(yōu)選為1~3的范圍的整數(shù)。

用通式(X)表示的化合物中,nx表示0、1、2或3。nx為2或3的情況下,存在多個的LX3可以相同,也可以不同,存在多個的CyX2可以相同,也可以不同。nx優(yōu)選為1或2,進(jìn)一步優(yōu)選為1。

用通式(X)表示的化合物中,CyX1、CyX2及CyX3分別獨立地為二價的環(huán)狀基團(tuán)。二價的環(huán)狀基團(tuán)中所包含的環(huán)優(yōu)選為5元環(huán)、6元環(huán)或7元環(huán),進(jìn)一步優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán),最優(yōu)選為6元環(huán)。環(huán)狀基團(tuán)中所包含的環(huán)可以是稠環(huán)。但單環(huán)比稠環(huán)更優(yōu)選。

環(huán)狀基團(tuán)中所包含的環(huán)可以是芳香族環(huán)、脂肪族環(huán)及雜環(huán)中的任一種。芳香族環(huán)的例子中包括苯環(huán)及萘環(huán)。脂肪族環(huán)的例子中包括環(huán)己環(huán)。雜環(huán)的例子中包括吡啶環(huán)及嘧啶環(huán)。

作為具有苯環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為1,4-亞苯基。作為具有萘環(huán)的環(huán)狀基團(tuán)優(yōu)選為萘-1,5-二基及萘-2,6-二基。作為具有環(huán)己環(huán)的環(huán)狀基團(tuán)優(yōu)選為1,4-環(huán)亞己基。作為具有吡啶環(huán)的環(huán)狀基團(tuán)優(yōu)選為吡啶-2,5-二基。作為具有嘧啶環(huán)的環(huán)狀基團(tuán)優(yōu)選為嘧啶-2,5-二基。

環(huán)狀基團(tuán)可以具有取代基。取代基的例子中包括鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數(shù)為1~5的烷基、碳原子數(shù)為1~5的鹵素取代烷基、碳原子數(shù)為1~5的烷氧基、碳原子數(shù)為1~5的烷巰基、碳原子數(shù)為2~6的酰氧基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧羰基、氨基甲?;⑻荚訑?shù)為2~6的烷基取代氨基甲酰基及碳原子數(shù)為2~6的酰胺基。

作為來源于用通式(X)表示的化合物的結(jié)構(gòu),最優(yōu)選含有選自包括用下述通式(X-I)表示的化合物及用下述通式(X-II)表示的化合物的組中的至少1種。

通式(X-I)

通式(X-II)

通式(X-I)及通式(X-II)中,R101~R104分別獨立地表示聚合性基團(tuán),X101及Y101分別獨立地表示氫原子、甲基、乙基、鹵素基、氟化烷基或醛基。作為鹵素基可以舉出氯原子、溴原子。

R101~R104的定義與QX1及Qx4的定義相同,但優(yōu)選用-(CH2)ny-O(O=)C-CH=C(RxcRxd)表示的基團(tuán)。在此,Rxc及Rxd分別獨立地表示氫原子或烷基(例如碳原子數(shù)為1~3的烷基,優(yōu)選為甲基),優(yōu)選ny為2~8的整數(shù)。

從抑制結(jié)晶析出的觀點考慮,在通式(X-I)或(X-II)中,優(yōu)選X101及Y101表示甲基。從顯示作為液晶的性質(zhì)的觀點考慮,優(yōu)選ny為4~8的整數(shù)。

以下,表示用通式(X)表示的化合物的例子。本發(fā)明并不限定于這些。

作為來源于圓盤狀液晶化合物的介晶基團(tuán),優(yōu)選包括來源于用下述通式(I)表示的化合物的結(jié)構(gòu)。

通式(I)中,Y11、Y12及Y13分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,L1、L2及L3分別獨立地表示單鍵或二價的連接基團(tuán),H1、H2及H3分別獨立地表示通式(I-A)或(I-B)的基團(tuán)。

通式(I-A)中,YA1及YA2分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,XA表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,*表示與上述通式(I)中的L1~L3側(cè)鍵合的位置,**表示與上述通式(I)中的R1~R3側(cè)鍵合的位置。

通式(I-B)中,YB1及YB2分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,XB表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,*表示與上述通式(I)中的L1~L3側(cè)鍵合的位置,**表示與上述通式(I)中的R1~R3側(cè)鍵合的位置。

R1、R2及R3分別獨立地表示下述通式(I-R)。

通式(I-R)中,*表示與通式(I)中的H1~H3側(cè)鍵合的位置,Lr1表示單鍵或二價的連接基團(tuán),Q2表示具有至少1種環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二價的基團(tuán)(環(huán)狀基團(tuán)),n1表示0~4的整數(shù),Lr2及Lr3分別獨立地表示二價的連接基團(tuán),Q1表示聚合性基團(tuán)或氫原子,但存在多個的Q1中至少2個表示聚合性基團(tuán)。

通式(I)中,Y11、Y12及Y13分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,優(yōu)選可以具有取代基的次甲基,更優(yōu)選次甲基為未取代。

作為可以具有次甲基的取代基,可以舉出烷基、烷氧基、芳氧基、?;⑼檠豸驶?、酰氧基、酰胺基、烷氧羰基氨基、烷巰基、芳硫基、鹵素原子及氰基而作為優(yōu)選例。這些取代基中,進(jìn)一步優(yōu)選為烷基、烷氧基、烷氧羰基、酰氧基、鹵素原子及氰基,更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~12的烷基、碳原子數(shù)為1~12的烷氧基、碳原子數(shù)為2~12的烷氧羰基、碳原子數(shù)為2~12的酰氧基、鹵素原子及氰基。

L1、L2及L3分別獨立地表示單鍵或二價的連接基團(tuán)。

L1、L2及L3為二價的連接基團(tuán)的情況下,優(yōu)選分別獨立地為選自包括-O-、-S-、-C(=O)-、-NR7-、-CH=CH-、-C≡C-、二價的環(huán)狀基團(tuán)及它們的組合的組中的二價的連接基團(tuán)。上述R7為氫原子或碳原子數(shù)為1~7的烷基,優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)為1~4的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為氫原子、甲基或乙基,最優(yōu)選為氫原子。

L1、L2及L3中的二價的環(huán)狀基團(tuán)是具有至少1種環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二價的連接基團(tuán)(以下,有時稱作環(huán)狀基團(tuán))。環(huán)狀基團(tuán)優(yōu)選為5元環(huán)、6元環(huán)或7元環(huán),進(jìn)一步優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán),最優(yōu)選為6元環(huán)。環(huán)狀基團(tuán)中所包含的環(huán)也可以是稠環(huán)。但單環(huán)比稠環(huán)更優(yōu)選。并且,環(huán)狀基團(tuán)中所包含的環(huán)可以是芳香族環(huán)、脂肪族環(huán)及雜環(huán)中的任一種。作為芳香族環(huán),可以舉出苯環(huán)及萘環(huán)作為優(yōu)選例。作為脂肪族環(huán),可以舉出環(huán)己環(huán)作為優(yōu)選例。作為雜環(huán),優(yōu)選為包含至少一個硫原子、氮原子或氧原子的環(huán),可以舉出吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)及噁二唑環(huán)作為優(yōu)選例。環(huán)狀基團(tuán)更優(yōu)選為芳香族環(huán)及雜環(huán)。另外,本發(fā)明中的2價的環(huán)狀基團(tuán)更優(yōu)選為僅包括環(huán)狀結(jié)構(gòu)(其中,包括取代基)的2價的連接基團(tuán)(以下,相同)。

用L1、L2及L3表示的二價的環(huán)狀基團(tuán)中,作為具有苯環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為1,4-亞苯基。作為具有萘環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為萘-1,5-二基及萘-2,6-二基。作為具有環(huán)己環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為1,4-環(huán)亞己基。作為具有吡啶環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為吡啶-2,5-二基。作為具有嘧啶環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為嘧啶-2,5-二基。作為具有噁二唑環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為1,2,4-噁二唑-3,5-二基。

用L1、L2及L3表示的二價的環(huán)狀基團(tuán)可以具有取代基。作為取代基,包括鹵素原子(優(yōu)選氟原子、氯原子)、氰基、硝基、碳原子數(shù)為1~16的烷基、碳原子數(shù)為2~16的鏈烯基、碳原子數(shù)為2~16的炔基、碳原子數(shù)為1~16的鹵素取代烷基、碳原子數(shù)為1~16的烷氧基、碳原子數(shù)為2~16的?;?、碳原子數(shù)為1~16的烷巰基、碳原子數(shù)為2~16的酰氧基、碳原子數(shù)為2~16的烷氧羰基、氨基甲酰基、被碳原子數(shù)為2~16的烷基取代的氨基甲?;疤荚訑?shù)為2~16的酰胺基。

作為L1、L2及L3,優(yōu)選為單鍵、*-O-C(=O)-、*-C(=O)-O-、*-CH=CH-、*-C≡C-、*-二價的環(huán)狀基團(tuán)-、*-O-C(=O)-二價的環(huán)狀基團(tuán)-、*-C(=O)-O-二價的環(huán)狀基團(tuán)-、*-CH=CH-二價的環(huán)狀基團(tuán)-、*-C≡C-二價的環(huán)狀基團(tuán)-、*-二價的環(huán)狀基團(tuán)-O-C(=O)-、*-二價的環(huán)狀基團(tuán)-C(=O)-O-、*-二價的環(huán)狀基團(tuán)-CH=CH-及*-二價的環(huán)狀基團(tuán)-C≡C-。尤其,優(yōu)選為單鍵、*-CH=CH-、*-C≡C-、*-CH=CH-二價的環(huán)狀基團(tuán)-及*-C≡C-二價的環(huán)狀基團(tuán)-,最優(yōu)選為單鍵。在此,*表示與包含通式(I)中的Y11、Y12及Y13的6元環(huán)側(cè)鍵合的位置。

通式(I)中,H1、H2及H3分別獨立地表示通式(I-A)或(I-B)的基團(tuán)。

通式(I-A)中,YA1及YA2分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,XA表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,*表示與上述通式(I)中L1~L3側(cè)鍵合的位置,**表示與上述通式(I)中的R1~R3側(cè)鍵合的位置。

通式(I-B)中,YB1及YB2分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,XB表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,*表示與上述通式(I)中的L1~L3側(cè)鍵合的位置,**表示與上述通式(I)中的R1~R3側(cè)鍵合的位置。

R1、R2及R3分別獨立地表示下述通式(I-R)。

通式(I-R)中,*表示與通式(I)中的H1~H3側(cè)鍵合的位置。Lr1表示單鍵或二價的連接基團(tuán)。Q2表示具有至少1種環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二價的基團(tuán)(環(huán)狀基團(tuán))。

Lr1表示單鍵或二價的連接基團(tuán)。Lr1為二價的連接基團(tuán)的情況下,優(yōu)選為選自包括-O-、-S-、-C(=O)-、-NR7-、-CH=CH-及-C≡C-和它們的組合的組中的二價的連接基團(tuán)。上述R7為氫原子或碳原子數(shù)為1~7的烷基,優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)為1~4的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為氫原子、甲基或乙基,最優(yōu)選為氫原子。

Lr1優(yōu)選為單鍵、***-O-CO-、***-CO-O-、***-CH=CH-及***-C≡C-(在此,***表示通式(I-R)中的*側(cè))中的任一種,更優(yōu)選為單鍵。

Q2表示具有至少1種環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二價的基團(tuán)(環(huán)狀基團(tuán))。作為這種環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為具有5元環(huán)、6元環(huán)或7元環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),更優(yōu)選為具有5元環(huán)或6元環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),進(jìn)一步為具有6元環(huán)的環(huán)狀基團(tuán)。上述環(huán)狀基團(tuán)中所包含的環(huán)狀結(jié)構(gòu)可以是稠環(huán)。但單環(huán)比稠環(huán)更優(yōu)選。并且,環(huán)狀基團(tuán)中所包含的環(huán)可以是芳香族環(huán)、脂肪族環(huán)及雜環(huán)中的任一種。作為芳香族環(huán),可以舉出苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)作為優(yōu)選例。作為脂肪族環(huán),可以舉出環(huán)己環(huán)作為優(yōu)選例。作為雜環(huán),優(yōu)選具有至少一個氮原子或氧原子,可以舉出吡啶環(huán)及嘧啶環(huán)、噁二唑環(huán)作為優(yōu)選例。

在上述Q2中,作為具有苯環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為1,4-亞苯基。作為具有萘環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-2,5-二基、萘-2,6-二基萘-2,7-二基。作為具有環(huán)己環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為1,4-環(huán)亞己基。作為具有吡啶環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為吡啶-2,5-二基。作為具有嘧啶環(huán)的環(huán)狀基團(tuán),優(yōu)選為嘧啶-2,5-二基。作為噁二唑環(huán),優(yōu)選為1,2,4-噁二唑-3,5-二基。其中,尤其優(yōu)選為1,4-亞苯基、萘-2,6-二基及1,4-環(huán)亞己基、1,2,4-噁二唑-3,5-二基。

Q2可以具有取代基。作為取代基的例子包括鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳原子數(shù)為1~16的烷基、碳原子數(shù)為2~16的鏈烯基、碳原子數(shù)為2~16的炔基、碳原子數(shù)為1~16的被鹵素取代的烷基、碳原子數(shù)為1~16的烷氧基、碳原子數(shù)為2~16的?;⑻荚訑?shù)為1~16的烷巰基、碳原子數(shù)為2~16的酰氧基、碳原子數(shù)為2~16的烷氧羰基、氨基甲酰基、碳原子數(shù)為2~16的烷基取代氨基甲?;疤荚訑?shù)為2~16的酰胺基。其中,鹵素原子、氰基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的被鹵素取代的烷基,更優(yōu)選為鹵素原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1~4的被鹵素取代的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為鹵素原子、碳原子數(shù)為1~3的烷基、三氟甲基。

n1表示0~4的整數(shù)。作為n1優(yōu)選為1~3的整數(shù),進(jìn)一步優(yōu)選為1或2。

Lr2表示**-O-、**-O-C(=O)-、**-C(=O)-O-、**-O-C(=O)-O-、**-S-、**-NH-、**-SO2-、**-CH2-、**-CH=CH-或**-C≡C-,**表示與Q2的鍵合的位置。

Lr2優(yōu)選為**-O-、**-O-C(=O)-、**-C(=O)-O-、**-O-C(=O)-O-、**-CH2-、**-CH=CH-、**-C≡C-,更優(yōu)選為**-O-、**-O-C(=O)-、**-O-C(=O)-O-、**-CH2-。

Lr2為包含氫原子的基時,該氫原子可以被取代基取代。作為這種取代基,可以舉出鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的被鹵素取代的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、碳原子數(shù)為2~6的?;?、碳原子數(shù)為1~6的烷巰基、碳原子數(shù)為2~6的酰氧基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧羰基、氨基甲?;⑻荚訑?shù)為2~6的被烷基取代的氨基甲?;疤荚訑?shù)為2~6的酰胺基作為優(yōu)選例,更優(yōu)選為鹵素原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基。

Lr3表示選自包括-O-、-S-、-C(=O)-、-SO2-、-NH-、-CH2-、-CH=CH-及-C≡C-和它們的組合的組的二價的連接基團(tuán)。在此,-NH-、-CH2-、-CH=CH-的氫原子可以被取代基取代。作為這種取代基,可以舉出鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的被鹵素取代的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、碳原子數(shù)為2~6的?;⑻荚訑?shù)為1~6的烷巰基、碳原子數(shù)為2~6的酰氧基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧羰基、氨基甲酰基、碳原子數(shù)為2~6的被烷基取代的氨基甲酰基及碳原子數(shù)為2~6的酰胺基作為優(yōu)選例,更優(yōu)選為鹵素原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基。通過被這些取代基取代,在由本發(fā)明的液晶性化合物制備液晶性組合物時能夠提高對所使用的溶劑的溶解性。

Lr3優(yōu)選選自包括-O-、-C(=O)-、-CH2-、-CH=CH-及-C≡C-和它們的組合的組。Lr3優(yōu)選含有1~20個碳原子,更優(yōu)選含有2~14個碳原子。另外,Lr3優(yōu)選含有1~16個-CH2-,進(jìn)一步優(yōu)選含有2~12個-CH2-。

Q1表示聚合性基團(tuán)或氫原子,存在多個的Q1中至少2個表示聚合性基團(tuán)。并且,優(yōu)選存在多個的Q1全部為聚合性基團(tuán)。Q1的定義與QX1及Qx4的定義相同,優(yōu)選范圍也相同。

在通式(I)的化合物中,更優(yōu)選為用下述通式(I’)表示的化合物。

通式(I’)中,Y11、Y12及Y13與通式(I)中的Y11、Y12及Y13相同,R11、R12及R13分別獨立地表示下述通式(I’-A)、下述通式(I’-B)或下述通式(I’-C)。

通式(I’-A)中,A11、A12、A13、A14、A15及A16分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,X1表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,L11及L12分別獨立地表示二價的連接基團(tuán),Q11表示聚合性基團(tuán)或氫原子。

通式(I’-B)中,A21、A22、A23、A24、A25及A26分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,X2表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,L21及L22分別獨立地表示二價的連接基團(tuán),Q21表示聚合性基團(tuán)或氫原子。

通式(I’-C)中,A31、A32、A33、A34、A35及A36分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,X3表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,L31及L32分別獨立地表示二價的連接基團(tuán),Q31表示聚合性基團(tuán)或氫原子。

其中,Q11、Q21及Q31中至少2個表示聚合性基團(tuán)。

通式(I’)中,Y11、Y12及Y13與通式(I)中的Y11、Y12及Y13相同,優(yōu)選范圍也相同。

R11、R12及R13分別獨立地表示下述通式(I’-A)、下述通式(I’-B)或下述通式(I’-C)。在要減小固有雙折射的波長分散性的情況下,優(yōu)選通式(I’-A)或通式(I’-C),更優(yōu)選通式(I’-A)。R11、R12及R13優(yōu)選為R11=R12=R13。

通式(I’-A)中,A11、A12、A13、A14、A15及A16分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子。

優(yōu)選A11及A12中的至少一方為氮原子,更優(yōu)選雙方為氮原子。

A13、A14、A15及A16優(yōu)選其中至少3個為可以具有取代基的次甲基,更優(yōu)選全部為可以具有取代基的次甲基。進(jìn)一步優(yōu)選該次甲基為未取代。

在A11、A12、A13、A14、A15或A16為可以具有取代基的次甲基的情況的取代基的例子中,包括鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳原子數(shù)為1~16的烷基、碳原子數(shù)為2~16的鏈烯基、碳原子數(shù)為2~16的炔基、碳原子數(shù)為1~16的被鹵素取代的烷基、碳原子數(shù)為1~16的烷氧基、碳原子數(shù)為2~16的酰基、碳原子數(shù)為1~16的烷巰基、碳原子數(shù)為2~16的酰氧基、碳原子數(shù)為2~16的烷氧羰基、氨基甲?;?、碳原子數(shù)為2~16的烷基取代氨基甲?;疤荚訑?shù)為2~16的酰胺基。其中,優(yōu)選為鹵素原子、氰基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的被鹵素取代的烷基,更優(yōu)選為鹵素原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1~4的被鹵素取代的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為鹵素原子、碳原子數(shù)為1~3的烷基、三氟甲基。

X1表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,優(yōu)選為氧原子。

通式(I’-B)中,A21、A22、A23、A24、A25及A26分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子。

優(yōu)選A21及A22中的至少一方為氮原子,更優(yōu)選雙方為氮原子。

A23、A24、A25及A26優(yōu)選其中至少3個為可以具有取代基的次甲基,更優(yōu)選全部為可以具有取代基的次甲基。進(jìn)一步優(yōu)選該次甲基為未取代。

A21、A22、A23、A24、A25或A26為可以具有取代基的次甲基的情況的取代基的例子中,包括鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳原子數(shù)為1~16的烷基、碳原子數(shù)為2~16的鏈烯基、碳原子數(shù)為2~16的炔基、碳原子數(shù)為1~16的被鹵素取代的烷基、碳原子數(shù)為1~16的烷氧基、碳原子數(shù)為2~16的酰基、碳原子數(shù)為1~16的烷巰基、碳原子數(shù)為2~16的酰氧基、碳原子數(shù)為2~16的烷氧羰基、氨基甲?;?、碳原子數(shù)為2~16的烷基取代氨基甲?;疤荚訑?shù)為2~16的酰胺基。其中,優(yōu)選為鹵素原子、氰基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的被鹵素取代的烷基,更優(yōu)選為鹵素原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1~4的被鹵素取代的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為鹵素原子、碳原子數(shù)為1~3的烷基、三氟甲基。

X2表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,優(yōu)選為氧原子。

通式(I’-C)中,A31、A32、A33、A34、A35及A36分別獨立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子。

A31及A32優(yōu)選至少一方為氮原子,更優(yōu)選雙方為氮原子。

A33、A34、A35及A36優(yōu)選至少3個為可以具有取代基的次甲基,更優(yōu)選全部為可以具有取代基的次甲基。進(jìn)一步優(yōu)選該次甲基為未取代。

在A31、A32、A33、A34、A35或A36為可以具有取代基的次甲基的情況下,次甲基也可以具有取代基。取代基的例子中包括鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳原子數(shù)為1~16的烷基、碳原子數(shù)為2~16的鏈烯基、碳原子數(shù)為2~16的炔基、碳原子數(shù)為1~16的被鹵素取代的烷基、碳原子數(shù)為1~16的烷氧基、碳原子數(shù)為2~16的?;?、碳原子數(shù)為1~16的烷巰基、碳原子數(shù)為2~16的酰氧基、碳原子數(shù)為2~16的烷氧羰基、氨基甲?;?、碳原子數(shù)為2~16的烷基取代氨基甲?;疤荚訑?shù)為2~16的酰胺基。其中,優(yōu)選為鹵素原子、氰基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的被鹵素取代的烷基,更優(yōu)選為鹵素原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1~4的被鹵素取代的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為鹵素原子、碳原子數(shù)為1~3的烷基、三氟甲基。

X3表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基,優(yōu)選為氧原子。

通式(I’-A)中的L11、通式(I’-B)中的L21、通式(I’-C)中的L31分別獨立地表示-O-、-C(=O)-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-S-、-NH-、-SO2-、-CH2-、-CH=CH-或C≡C-。優(yōu)選為-O-、-C(=O)-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-CH2-、-CH=CH-、-C≡C-,更優(yōu)選為-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-C≡C-。尤其,在可以期待較小的固有雙折射的波長分散性的通式(I’-A)中的L11中,尤其優(yōu)選-O-、-C(=O)-O-、-C≡C-,其中,-C(=O)-O-能夠在更高溫下顯現(xiàn)盤狀向列相,因此優(yōu)選。當(dāng)上述基為包含氫原子的基時,該氫原子也可以被取代基取代。作為這種取代基,可以舉出鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的被鹵素取代的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、碳原子數(shù)為2~6的?;?、碳原子數(shù)為1~6的烷巰基、碳原子數(shù)為2~6的酰氧基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧羰基、氨基甲酰基、碳原子數(shù)為2~6的被烷基取代的氨基甲?;疤荚訑?shù)為2~6的酰胺基作為優(yōu)選例,更優(yōu)選為鹵素原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基。

通式(I’-A)中的L12、通式(I’-B)中的L22、通式(I’-C)中的L32分別獨立地表示選自包括-O-、-S-、-C(=O)-、-SO2-、-NH-、-CH2-、-CH=CH-及C≡C-和它們的組合的組中的二價的連接基團(tuán)。在此,-NH-、-CH2-、-CH=CH-的氫原子也可以被取代基取代。作為這種取代基,可以舉出鹵素原子、氰基、硝基、羥基、羧基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的被鹵素取代的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、碳原子數(shù)為2~6的?;⑻荚訑?shù)為1~6的烷巰基、碳原子數(shù)為2~6的酰氧基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧羰基、氨基甲?;⑻荚訑?shù)為2~6的被烷基取代的氨基甲?;疤荚訑?shù)為2~6的酰胺基作為優(yōu)選例,更優(yōu)選為鹵素原子、羥基、碳原子數(shù)為1~6的烷基,尤其優(yōu)選為鹵素原子、甲基、乙基。

L12、L22、L32優(yōu)選分別獨立地選自包括-O-、-C(=O)-、-CH2-、-CH=CH-及C≡C-和它們的組合的組。

L12、L22、L32分別獨立地優(yōu)選碳原子數(shù)為1~20,更優(yōu)選碳原子數(shù)為2~14。優(yōu)選碳原子數(shù)為2~14,更優(yōu)選具有1~16個-CH2-,進(jìn)一步優(yōu)選具有2~12個-CH2-。

構(gòu)成L12、L22、L32的碳原子數(shù)對液晶的相轉(zhuǎn)變溫度和化合物對溶劑的溶解性帶來影響。通常碳原子數(shù)越多,從盤狀向列相(ND相)向各向同性液體的轉(zhuǎn)變溫度呈現(xiàn)出越降低的傾向。并且,通常碳原子數(shù)越多,對溶劑的溶解性越呈現(xiàn)出提高的傾向。

通式(I’-A)中的Q11、通式(I’-B)中的Q21、通式(I’-C)中的Q31分別獨立地表示聚合性基團(tuán)或氫原子,至少2個表示聚合性基團(tuán)。并且,Q11、Q21、Q31優(yōu)選全部為聚合性基團(tuán)。關(guān)于聚合性基團(tuán)的例子,與用通式(X)中的QX1或QX2表示的聚合基團(tuán)的含義相同,也與優(yōu)選例相同。

用通式(I)表示的化合物的具體例中包括記載于日本專利公開2010-244038號的[0068]~[0077]段落中的例示化合物及日本專利公開2007-2220號公報的[0040]~[0063]段落中的例示化合物。但并不限定于這些化合物。

上述化合物能夠通過各種方法而合成,例如能夠通過記載于日本專利公開2007-2220號公報的[0064]~[0070]中的方法來合成。

盤狀液晶化合物作為液晶相優(yōu)選顯示柱狀相及盤狀向列相(ND相),在這些液晶相中,優(yōu)選為顯示良好的單疇性的盤狀向列相(ND相)。

作為形成本發(fā)明的含介晶基團(tuán)聚合物中的介晶基團(tuán)的圓盤狀液晶化合物,優(yōu)選包括來源于用下述通式(1)表示的化合物的結(jié)構(gòu)。

D41-(L41-Q41)n41 通式(1)

式中,D41表示圓盤狀芯,L41表示二價的連接基團(tuán),Q41表示聚合性基團(tuán),n41表示2~12中的任一個整數(shù)。

以下表示上述式的圓盤狀芯(D41)的例子。L表示二價的連接基團(tuán),Q表示聚合性基團(tuán)。

在上述通式(1)中,二價的連接基團(tuán)(L41)優(yōu)選為選自包括亞烷基、亞烯基、亞芳基、-CO-、-NH-、-O-、-S-及它們的組合的組中的二價的連接基團(tuán)。二價的連接基團(tuán)(L41)進(jìn)一步優(yōu)選為將至少2個選自包括亞烷基、亞烯基、亞芳基、-CO-、-NH-、-O-及-S-的組中的二價的基團(tuán)進(jìn)行組合的基團(tuán)。二價的連接基團(tuán)(L41)最優(yōu)選為將至少2個選自包括亞烷基、亞烯基、亞芳基、-CO-及-O-的組中的二價的基團(tuán)進(jìn)行組合的基團(tuán)。亞烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~12。亞烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~12。亞芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~10。亞烷基、亞烯基及亞芳基可以具有取代基(例如烷基、鹵素原子、氰基、烷氧基、酰氧基)。以下表示二價的連接基團(tuán)(L41)的例子。*鍵合于圓盤狀芯(D41),**鍵合于聚合性基團(tuán)(Q41)。AL是指亞烷基或亞烯基,AR是指亞芳基。

L41-1:*-AL-CO-O-AL-**

L41-2:*-AL-CO-O-AL-O-**

L41-3:*-AL-CO-O-AL-O-AL-**

L41-4:*-AL-CO-O-AL-O-CO-**

L41-5:*-CO-AR-O-AL-**

L41-6:*-CO-AR-O-AL-O-**

L41-7:*-CO-AR-O-AL-O-CO-**

L41-8:*-CO-NH-AL-**

L41-9:*-NH-AL-O-**

L41-10:*-NH-AL-O-CO-**

L41-11:*-O-AL-**

L41-12:*-O-AL-O-**

L41-13:*-O-AL-O-CO-**

L41-14:*-O-AL-O-CO-NH-AL-**

L41-15:*-O-AL-S-AL-**

L41-16:*-O-CO-AL-AR-O-AL-O-CO-**

L41-17:*-O-CO-AR-O-AL-CO-**

L41-18:*-O-CO-AR-O-AL-O-CO-**

L41-19:*-O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-CO-**

L41-20:*-O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-AL-O-CO-**

L41-21:*-S-AL-**

L41-22:*-S-AL-O-**

L41-23:*-S-AL-O-CO-**

L41-24:*-S-AL-S-AL-**

L41-25:*-S-AR-AL-**

Q41表示聚合性基團(tuán),與通式(X)中的QX1或QX2表示的聚合基團(tuán)的含義相同。另外,在n41為2以上的情況下,存在多個的L41與Q41的組合可以不同,但優(yōu)選相同。

作為來源于用通式(1)表示的化合物的結(jié)構(gòu),優(yōu)選日本專利公開平7-306317號公報所記載的用通式(1)~(3)表示的三亞苯基衍生物、日本專利公開平7-309813號公報所記載的用通式(I)表示的三亞苯基衍生物、及日本專利公開2001-100028號公報所記載的用通式(I)表示的三亞苯基衍生物。在三亞苯基衍生物中,最優(yōu)選在三亞苯基結(jié)構(gòu)與聚合性基團(tuán)之間具有連接基團(tuán)的下述化合物。

本發(fā)明的含介晶基團(tuán)聚合物可以包含來源于與用通式(X)表示的化合物不同的棒狀液晶化合物、或者與用通式(I)表示的化合物不同的圓盤狀液晶化合物的介晶基團(tuán),例如也可以包含聚合性基團(tuán)之一的來源于棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物的介晶基團(tuán)。

并且,本發(fā)明的含介晶基團(tuán)聚合物也可以在同一個分子中包含來源于棒狀液晶化合物及圓盤狀液晶化合物的介晶基團(tuán)。

從相溶性的觀點考慮,優(yōu)選包含來源于棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物中的任一種的介晶基團(tuán),在包含來源于與用通式(X)表示的化合物不同的棒狀液晶化合物或用通式(I)表示的化合物不同的圓盤狀液晶化合物的介晶基團(tuán)的情況下,優(yōu)選這些介晶基團(tuán)與用通式(X)表示的化合物或用通式(I)表示的化合物類似。

本發(fā)明的含介晶基團(tuán)聚合物優(yōu)選為包括來源于具有氟原子的化合物的結(jié)構(gòu)的聚合物(以下,記為含氟類介晶基團(tuán)聚合物。),或者來源于具有硅氧烷鍵的化合物的結(jié)構(gòu)的聚合物。通過設(shè)為這種含氟類介晶基團(tuán)聚合物,或者包含來源于具有硅氧烷鍵的化合物的結(jié)構(gòu)的聚合物,能夠提高本發(fā)明的聚合物的表面分布不均勻性,可以實現(xiàn)例如光學(xué)薄膜等的表面改性。

來源于具有氟原子的化合物的部分結(jié)構(gòu),優(yōu)選為通過聚合用通式(a)表示的化合物而可以得到的結(jié)構(gòu),更優(yōu)選為通過聚合用通式(b)表示的化合物而可以得到的結(jié)構(gòu)。

通式(a)中,Ra1表示氫原子或碳原子數(shù)為1~20的烷基,Ra2表示至少一個碳原子具有作為取代基的氟原子的碳原子數(shù)為1~20的烷基或者碳原子數(shù)為2~20的鏈烯基。

從降低含有含介晶基團(tuán)聚合物的液晶層制作用組合物的表面能,并提高本發(fā)明的效果的觀點考慮,在通式(a)中,Ra2優(yōu)選為至少一個碳原子具有作為取代基的氟原子的碳原子數(shù)為1~10的烷基或碳原子數(shù)為2~10的亞烯基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~10的烷基,尤其優(yōu)選包含于Ra2中的半數(shù)以上的碳原子具有作為取代基的氟原子。

通式(b)中,Ra1表示氫原子或碳原子數(shù)為1~20的烷基,ma及na表示0以上的整數(shù),X表示氫原子或氟原子。ma優(yōu)選為1以上且10以下的整數(shù),na優(yōu)選4以上且12以下。

例如2,2,2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,3-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟辛基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟癸基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-3-甲基丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-5-甲基己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-7-甲基辛)乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,3H-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,7H-十二氟庚基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,9H-十六氟壬基(甲基)丙烯酸酯、1H-1-(三氟甲基)三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,3H-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟丁基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟己基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟辛基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-5-甲基己基)-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等。

在本發(fā)明中,使含氟烷基的單體共聚的比例,從反應(yīng)性或表面改性效果的觀點考慮,相對于在分子內(nèi)含有來源于棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物的介晶基團(tuán)且具有2個以上的聚合性基團(tuán)的單體(以下,有時記為含介晶基團(tuán)單體)1摩爾,優(yōu)選為0.01~100摩爾,尤其優(yōu)選為0.1~50摩爾,最優(yōu)選為1~30摩爾。

來源于具有硅氧烷鍵的化合物的結(jié)構(gòu),只要是具有用-Si(Ra3)(Ra4)O-表示的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)即可,至少構(gòu)成分子的一部分即可。優(yōu)選為聚硅氧烷結(jié)構(gòu)導(dǎo)入到聚合物的側(cè)鏈的接枝共聚物,在上述通式(a)中,優(yōu)選Ra2包含-Si(Ra3)(Ra4)O-,更優(yōu)選為通過聚合用下述通式(c)表示的化合物而可以得到的結(jié)構(gòu)。

Ra3及Ra4優(yōu)選分別為烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1~10的烷基。例如甲基、乙基、己基等)、鹵烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1~10的氟化烷基。例如表示三氟甲基、五氟乙基等)或芳基(優(yōu)選碳原子數(shù)為6~20。例如苯基、萘基等),優(yōu)選為甲基、三氟甲基或苯基,尤其優(yōu)選為甲基。Ra1與通式(a)中的Ra1的含義相同,優(yōu)選范圍也相同。Ra5優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~12的烷基,更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~4。

nn優(yōu)選為10~1000,更優(yōu)選為20~500,尤其優(yōu)選為30~200。上述重復(fù)單元可以是單一的,也可以由多個構(gòu)成。nm優(yōu)選為1~12,更優(yōu)選為1~6。

作為接枝共聚物,可以舉出一末端含(甲基)丙烯?;木酃柩跬榫迒误w(例如SILAPLANE0721、SILAPLANE0725(以上為商品名稱,CHISSO CORPORATION制造)、AK-5、AK-30、AK-32(以上為商品名稱,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)、KF-100T、X-22-169AS、KF-102、X-22-3701IE、X-22-164B、X-22-164C、X-22-5002、X-22-173B、X-22-174D、X-22-167B、X-22-161AS(以上為商品名稱,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)等。

在本發(fā)明中,使具有硅氧烷鍵的化合物共聚的比例,從反應(yīng)性或表面改性效果的觀點考慮,相對于在分子內(nèi)具有來源于棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物的介晶基團(tuán)且具有2個以上的聚合性基團(tuán)的單體(以下,有時記為含介晶基團(tuán)單體)1摩爾優(yōu)選為0.1~50摩爾,尤其優(yōu)選為0.5~30摩爾。

<含介晶基團(tuán)聚合物的合成方法>

本發(fā)明的含介晶基團(tuán)聚合物如下得到,即在相對于形成上述介晶基團(tuán)的棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物,或者相對于形成上述介晶基團(tuán)的棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物及具有上述氟原子的化合物或具有硅氧烷鍵的化合物而存在規(guī)定量的聚合引發(fā)劑的情況下進(jìn)行聚合而得到,作為該聚合方法,可以舉出公知的方法,例如溶液聚合、分散聚合、沉淀聚合及本體聚合等,其中,優(yōu)選溶液聚合或沉淀聚合。尤其,從分子量控制的觀點考慮,優(yōu)選通過有機(jī)溶劑中的溶液聚合而實施反應(yīng)。作為此時所使用的有機(jī)溶劑,可以舉出苯、甲苯、二甲苯、乙苯、四氫萘等芳香族烴類溶劑;正己烷、正庚烷、礦油精、環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式烴類溶劑;甲基氯、甲基溴、甲基碘、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烯、全氯乙烯、鄰二氯苯等鹵素類溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯等酯類或酯醚類溶劑;二乙醚、四氫呋喃、1,4-二噁烷、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲醚等醚類溶劑;丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、二正丁基酮、環(huán)己酮等酮類溶劑;甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、2-乙基己醇、芐醇等醇類溶劑;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺類溶劑;二甲基亞砜等亞砜類溶劑、N-甲基-2-吡咯烷酮等雜環(huán)式化合物類溶劑以及所述物質(zhì)的2種以上的混合溶劑。

其中,優(yōu)選芳香族烴類溶劑、鹵素類溶劑、酯類溶劑、醚類溶劑、酮類溶劑、醇類溶劑、酰胺類溶劑、亞砜類溶劑等,尤其優(yōu)選為甲苯、二甲苯、鄰二氯苯、乙酸丁酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、1,4-二噁烷、甲基溶纖劑、甲基異丁基酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等。

在存在有機(jī)溶劑的情況下進(jìn)行上述聚合反應(yīng)時,聚合反應(yīng)物整體中的有機(jī)溶劑的含量相對于形成上述介晶基團(tuán)的棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物的1質(zhì)量份優(yōu)選為0.5~100質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1~50質(zhì)量份。

聚合反應(yīng)在常壓、加壓密封的條件下,或者在減壓條件下進(jìn)行,但從裝置及操作的簡便性考慮,優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。并且,優(yōu)選在N2等惰性氣體氣氛下進(jìn)行。作為聚合反應(yīng)的溫度優(yōu)選為50~200℃,進(jìn)一步優(yōu)選為70~150℃。更優(yōu)選在聚合反應(yīng)的溫度比聚合引發(fā)劑的10小時半衰期溫度高10℃以上的溫度下實施,更具體而言,優(yōu)選將形成上述介晶基團(tuán)的棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物、具有上述氟原子的化合物或具有硅氧烷鍵的化合物、包含后述聚合引發(fā)劑及有機(jī)溶劑溶液滴加于保持著比該聚合引發(fā)劑的10小時半衰期溫度高10℃以上的溫度的有機(jī)溶劑中而進(jìn)行聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)結(jié)束之后,以任意的方法回收所得到的含介晶基團(tuán)聚合物,并根據(jù)需要進(jìn)行清洗等后期處理。作為從反應(yīng)溶液回收高分子的方法可以舉出再次沉淀等方法。

所得到的含介晶基團(tuán)聚合物的重均分子量(以下,簡寫為Mw),以根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)的聚苯乙烯換算優(yōu)選為1000~300000,更優(yōu)選為1000~200000,進(jìn)一步優(yōu)選為1000~100000,最優(yōu)選為2000~6000。通過設(shè)為這種值,能夠?qū)⒑泻榫Щ鶊F(tuán)聚合物的組合物或液晶層制作用組合物的粘度調(diào)整為適當(dāng)?shù)闹?,并能夠提高本發(fā)明的效果。

作為本發(fā)明中的聚合引發(fā)劑,優(yōu)選使用偶氮類聚合引發(fā)劑。作為偶氮類聚合引發(fā)劑,可以舉出例如以下(1)~(6)所示的化合物。

(1)偶氮腈化合物:

2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、1,1'-偶氮雙(1-環(huán)己烷腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2-(胺甲酰偶氮)異丁腈等;

(2)偶氮酰胺化合物:

2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥基甲基)-2-羥基乙基]丙酰胺}、2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[2-(1-羥丁基)]丙酰胺}、2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙酰胺]、2,2'-偶氮雙[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2'-偶氮雙(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2'-偶氮雙(N-環(huán)己基-2-甲基丙酰胺)等;

(3)環(huán)狀偶氮脒化合物:

2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸鹽二水合物、2,2'-偶氮雙[2-[1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2'-偶氮雙(1-亞氨基-1-吡咯烷基-2-甲基丙烷)二鹽酸鹽等;

(4)偶氮脒化合物:

2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物等;

(5)其它:

2,2'-偶氮二異丁酸二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、1,1'-偶氮雙(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)、二甲基-1,1'-偶氮雙(1-環(huán)己烷羧酸酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)等;

(6)含氟烷基的偶氮類聚合引發(fā)劑:

4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸-2-(全氟甲基)乙酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸-2-(全氟丁基)乙酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸-2-(全氟己基)乙酯)等。

上述偶氮類聚合引發(fā)劑中,從所得到的含介晶基團(tuán)聚合物的表面能的觀點考慮,優(yōu)選具有極性較低的取代基,尤其優(yōu)選為2,2'-二甲基偶氮二異丁酸酯或2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)。并且,可以適當(dāng)?shù)厥褂煤榛呐嫉惥酆弦l(fā)劑即4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸-2-(全氟甲基)乙酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸-2-(全氟己基)乙酯)。

聚合引發(fā)劑相對于含介晶基團(tuán)單體優(yōu)選為1~50摩爾當(dāng)量,更優(yōu)選為1~40當(dāng)量,最優(yōu)選為2~30摩爾當(dāng)量。

每當(dāng)合成含介晶基團(tuán)聚合物時,從控制分子量的觀點考慮,聚合反應(yīng)為自由基聚合反應(yīng)。

通過自由基聚合反應(yīng)而得到的含介晶聚合物中的雙鍵殘留率相對于聚合物1摩爾優(yōu)選為0.05摩爾%以下,更優(yōu)選為0.01摩爾%以下,最優(yōu)選為0.001摩爾%以下。通過設(shè)為0.05摩爾%以下,單體不會通過光照射而不均勻地分布于涂布膜的空氣界面,因此其上層的涂布性良好。另外,雙鍵殘留率能夠由基于NMR(核磁共振)測定的峰值強度而簡便地算出。

以下,示出本發(fā)明的含介晶基團(tuán)聚合物的優(yōu)選的具體例,但本發(fā)明并不限定于這些。

[光學(xué)薄膜]

參考圖1,對本發(fā)明所涉及的一實施方式的光學(xué)薄膜進(jìn)行說明。圖1是本實施方式的光學(xué)薄膜的概略剖視圖。在圖1中,為了容易識別而將各部的比例尺進(jìn)行適當(dāng)?shù)刈兏⑹境觥9鈱W(xué)薄膜10在支撐體11上具備λ/4層12、彼此相鄰的液晶層13及液晶層14,液晶層13包括含有本發(fā)明的聚合物的液晶層,或者通過含有本發(fā)明的聚合物的組合物經(jīng)固化而形成的液晶層(以下,有時稱作“液晶層”)。光學(xué)薄膜可以僅包括這些液晶層,也可以設(shè)置液晶層,除了液晶層之外,還可以包含其它層。作為其它層,可以舉出取向?qū)?、表面保護(hù)層等。并且,還可以具有除了由包含本發(fā)明的聚合物的組合物而形成的除了液晶層以外的液晶層。

并且,光學(xué)薄膜10優(yōu)選包括通過固定膽甾醇型液晶相而形成的層,也優(yōu)選液晶層13為通過固定膽甾醇型液晶相而形成的層。

如圖1所示,光學(xué)薄膜10優(yōu)選具有具備液晶層14的結(jié)構(gòu),液晶層14形成為將接近于支撐體11的液晶層作為下層(液晶層13),且在其表面涂布含有本發(fā)明的聚合物、液晶成分及溶劑的組合物而作為上層。此時的組合物的溶劑能夠由上述例示的有機(jī)溶劑進(jìn)行選擇。也優(yōu)選在液晶層14的表面以相同的方式還形成有層的結(jié)構(gòu),也優(yōu)選光學(xué)薄膜10為以相同的方式形成的液晶層的3~10層的層疊膜。

在光學(xué)薄膜10中,也優(yōu)選液晶層13及液晶層14中的任一層為由含有棒狀液晶化合物的組合物形成的層,另一層為由含有圓盤狀液晶化合物的組合物形成的層。進(jìn)一步優(yōu)選液晶層13及液晶層14中的任一層為由通過含有聚合性棒狀液晶化合物的組合物的固化而形成的層,另一層為通過含有聚合性圓盤狀液晶化合物的組合物的固化而形成的層。液晶層13為含有圓盤狀液晶化合物的層,更優(yōu)選液晶層14為含有棒狀液晶化合物的層。

光學(xué)薄膜10的用途無特別限定。作為光學(xué)薄膜的例子,可以舉出相位差薄膜、反射薄膜、光吸收薄膜等。更具體而言,使用于液晶顯示裝置等中的光學(xué)補償膜、偏振薄膜及增亮膜、隔熱薄膜、投影用薄膜等。

使用本發(fā)明的聚合物而制作的光學(xué)薄膜,除了上述實施方式的光學(xué)薄膜10的方式以外,還可是用于制作層疊膜的支撐體膜。支撐體膜包括上述下層(液晶層13)。支撐體膜優(yōu)選包括作為最外層的液晶層13,或者在液晶層13的外側(cè)僅包括可以容易剝離層壓薄膜等的薄膜。支撐體膜中的液晶層13優(yōu)選為液晶層。支撐體膜中的液晶層13進(jìn)一步優(yōu)選為通過固化含有聚合性圓盤狀液晶化合物的組合物而形成的層。支撐體膜除了液晶層13以外,還可以包括支撐體、取向?qū)蛹捌渌壕拥葘印?/p>

(支撐體)

作為支撐體11能夠使用玻璃或聚合物薄膜。作為支撐體而使用的聚合物薄膜的材料的例子,可以舉出纖維素酰化物薄膜(例如,三醋酸纖維素薄膜(折射率1.48)、二醋酸纖維素薄膜、醋酸丁酯纖維素薄膜、醋酸丙酯纖維素薄膜)、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯類樹脂薄膜、聚醚砜薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯等聚丙烯酸類樹脂薄膜、聚氨酯類樹脂薄膜、聚酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚砜薄膜、聚醚薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚醚酮薄膜、(甲基)丙烯腈薄膜、聚烯烴、具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物((降冰片烯類樹脂(商品名稱“ARTON”、JSR Corporation制造))、非晶聚烯烴(商品名稱“ZEONEX”、ZEON CORPORATION制造))等。其中,優(yōu)選三醋酸纖維素、聚對苯二甲酸乙二酯、具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物,尤其優(yōu)選三醋酸纖維素。

支撐體也可以是在形成液晶層之后被剝離而不包括在光學(xué)薄膜中的臨時支撐體。

作為支撐體的膜厚,可以是5μm~1000μm左右,優(yōu)選為10μm~250μm,更優(yōu)選為15μm~90μm。

(取向?qū)?

光學(xué)薄膜可以包括取向?qū)?。為了在形成含有液晶化合物的層時使液晶層制作用組合物中的液晶化合物的分子進(jìn)行取向而使用取向?qū)印?/p>

取向?qū)釉谛纬梢壕拥葘訒r而被使用,在光學(xué)薄膜中,也可以不包括取向?qū)印?/p>

取向?qū)涌梢酝ㄟ^有機(jī)化合物(優(yōu)選為聚合物)的摩擦處理、SiO等無機(jī)化合物的傾斜蒸鍍、形成具有微槽的層等方式進(jìn)行設(shè)置。另外,也已知通過賦予電場、賦予磁場或光照射而產(chǎn)生取向功能的取向?qū)印?/p>

根據(jù)支撐體、液晶層等的下層的材料,即使不設(shè)置取向?qū)?,也通過直接對下層進(jìn)行取向處理(例如摩擦處理)而能夠使其作為取向?qū)影l(fā)揮功能。作為成為這種下層的支撐體的一例可以舉出PET。

并且,在液晶層上直接層疊層的情況下,有時也使用于制作作為下層的液晶層作為取向?qū)佣l(fā)揮功能的上層的液晶化合物進(jìn)行取向。在這種情況下,即使不設(shè)置取向?qū)?,并且,即使不實施特別的取向處理(例如摩擦處理),也能夠?qū)ι蠈拥囊壕Щ衔镞M(jìn)行取向。

以下,作為優(yōu)選例,對于將表面進(jìn)行摩擦處理之后使用的摩擦處理取向?qū)蛹肮馊∠驅(qū)舆M(jìn)行說明。

-摩擦處理取向?qū)?

在能夠使用于摩擦處理取向?qū)拥木酆衔锏睦又?,包括例如在日本專利公開平8-338913號公報說明書中[0022]段落所記載的甲基丙烯酸酯類共聚物、苯乙烯類共聚物、聚烯烴、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇、聚(N-羥甲基丙烯酰胺)聚酯、聚酰亞胺、乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基纖維素、聚碳酸酯等。能夠?qū)⒐柰榕悸?lián)劑用作聚合物。優(yōu)選水溶性聚合物(例如聚(N-羥甲基丙烯酰胺)、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇),進(jìn)一步優(yōu)選明膠、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇,最優(yōu)選聚乙烯醇及改性聚乙烯醇。

在取向?qū)拥哪Σ撂幚肀砻嫱坎妓鼋M合物,以使液晶化合物的分子進(jìn)行取向。之后,根據(jù)需要使取向?qū)泳酆衔锱c包含于光學(xué)各向異性層中的多官能單體反應(yīng),或者使用交聯(lián)劑使取向?qū)泳酆衔锝宦?lián),從而能夠形成所述光學(xué)各向異性層。

取向?qū)拥哪ず駜?yōu)選在0.1~10μm的范圍內(nèi)。

--摩擦處理—

被涂布液晶層制作用組合物的取向?qū)?、支撐體或者除此以外的層的表面,根據(jù)需要可以進(jìn)行摩擦處理。摩擦處理通常能夠通過用紙或布在一定方向上擦拭以聚合物作為主要成分的膜的表面而實施。關(guān)于摩擦處理的通常的方法,例如記載于“液晶手冊”(丸善社發(fā)行,2000年10月30日)。

作為改變摩擦密度的方法,能夠使用記載于“液晶手冊”(丸善社發(fā)行)的方法。摩擦密度(L)可以通過下述式(A)而被量化。

式(A)L=Nl(1+2πrn/60v)

式(A)中,N為摩擦次數(shù),l為摩擦輥的接觸長度,r為輥的半徑,n為輥的轉(zhuǎn)速(rpm),v為平臺移動速度(秒速度)。

為了提高摩擦密度而可以增加摩擦次數(shù),加長摩擦輥的接觸長度,加大輥的半徑,加大輥的轉(zhuǎn)速,延緩平臺移動速度,另一方面,為了降低摩擦密度而可以進(jìn)行相反的操作。并且,作為摩擦處理時的條件,能夠參考日本專利4052558號的記載。

-光取向?qū)?

作為使用于通過光照射而形成的光取向?qū)又械墓馊∠虿牧嫌涊d于大量的文獻(xiàn)等。例如可以舉出在日本專利公開2006-285197號公報、日本專利公開2007-76839號公報、日本專利公開2007-138138號公報、日本專利公開2007-94071號公報、日本專利公開2007-121721號公報、日本專利公開2007-140465號公報、日本專利公開2007-156439號公報、日本專利公開2007-133184號公報、日本專利公開2009-109831號公報、日本專利第3883848號、日本專利第4151746號中記載的偶氮化合物、日本專利公開2002-229039號公報中記載的芳香酯化合物、日本專利公開2002-265541號公報、日本專利公開2002-317013號公報中記載的具有光取向性單元的馬來酰亞胺及/或烯基取代納迪克酰亞胺化合物、日本專利第4205195號、日本專利第4205198號中記載的光交聯(lián)性硅烷衍生物、日本專利公表2003-520878號公報、日本專利公表2004-529220號公報、日本專利第4162850號中記載的光交聯(lián)性聚酰亞胺、聚酰胺或者酯作為優(yōu)選例。尤其優(yōu)選為偶氮化合物、光交聯(lián)性聚酰亞胺、聚酰胺或者酯。

對由上述材料形成的光取向?qū)訉嵤┚€性偏振光或非偏振光照射,制造出光取向?qū)印?/p>

在本說明書中,“線性偏振光照射”為用于使光取向材料產(chǎn)生光反應(yīng)的操作。所使用的光的波長根據(jù)所使用的光取向材料而不同,只要是該光反應(yīng)所需要的波長,則無特別的限定。在光照射中使用的光的峰值波長優(yōu)選為200nm~700nm,更優(yōu)選光的峰值波長為400nm以下的紫外光。

使用于光照射的光源,可以舉出通常使用的光源,例如鎢燈、鹵素?zé)?、氙氣燈、氙氣閃光燈、汞燈、汞氙氣燈、碳弧燈等燈、各種激光(例如半導(dǎo)體激光、氦氖激光、氬離子激光、氦鎘激光、YAG激光)、發(fā)光二極管、陰極射線管等。

作為獲得線性偏振的方法,能夠采用使用偏振片(例如碘偏振片、二色色素偏振片、線柵偏振片)的方法、使用利用棱鏡系統(tǒng)元件(例如格蘭-湯普森棱鏡)或布魯斯特角的反射式偏振器的方法、或者使用從具有偏振光的激光光源射出的光的方法。并且,可以使用濾波器或波長轉(zhuǎn)換元件等選擇性地僅照射必要的波長的光。

在所照射的光為線性偏振的情況下,采用對取向?qū)訌纳媳砻婊虮趁嫦鄬τ谌∠驅(qū)颖砻娲怪被騼A斜的方向照射光的方法。光的入射角度根據(jù)光取向材料而不同,例如為0~90°(垂直),優(yōu)選為40~90°。

在利用非偏振光的情況下,從傾斜方向照射非偏振光。其入射角度為10~80°,優(yōu)選為20~60°,尤其優(yōu)選為30~50°。

照射時間優(yōu)選為1分鐘~60分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為1分鐘~10分鐘。

[組合物]

本發(fā)明的組合物包括本發(fā)明的含介晶基團(tuán)聚合物。本發(fā)明的組合物優(yōu)選還包括液晶化合物。

(液晶層制作用組合物)

本發(fā)明的液晶層制作用組合物為包含所述含介晶基團(tuán)聚合物和液晶化合物的組合物,優(yōu)選為包含聚合性液晶化合物的組合物。通過本發(fā)明可以提供在涂布時不易產(chǎn)生排斥的液晶層制作用組合物。優(yōu)選提供如下液晶組合物,該液晶組合物在將液晶層作為下層、且在其表面涂布成膜作為上層時,在涂布上層形成用涂布液時不易產(chǎn)生排斥。若使用本發(fā)明的液晶層制作用組合物,則能夠制造具有在涂布上層形成用涂布液時不易產(chǎn)生排斥的液晶層的光學(xué)薄膜。因此,可以使用本發(fā)明的液晶層制作用組合物來制造具有多種功能的層疊膜。

本發(fā)明的液晶層制作用組合物含有含介晶基團(tuán)聚合物。液晶層制作用組合物中所包含的含介晶基團(tuán)聚合物相對于液晶性化合物優(yōu)選為0.0001質(zhì)量%~10質(zhì)量%,優(yōu)選為0.001質(zhì)量%~5質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.005質(zhì)量%~3質(zhì)量%。

本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)如上所述以一定的比例含有含介晶基團(tuán)聚合物的組合物在涂布時不易產(chǎn)生排斥,并且能夠制作膜面均勻且平整的液晶層??芍绕淠軌蛞种圃谥谱髯鳛閷盈B膜時的課題的形成上層時的排斥。雖然機(jī)理并不明確,但可以如下推定。即,涂布時與基材接觸,尤其與液晶層的極性接近,且濕潤容易擴(kuò)展,因此能夠防止排斥。并且,在設(shè)為含氟單體的共聚物時,通過提高表面遷移性,且降低涂布液的表面張力,以便顯現(xiàn)表面狀態(tài)平滑化(平整化)功能。并且,對周邊環(huán)境的風(fēng)的耐性提高,使得不易產(chǎn)生光學(xué)不均勻,進(jìn)而,可以考慮到能夠抑制排斥。

(溶劑)

本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有溶劑。溶劑可以是低表面張力溶劑,也可以是標(biāo)準(zhǔn)表面張力溶劑。其中,優(yōu)選在用于形成液晶層的組合物中含有低表面張力溶劑。

低表面張力溶劑的表面張力為10~22mN/m(10~22dyn/cm),優(yōu)選為15~21mN/m,更優(yōu)選為18~20mN/m。標(biāo)準(zhǔn)表面張力溶劑的表面張力大于22mN/m,優(yōu)選為23~50mN/m,更優(yōu)選為23~40mN/m。

并且,低表面張力溶劑的表面張力與標(biāo)準(zhǔn)表面張力溶劑的表面張力之差優(yōu)選為2mN/m以上,更優(yōu)選為3mN/m以上,進(jìn)一步優(yōu)選為4~20mN/m以上,尤其優(yōu)選為5~15mN/m。

另外,在本說明書中,溶劑的表面張力為在溶劑手冊(講談社,1976年發(fā)行)中記載的值。溶劑的表面張力例如為能夠通過協(xié)和界面科學(xué)株式會社制自動表面張力儀CBVP-A3測定的物性值??梢栽?5℃的條件下進(jìn)行測定。

作為溶劑優(yōu)選使用有機(jī)溶劑,其中,能夠選擇低表面張力溶劑和標(biāo)準(zhǔn)表面張力溶劑。作為有機(jī)溶劑的例子,可以舉出醇(例如乙醇、叔丁醇)、酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、亞砜(例如二甲基亞砜)、雜環(huán)化合物(例如吡啶)、烴(例如庚烷、環(huán)戊烷、甲苯、己烷、四氟乙烯)、鹵代烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮)、醚(例如四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)、胺(例如三乙胺)。也可以并用二種類以上的有機(jī)溶劑。這些溶劑也可以無需去除用作聚合時的溶劑的溶劑而直接用作組合物的溶劑。例如可以舉出甲苯。

作為低表面張力溶劑的例子,可以舉出包括叔丁醇(19.5mN/m)、四氟乙烯(TFE、20.6mN/m)、三乙胺(20.7mN/m)、環(huán)戊烷(21.8mN/m)、庚烷(19.6mN/m)及這些溶劑中的任意2種以上的組合的混合溶劑等。數(shù)值表示表面張力。其中,從安全性的觀點考慮,優(yōu)選叔丁醇、四氟乙烯、三乙胺、環(huán)戊烷,更優(yōu)選叔丁醇或四氟乙烯,進(jìn)一步優(yōu)選叔丁醇。

作為標(biāo)準(zhǔn)表面張力溶劑的例子,可以舉出包括甲乙酮(MEK,23.9mN/m)、乙酸甲酯(24.8mN/m)、甲基異丁基酮(MIBK,25.4mN/m)、環(huán)己酮(34.5mN/m)、丙酮(23.7mN/m)、乙酸異丙酯(22.1mN/m)及這些溶劑中的任意2種以上的組合的混合溶劑等。數(shù)值表示表面張力。其中,優(yōu)選甲乙酮、環(huán)己酮與其它1種溶劑的混合溶劑、乙酸甲酯與甲基異丁基酮的混合溶劑等。

溶劑相對于液晶層制作用組合物總質(zhì)量的溶劑的濃度優(yōu)選為95~50質(zhì)量%,更優(yōu)選為93~60質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為90~75質(zhì)量%。

在形成液晶層時的干燥工序中,液晶層制作用組合物的溶劑相對于溶劑總量優(yōu)選被去除95質(zhì)量%以上,更優(yōu)選被去除98質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選被去除99質(zhì)量%以上,尤其優(yōu)選實質(zhì)上被去除100質(zhì)量%。

(液晶化合物)

液晶化合物中包含低分子液晶化合物。在本發(fā)明中,低分子是指聚合度小于100。并且,作為液晶化合物包括棒狀液晶化合物及圓盤狀液晶化合物。

(聚合性液晶化合物)

聚合性液晶化合物表示具有聚合性基團(tuán)的液晶化合物。作為聚合性基團(tuán),可以舉出烯?;?、甲基丙烯?;h(huán)氧基、乙烯基等。通過固化聚合性液晶化合物而能夠固定液晶化合物的取向,并能夠使用于光學(xué)補償膜等。

作為棒狀液晶化合物,優(yōu)選使用偶氮次甲基類、氧化偶氮類、氰基聯(lián)苯類、氰基苯酯類、安息香酸酯類、環(huán)己烷甲酸苯酯類、氰基苯基環(huán)己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基取代苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔類及烯基環(huán)己基芐腈類。

作為聚合性液晶化合物即棒狀液晶化合物,可以使用在Makromol.Chem.,190卷、2255頁(1989年)、AdvancedMaterials 5卷、107頁(1993年)、美國專利4683327號、美國專利5622648號、美國專利5770107號、WO95/22586號、WO95/24455號、WO97/00600號、WO98/23580號、WO98/52905號、日本專利公開平1-272551號、日本專利公開平6-16616號、日本專利公開平7-110469號、日本專利公開平11-80081號及日本專利申請2001-64627號的各公報等中記載的化合物。另外,作為棒狀液晶化合物,也可以優(yōu)選使用例如在日本專利公表平11-513019號公報或日本專利公開2007-279688號公報中記載的化合物。

作為圓盤狀液晶化合物,可以舉出例如在日本專利公開2007-108732號或日本專利公開2010-244038號記載的化合物。

(聚合引發(fā)劑)

在通過基于聚合性化合物的聚合的組合物的固化而形成液晶層的情況等時,液晶成分也可以包含聚合引發(fā)劑。

作為聚合引發(fā)劑的例子,可以舉出α-羰基化合物(美國專利第2367661號、美國專利第2367670號的各說明書中記載)、偶姻醚(美國專利第2448828號說明書中記載)、α-烴取代芳香族偶姻化合物(美國專利第2722512號說明書中記載)、多核醌化合物(美國專利第3046127號、美國專利第2951758號的各說明書中記載)、三芳基咪唑二聚體和對氨基苯基酮的組合(美國專利第3549367號說明書中記載)、吖啶及吩嗪化合物(日本專利公開昭60-105667號公報、美國專利第4239850號說明書中記載)及噁二唑化合物(美國專利第4212970號說明書中記載)、酰基氧化膦化合物(日本專利公開昭63-40799號公報、日本專利公開平5-29234號公報、日本專利公開平10-95788號公報、日本專利公開平10-29997號公報中記載)等。

(手性劑)

由液晶層制作用組合物形成的液晶層可以是將膽甾醇型液晶相進(jìn)行固定的層。該情況下,優(yōu)選液晶成分包含手性劑。

手性劑能夠從公知的各種手性劑(例如液晶設(shè)備手冊、第3章4-3項、TN、STN用手性試劑、199頁、日本學(xué)術(shù)振興會第142委員會編、1989年記載)進(jìn)行選擇。手性劑通常包含不對稱碳原子,但也可以將不包含不對稱碳原子的軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物用作手性劑。軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物的例子中包括聯(lián)萘、螺烯、對二甲苯二聚體及它們的衍生物。手性劑也可以具有聚合性基團(tuán)。在手性劑具有聚合性基團(tuán),且并用的棒狀液晶化合物也具有聚合性基團(tuán)的情況下,通過具有聚合性基團(tuán)的手性劑與聚合性棒狀液晶合物的聚合反應(yīng),能夠形成具有由棒狀液晶化合物衍生的重復(fù)單元和由手性劑衍生的重復(fù)單元的聚合物。在該方式中,具有聚合性基團(tuán)的手性劑所具有的聚合性基團(tuán)優(yōu)選為與棒狀液晶化合物所具有的聚合性基團(tuán)相同種類的基團(tuán)。從而,手性劑的聚合性基團(tuán)也優(yōu)選為不飽和聚合性基團(tuán)、環(huán)氧基或吖丙啶基,進(jìn)一步優(yōu)選為不飽和聚合性基團(tuán),尤其優(yōu)選為乙烯性不飽和聚合性基團(tuán)。

并且,手性劑可以是液晶化合物。

作為顯示出較強的扭力的手性劑,可以舉出例如在日本專利公開2010-181852號公報、日本專利公開2003-287623號公報、日本專利公開2002-80851號公報、日本專利公開2002-80478號公報、日本專利公開2002-302487號公報中記載的手性劑,并能夠優(yōu)選使用。另外,關(guān)于記載于這些公開公報中的異山梨醇化合物類,可以使用對應(yīng)結(jié)構(gòu)的異甘露醇化合物類,關(guān)于記載于這些公報中的異甘露醇化合物類,可以使用對應(yīng)結(jié)構(gòu)的異山梨醇化合物類。

(氟類表面活性劑及硅酮類表面活性劑)

本發(fā)明的組合物中也可以包含氟類表面活性劑及硅酮類表面活性劑。液晶層制作用組合物的氟類表面活性劑及硅酮類表面活性劑的含有量相對于組合物的總質(zhì)量優(yōu)選為5質(zhì)量%以下。

氟類表面活性劑為含氟的化合物,且為在液晶層制作用組合物中使用的溶劑中不均勻地分布于表面的化合物。作為具有疏水性部分的氟類表面活性劑的例子,可以舉出作為日本專利公開2011-191582號公報的0028~0034段落中記載的作為取向控制劑而記載的化合物中含氟的氟類表面活性劑,可以舉出日本專利2841611號中記載的氟類表面活性劑、日本專利公開2005-272560號公報的0017~0019段落中記載的氟類表面活性劑等。

作為市售品的氟類表面活性劑,可以舉出AGC SEIMI CHEMICAL CO.,LTD.制造的Surflon、DIC corporation制造的MEGAFAC。

硅酮類表面活性劑為含有硅酮的化合物,且為在液晶層制作用組合物中使用的溶劑中不均勻地分布于表面的化合物。

作為硅酮類表面活性劑,可以舉出例如聚甲基苯基硅氧烷、聚醚改性硅酮油、聚醚改性二甲基聚硅氧烷、二甲基硅酮、二苯基硅酮、氫基改性聚硅氧烷、乙烯基改性聚硅氧烷、羥基改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、氯基改性聚硅氧烷、環(huán)氧基改性聚硅氧烷、甲基丙烯?;男跃酃柩跬?、巰基改性聚硅氧烷、氟基改性聚硅氧烷、長鏈烷基改性聚硅氧烷、苯基改性聚硅氧烷、硅酮改性共聚物等含有硅原子的低分子化合物。

作為硅酮類表面活性劑的市售品,可以舉出Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的KF-96、X-22-945、Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone DC7PA、Toray Silicone SH11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone FS-1265-300(以上,Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.制造)、TSF-4300、TSF-4440、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4452、TSF-4460(以上,GE Toshiba Silicones Co.,Ltd.制造)、聚硅氧烷聚合物KP341(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、BYK-301、BYK-302、BYK-307、BYK-325、BYK-331、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348、BYK-375(BYK-Chemie Japan KK制造)、Aron GS-30(TOAGOSEI CO.,LTD.制造)、Silicone L-75、Silicone L-76、Silicone L-77、Silicone L-78、Silicone L-79、Silicone L-520及Silicone L-530(Nippon UNICA Systems Co.,Ltd.制造)等。

<液晶層的形成>

液晶層由包括本發(fā)明的組合物的涂布膜形成。液晶層可以是例如通過在支撐體上涂布組合物并干燥所得到的涂布膜而形成的層,另外,也可以是實施基于光照射或加熱等的固化工序而形成的層。

本發(fā)明的組合物的涂布能夠通過輥涂布方式或凹板涂布印刷方式、旋轉(zhuǎn)涂布方式等適當(dāng)?shù)姆绞綄嵤┑姆椒ǖ冗M(jìn)行。另外,也可以通過繞線棒涂布法、擠壓涂布法、直接凹板涂布法、逆向凹板涂布法、模涂法等各種方法進(jìn)行。并且,也可以使用噴墨裝置從噴嘴吐出組合物而形成涂布膜。

干燥則可以通過靜置進(jìn)行,也可以通過加熱進(jìn)行。在干燥工序中,也可以顯現(xiàn)來源于液晶成分的光學(xué)功能。例如在液晶成分包含液晶化合物的情況下,在通過干燥而去除溶劑的過程中也可以形成液晶相。也可以通過加熱而設(shè)為向液晶相的轉(zhuǎn)變溫度而進(jìn)行液晶相的形成。例如暫且加熱至各向同性相的溫度,之后,冷卻至液晶相轉(zhuǎn)變溫度等,從而能夠穩(wěn)定地設(shè)為液晶相的狀態(tài)。從制造適合性等方面考慮,液晶相轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選在10~250℃的范圍內(nèi),更優(yōu)選在10~150℃的范圍內(nèi)。若小于10℃,則需要冷卻工序等,以便將溫度降低到呈液晶相的溫度范圍。并且,若超過250℃,則需要高溫,以便設(shè)為比暫且呈液晶相的溫度范圍更高溫的各向同性液體狀態(tài),從熱能的浪費、基板的變形、變質(zhì)等方面考慮也不優(yōu)選。

例如在液晶成分含有聚合性化合物的情況下,優(yōu)選固化上述干燥后的膜。在液晶成分含有聚合性液晶化合物的情況下,通過固化能夠維持并固定液晶化合物分子的取向狀態(tài)。能夠通過聚合性化合物中的聚合性基團(tuán)的聚合反應(yīng)而實施固化。

聚合反應(yīng)中包括使用熱聚合引發(fā)劑的熱聚合反應(yīng)和使用光聚合引發(fā)劑的光聚合反應(yīng)。優(yōu)選光聚合反應(yīng)。用于聚合聚合性化合物,尤其用于聚合聚合性液晶化合物的光照射優(yōu)選使用紫外線。照射能優(yōu)選為50mJ/cm2~1000mJ/cm2,進(jìn)一步優(yōu)選為100~800mJ/cm2。為了促進(jìn)光聚合反應(yīng),也可以在加熱條件下實施光照射。

為了促進(jìn)固化反應(yīng),也可以在加熱條件下實施紫外線照射。并且,氣氛的氧濃度關(guān)系到聚合度,因此在空氣中未達(dá)到所希望的聚合度、且膜強度不充分的情況下,優(yōu)選通過氮氣取代等方法而降低氣氛中的氧濃度。作為優(yōu)選的氧濃度,優(yōu)選為10%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為7%以下,最優(yōu)選為3%以下。

通過紫外線照射進(jìn)行的固化反應(yīng)(例如聚合反應(yīng))的反應(yīng)率,從層的機(jī)械強度的保持等或者抑制未反應(yīng)物從層流出等觀點考慮,優(yōu)選為60%以上,更優(yōu)選為70%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為80%以上。為了提高反應(yīng)率而增大所照射紫外線的照射量的方法,或者在氮氣氣氛下或加熱條件下的聚合是有效的。并且,能夠使用在暫且聚合之后保持于比聚合溫度更高溫的狀態(tài)并通過進(jìn)行熱聚合反應(yīng)而進(jìn)一步促進(jìn)反應(yīng)的方法,或者再次照射紫外線的方法。通過在進(jìn)行反應(yīng)前后比較反應(yīng)性基(例如聚合性基團(tuán))的紅外振動光譜的吸收強度而進(jìn)行反應(yīng)率的測定。

將液晶化合物用作液晶成分的液晶層的根據(jù)液晶化合物分子的取向的光學(xué)性質(zhì),例如膽甾醇型液晶相的光學(xué)性質(zhì),只要保持于層中即可,固化后的液晶層的液晶組合物不需要再顯示液晶性。例如液晶化合物分子也可以通過固化反應(yīng)進(jìn)行高分子量化而喪失液晶性。

液晶層優(yōu)選為通過固定膽甾醇型液晶相而形成的膽甾醇型液晶層。作為膽甾醇型液晶層及膽甾醇型液晶層的制造方法,可以參考例如在日本專利公開平1-133003號公報、日本專利3416302號、日本專利3363565號、日本專利公開平8-271731號公報中的記載。

<光學(xué)薄膜的制造方法>

如上所述,光學(xué)薄膜通過在支撐體上形成液晶層而能夠制造。支撐體也可以在形成液晶層之后進(jìn)行剝離。

在本說明書中,“在支撐體上”是指“直接在支撐體表面”或者“經(jīng)由形成于支撐體表面的其它層”。

液晶層也可以形成于預(yù)先形成的其它層的表面。

如上所述,優(yōu)選在液晶層的表面還形成液晶層。由本發(fā)明的液晶層制作用組合物形成的液晶層不易產(chǎn)生排斥,因此可以制造各種層疊型光學(xué)薄膜。本發(fā)明的組合物尤其優(yōu)選直接涂布于預(yù)先形成的液晶層的表面上。本發(fā)明的組合物在涂布成膜時不易產(chǎn)生排斥,因此表面狀態(tài)優(yōu)異,進(jìn)而也能夠降低取向缺陷。

以下,關(guān)于本發(fā)明的液晶顯示裝置進(jìn)行說明。

[液晶顯示裝置]

本發(fā)明的光學(xué)薄膜能夠用作使用于液晶顯示裝置的背光中的增亮膜。以下,關(guān)于本發(fā)明的一實施方式即液晶顯示裝置進(jìn)行說明。圖2是表示本發(fā)明所涉及的一實施方式即液晶顯示裝置20的結(jié)構(gòu)的概略圖。圖3是背光單元的概略剖視圖。

如圖2所述,液晶顯示裝置20具有一對偏振片(上側(cè)偏振片21、下側(cè)偏振片28)、通過夾持于所述一對偏振片而形成的液晶單元30、及位于與下側(cè)偏振片28的液晶單元相反的一面?zhèn)鹊谋彻鈫卧?0,液晶單元30具有液晶25、在其上下方配置而成的液晶單元上電極基板23及液晶單元下電極基板26。另外,背光單元40中具備偏振發(fā)光薄膜,因此也可以省略下側(cè)偏振片28。

將液晶顯示裝置20設(shè)為透射型而使用的情況下構(gòu)成為如下方式,將上側(cè)偏振片21設(shè)為前側(cè)(辨識側(cè))偏振片,將下側(cè)偏振片28設(shè)為后側(cè)(背光側(cè))偏振片,雖然未圖示,但在液晶25與上側(cè)偏振片21之間具備濾色器。在圖2中,22和29表示彼此大致正交的各偏振片的吸收軸的方向,24和27表示各電極基板的取向控制方向。

如圖3所示,背光單元40具備:光源42,射出初級光(藍(lán)色光LB);導(dǎo)光板43,導(dǎo)出從光源42射出的初級光而射出;波長轉(zhuǎn)換部件44,具備于導(dǎo)光板43上而成;增亮膜45,隔著波長轉(zhuǎn)換部件44而與光源42對置地配置;及反射板41,隔著導(dǎo)光板43而與波長轉(zhuǎn)換部件44對置地配置。波長轉(zhuǎn)換部件44將從光源42射出的初級光LB的至少一部分作為激發(fā)光而發(fā)出熒光,并射出包括該熒光的次級光(LG、LR)及透射波長轉(zhuǎn)換部件44的初級光LB。背光單元40通過透射次級光(LG、LR)及波長轉(zhuǎn)換部件44的初級光LB而射出白色光Lw。

增亮膜45具有本發(fā)明的光學(xué)薄膜10。

作為光源42能夠使用發(fā)出在430nm~480nm的波長頻帶上具有發(fā)光中心波長的藍(lán)色光的光源,例如發(fā)出藍(lán)色光的藍(lán)色發(fā)光二極管。在使用發(fā)出藍(lán)色光的光源的情況下,優(yōu)選在波長轉(zhuǎn)換部件44中至少包括通過激發(fā)光而被激發(fā)并發(fā)出紅色光的量子點R和發(fā)出綠色光的量子點G。由此,通過從光源發(fā)出并透射波長轉(zhuǎn)換部件的藍(lán)色光和從波長轉(zhuǎn)換部件發(fā)出的紅色光及綠色光而能夠體現(xiàn)白色光。

或者,在另一方式中,作為光源能夠使用發(fā)出在300nm~430nm的波長頻帶上具有發(fā)光中心波長的紫外光的光源,例如紫外線發(fā)光二極管。該情況下,優(yōu)選在波長轉(zhuǎn)換部件44中包括量子點R、G和通過激發(fā)光而被激發(fā)且發(fā)出藍(lán)色光的量子點B。由此,通過從波長轉(zhuǎn)換部件發(fā)出的紅色光、綠色光及藍(lán)色光而能夠體現(xiàn)白色光。

并且,作為另一方式,能夠使用激光光源來代替發(fā)光二極管。

作為光源,只要具備發(fā)出在430~500nm的波長頻帶上具有發(fā)光中心波長的藍(lán)色光、在500~600nm的波長頻帶上具有發(fā)光中心波長的綠色光、在600~700nm的波長頻帶上具有發(fā)光強度的峰的至少一部分的紅色光的光源即可,因此作為上述以外的光源的方式,也可以是白色LED(LightEmitting Diode:發(fā)光二極管)等白色光源。

在背光單元40具有導(dǎo)光板43的情況下,波長轉(zhuǎn)換部件44配置于從導(dǎo)光板43射出的光的路徑上。作為導(dǎo)光板43可以不受任何限制而能夠使用公知的導(dǎo)光板。并且,背光單元40也可以在導(dǎo)光板43的后部具備反射部件。作為這種反射部件無特別的制限,可以使用公知的反射部件,其記載于日本專利3416302號、日本專利3363565號、日本專利4091978號、日本專利3448626號等中,這些公報的內(nèi)容被引用于本發(fā)明中。

除此以外,背光單元40優(yōu)選具備公知的擴(kuò)散板或擴(kuò)散片、棱鏡片(例如Sumitomo 3M Limited制造BEF系列等)、導(dǎo)光器。其它部件也記載于日本專利3416302號、日本專利3363565號、日本專利4091978號、日本專利3448626號等中,這些公報的內(nèi)容被引用于本發(fā)明中。

另外,在上述背光單元所具備的液晶顯示裝置中,關(guān)于液晶單元的驅(qū)動模式無特別限制,能夠利用扭轉(zhuǎn)向列(TN)、超扭轉(zhuǎn)向列(STN)、垂直取向(VA)、平面轉(zhuǎn)換(IPS)、光學(xué)補償彎曲排列(OCB)等各種模式。液晶單元優(yōu)選為VA模式、OCB模式、IPS模式或TN模式,但并不限定于這些。作為VA模式的液晶顯示裝置的結(jié)構(gòu),可以舉出日本專利公開2008-262161號公報的圖2所示的結(jié)構(gòu)作為一個例子。但液晶顯示裝置的具體的結(jié)構(gòu)無特別限制,能夠采用公知的結(jié)構(gòu)。

背光單元的增亮膜具備本發(fā)明的光學(xué)薄膜,因此特別是紅色及綠色的波長轉(zhuǎn)換區(qū)域變廣,且能夠得到高亮度的背光及液晶顯示裝置。

實施例

以下,舉出實施例對本發(fā)明進(jìn)一步具體地進(jìn)行說明。只要以下實施例所示的材料、試劑、物質(zhì)量及其比例、操作等不脫離本發(fā)明的宗旨便可以適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行變更。從而,本發(fā)明的范圍并不限定于以下實施例。

<合成例1>

(聚合物101的合成例)

在具備攪拌機(jī)、溫度計、回流冷凝管及氮氣導(dǎo)入管的300毫升三口燒瓶中放入甲苯25.0g,并升溫至120℃。接著,將包括2-(全氟癸基)乙基丙烯酸酯4.2g(6.8毫摩爾)、用下述式(A)表示的2官能棒狀液晶化合物1.3g(2.1毫摩爾)、甲苯25.0g及聚合引發(fā)劑“V-601”(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)4.7g的混合溶液,以30分鐘內(nèi)結(jié)束滴加的方式以均速進(jìn)行了滴加。在結(jié)束滴加之后,進(jìn)而繼續(xù)2小時攪拌,之后,對溶劑進(jìn)行減壓蒸餾除去,并在130℃下進(jìn)行減壓干燥,得到了本發(fā)明的聚合物(101)5.0g。該聚合物的重均分子量(Mw)為5,500(通過凝膠滲透色譜法(GPC)并以聚苯乙烯換算算出,使用色譜柱為TSKgelSuperHZM-H、TSKgelSuperHZ4000、TSKgelSuperHZ200(TOSOH CORPORATION制造))。通過質(zhì)子NMR(核磁共振)光譜測定和元素分析測定來確認(rèn)聚合物(101)為分支狀結(jié)構(gòu)。并且,通過質(zhì)子NMR光譜測定和質(zhì)譜分析測定來確認(rèn)使用了V-601時的聚合引發(fā)劑片斷為下述所表示的結(jié)構(gòu)。

(V-601)

(聚合引發(fā)劑片斷)

(聚合物101)

<合成例2~12>

除了如表1那樣分別變更單體、組成比以外,以與合成例1相同的方式合成了本發(fā)明的聚合物102~112。

(含介晶基團(tuán)單體)

另外,表1中的縮略號表示以下含義。

C6FHA:1H,1H,7H-十二氟庚基丙烯酸酯

C6FA:2-(全氟己基)乙基丙烯酸酯

C8FA:2-(全氟辛基)乙基丙烯酸酯

C10FA:2-(全氟癸基)乙基丙烯酸酯

<<光學(xué)薄膜的制作>>

制作出使用了上述所得到的101~112為止的聚合物的實施例及比較例的光學(xué)薄膜。光學(xué)薄膜通過在支撐體上依次層疊取向?qū)?、?4層、取向?qū)?、液晶?及液晶層2而形成。以下,對各層的形成方法及涂布液進(jìn)行說明。

<實施例1>

(支撐體:TD40UL)

作為支撐體而使用了市售的纖維素?;锉∧ぁ癟D40UL”(FujifilmCorporation制造)。以下,將支撐體記為TD40UL。

(帶取向?qū)覶D40UL)

-堿皂化處理-

使TD40UL通過溫度60℃的感應(yīng)式加熱輥,在將薄膜表面溫度升溫至40℃之后,使用棒式涂布機(jī),將下述所示組成的堿溶液以14ml/m2的涂布量涂布于薄膜的單面,并在以110℃進(jìn)行加熱的NORITAKE CO.,Ltd.制造的蒸汽式遠(yuǎn)紅外線加熱器下輸送10秒鐘。接著,使用相同的棒式涂布機(jī),以3ml/m2涂布了純水。接著,在重復(fù)進(jìn)行3次通過噴注式涂布機(jī)進(jìn)行的水洗和通過氣刀進(jìn)行的瀝干之后,在70℃的干燥區(qū)輸送并干燥10秒鐘,制作出經(jīng)過堿皂化處理的纖維素?;锉∧ぁ?/p>

-堿溶液組成-

-取向?qū)拥男纬?

如上所述進(jìn)行皂化處理的長條狀的醋酸纖維素薄膜上,用#14的線棒連續(xù)涂布了下述組成的取向?qū)油坎家骸R?0℃的熱風(fēng)干燥了60秒鐘,進(jìn)而以100℃的熱風(fēng)干燥了120秒種。對所得到的涂布膜連續(xù)地實施摩擦處理,制作出取向?qū)?。此時,長條狀薄膜的長度方向與輸送方向平行,相對于薄膜長度方向,摩擦輥的旋轉(zhuǎn)軸在順時針方向上設(shè)為45°方向。

-取向?qū)油坎家旱慕M成-

以下示出取向?qū)油坎家褐械母男跃垡蚁┐嫉慕Y(jié)構(gòu)式。在下述結(jié)構(gòu)式中,比例為摩爾比。

(TD40UL+取向?qū)?λ/4層)

在上述制作出的取向?qū)由?,?3.6的線棒連續(xù)涂布了含有下述組成的圓盤狀液晶化合物的涂布液A1。薄膜的輸送速度(V)設(shè)為20m/min。為了涂布液的溶劑的干燥及圓盤狀液晶化合物的取向熟化,以80℃的熱風(fēng)加熱了90秒鐘。接著,在60℃下進(jìn)行UV照射,將液晶化合物的取向進(jìn)行固定并形成了λ/4層。

此時,UV照射量設(shè)為230mJ/cm2

-涂布液A1-

上述取向助劑1及2分別為三甲基取代的苯環(huán)中的甲基的取代位置不同的2種化合物的混合物(2種化合物的混合比50:50(質(zhì)量比))。并且,表面活性劑1的“a/b=98/2”的記載表示a為98質(zhì)量%、b為2質(zhì)量%。

(TD40UL+取向?qū)?λ/4層+取向?qū)?

在λ/4層的表面,以與上述相同的方式制作出取向?qū)印?/p>

(TD40UL+取向?qū)?λ/4層+取向?qū)?液晶層1)

所述層疊結(jié)構(gòu)(TD40UL+取向?qū)?λ/4+取向?qū)?的表面,將以下涂布液B1調(diào)整成為3μm的膜厚并連續(xù)進(jìn)行了涂布。接著,將溶劑以70℃干燥了2分鐘,在使溶劑氣化之后,以115℃經(jīng)3分鐘進(jìn)行加熱熟化,得到均勻的取向狀態(tài)。之后,將該涂布膜保持為45℃,在氮氣氣氛下,使用高壓汞燈進(jìn)行紫外線照射而形成了膽甾醇型液晶層。此時,UV照射量設(shè)為250mJ/cm2。

-涂布液B1-

聚合性單體

表面活性劑1

手性劑1

(TD40UL+取向?qū)?λ/4層+取向?qū)?液晶層1+液晶層2)

由上述涂布液B1制作出的液晶層1的表面上,將含有下述組成的棒狀液晶化合物的涂布液C1調(diào)整成為5μm的膜厚并連續(xù)進(jìn)行了涂布。薄膜的輸送速度設(shè)為20m/min。為了干燥涂布液的溶劑以及棒狀液晶化合物的取向熟化,以85℃的熱風(fēng)加熱了120秒鐘。接著,在30℃下進(jìn)行UV照射,將液晶化合物的取向進(jìn)行固定,形成了光學(xué)各向異性層(液晶層2)。此時,UV照射量設(shè)為300mJ/cm2。

-涂布液C1-

棒狀液晶化合物201

棒狀液晶化合物202

棒狀液晶化合物203

<實施例2~22>

使用上述涂布液A1、B1、及C1和下述涂布液A2、B2、B3及C2~C12,除了表2所示的結(jié)構(gòu)以外,以與實施例1相同的方式制作出光學(xué)薄膜。

另外,使用聚合物102~112來代替聚合物101,除了將添加量設(shè)為表2所示的添加量以外,以與涂布液C1的配方制備了涂布液C2~C12。

-涂布液A2-

-涂布液B2-

聚合性單體與在涂布液B1中使用的相同。

-涂布液B3-

含氟化合物1為以下結(jié)構(gòu)。

含氟化合物1

<比較合成例1>

在具備攪拌機(jī)、溫度計、回流冷凝管及氮氣導(dǎo)入管的300毫升三口燒瓶中放入甲苯50.0g,并升溫至120℃。接著,將包括2-(全氟己基)乙基丙烯酸酯8.4g(20.0毫摩爾)、二乙烯基苯2.6g(20.0毫摩爾)、甲苯50.0g及聚合引發(fā)劑“V-601”(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)4.6g的混合溶液,以在30分鐘內(nèi)結(jié)束滴加的方式以均速進(jìn)行滴加。在滴加結(jié)束之后,進(jìn)而持續(xù)2小時攪拌,之后,將溶劑進(jìn)行減壓蒸餾除去,并在120℃下進(jìn)行減壓干燥,并使其在甲乙酮30g中溶解。使該溶液在甲醇100g中再次沉淀,得到了比較例化合物(H-101)3.8g。該聚合物的重均分子量(Mw)為16,600(通過凝膠滲透色譜法(GPC)并以聚苯乙烯換算算出,使用色譜柱為TSKgelSuperHZM-H、TSKgelSuperHZ4000、TSKgelSuperHZ200(TOSOH CORPORATION制造))。

以下,示出使用了比較例1~4的化合物(H-101)~(H-104)。

(H-101)

比較例化合物(H-102)

F-552:市售氟類表面改性劑(DIC Corporation制造,產(chǎn)品名稱:MEGAFACF-552)

按照日本專利公開2006-16599號公報〔0103〕及〔0120〕而合成了下述比較例化合物H-103。

(H-103)

(H-104)

(比較例涂布液CH1~CH4的制備)

代替聚合物101而使用H-101~H104,并設(shè)為表2中記載的添加量,除此以外,全部以涂布液C1的配方制備出比較例涂布液CH1~CH4。

<比較例1~4>

在液晶層2中使用了CH1~CH4,除此以外,以與實施例1相同的方式制作。

(涂布液的粘度測定)

關(guān)于涂布液C1~C12及CH1~CH4,使用SEKONIC Corporation制造的Vm-100(振動式粘度計)而測定粘度,全部在1.5~10mPa·s的范圍內(nèi)。

關(guān)于所制作出的光學(xué)薄膜,按以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評價。評價結(jié)果在表2中示出。表2中,下層表示液晶層1,上層表示液晶層2。

<排斥>

將各實施例及比較例的薄膜15cm×20cm中的使用各組合物而形成的層的排斥的個數(shù)進(jìn)行計數(shù)。在此,將在下層的表面中未形成有上層的區(qū)域設(shè)為排斥。根據(jù)該結(jié)果,按以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評價。若評價基準(zhǔn)為A或B,則生產(chǎn)效率優(yōu)異,可以適當(dāng)?shù)厥褂?,更?yōu)選為評價基準(zhǔn)A。

A:排斥為1個以下

B:排斥為1~3個

C:排斥為4~9個

D:排斥超過10個

<表面狀態(tài)>

關(guān)于涂布之后的層,以目測的方式確認(rèn)了表面狀態(tài)。優(yōu)選為評價基準(zhǔn)A~C中的任一種評價。若為評價基準(zhǔn)A或B,則生產(chǎn)效率優(yōu)異,可以適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行使用,更優(yōu)選為評價基準(zhǔn)A。

A:不存在干燥不均勻或褶皺的表面狀態(tài)

B:稍微觀察到干燥不均勻,但可以毫無問題地使用

C:干燥不均勻或凹凸比B多,但可以毫無問題地使用

D:發(fā)現(xiàn)由干燥不均勻引起的明顯的凹凸,不適合使用

<取向>

液晶取向性的優(yōu)劣根據(jù)通過偏振顯微鏡觀察到膜時有無取向缺陷并按照以下基準(zhǔn)而決定。優(yōu)選為評價基準(zhǔn)A~C中的任一種評價。若為評價基準(zhǔn)A或B,則生產(chǎn)效率優(yōu)異,可以適當(dāng)?shù)厥褂?,更?yōu)選為評價基準(zhǔn)A。

A:不存在取向不良

B:幾乎不存在取向不良

C:局部觀察到一些取向不良

D:整個表面上存在取向不良

<<液晶顯示裝置>>

將市售的液晶顯示裝置(商品名稱“TH-L42D2”,Panasonic Corporation制造)進(jìn)行分解,將存在于該背光單元中的增亮膜變更為本發(fā)明的光學(xué)薄膜,當(dāng)設(shè)為本發(fā)明的液晶顯示裝置時性能良好。

從表2可知,將本發(fā)明的聚合物使用于液晶層制作用組合物中而形成液晶層的實施例1~22中,在排斥、表面狀態(tài)、取向的所有評價項目中可以得到C以上的評價。從實施例1~10、14~22可知,即使層疊于具有氟類表面活性劑的下層上的情況下,在排斥的評價中可以得到C以上的評價。并且,從實施例11及12可知,即使在包含本發(fā)明的聚合物的下層上涂布了包含本發(fā)明的聚合物的組合物的情況下,在所有評價項目中可以得到A評價。并且,從實施例13可知,即使在包含本發(fā)明的聚合物的下層上涂布了包含氟類表面活性劑的組合物的情況下,在所有評價項目中可以得到B以上的評價。

與雙鍵殘留率為50mol%的實施例22比較,雙鍵的殘留率為0mol%的實施例21在排斥及取向的評價中為優(yōu)異。

另一方面,含有不具有介晶基團(tuán)的聚合物的比較例1及2、僅具有聚合性基團(tuán)的比較例3、雙鍵的殘留率為100mol%的比較例4在性能評價中為較差。

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