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一種制備?;撬峒奥?lián)產(chǎn)碳酸氫鹽的方法與流程

文檔序號(hào):12757431閱讀:433來源:國知局
本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域,具體地說,本發(fā)明涉及一種新的制備牛磺酸及聯(lián)產(chǎn)碳酸氫鹽的方法。

背景技術(shù):
?;撬岬幕瘜W(xué)名稱為2-氨基乙磺酸,結(jié)構(gòu)式為NH2CH2CH2SO3H。?;撬嶙鳛橐环N含硫氨基酸,是人及動(dòng)物的重要營養(yǎng)物質(zhì),具有重要的生理作用,能促進(jìn)大腦細(xì)胞發(fā)育、提高免疫力、緩解疲勞、調(diào)節(jié)神經(jīng)傳導(dǎo)。牛磺酸還具有重要的藥理作用,具有消炎、解熱、鎮(zhèn)痛、抗病毒之功效。牛磺酸還可應(yīng)用于醫(yī)藥、保健、食品、洗滌劑、熒光增白劑、pH緩沖劑等領(lǐng)域,也可用作生化試劑和其他有機(jī)合成的中間體。?;撬岬闹苽浞椒ㄒ话阌幸韵聝煞N:一種是從自然資源(比如動(dòng)物內(nèi)臟)中提取;另一種為化學(xué)合成方法。從動(dòng)物內(nèi)臟中提取天然牛磺酸由于受到原料來源、成本等的限制,因此天然源牛磺酸的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足目前的需要,因而,通過化學(xué)方法合成?;撬嵋殉蔀楫?dāng)今發(fā)展的必然趨勢(shì)。?;撬岬幕瘜W(xué)合成方法主要包括乙醇胺法和環(huán)氧乙烷法。乙醇胺法反應(yīng)周期很長,其中磺化反應(yīng)需要30h以上,而且成本偏高,現(xiàn)逐漸被淘汰。環(huán)氧乙烷法原料成本比乙醇胺法低,目前國內(nèi)工業(yè)化已達(dá)到一定規(guī)模,但現(xiàn)有的大生產(chǎn)工藝中,以硫酸調(diào)節(jié)pH值,很容易腐蝕設(shè)備和管道,從而給?;撬岽制分袔氪罅侩s質(zhì),為?;撬岬暮筇幚硖砑恿死щy。且副產(chǎn)的大量硫酸鹽需要包裝,需要建倉儲(chǔ)設(shè)施,還需要人去管理,增加了牛磺酸的生產(chǎn)成本。目前現(xiàn)有技術(shù)中還有用二氧化硫代替硫酸在牛磺酸生產(chǎn)中調(diào)pH值,二氧化硫的來源,一般需另建生產(chǎn)二氧化硫的裝置或者從硫酸廠購入,而且二氧化硫有很強(qiáng)的令人不愉悅的刺激性氣味,對(duì)人及操作環(huán)境影響很大。綜上所述,現(xiàn)有技術(shù)中合成?;撬岬闹苽浞椒ù嬖谝韵卤锥耍孩偎褂靡簤A和硫酸等高危險(xiǎn)化學(xué)原料,不僅容易腐蝕管道和設(shè)備,同時(shí)人操作時(shí)也容易引發(fā)安全事故,造成較大的經(jīng)濟(jì)損失;②大量硫酸鈉固廢產(chǎn)生,其中隨著長時(shí)間的積累會(huì)帶走部分?;撬幔斐晌锪蠐p失,同時(shí)硫酸鈉始終會(huì)存在于母液中,其在高溫高壓的合成條件下,極易堵塞冷卻器、加熱器、合成塔和高壓管道,造成生產(chǎn)無法正常進(jìn)行,與此同時(shí)大量的硫酸鹽固廢增加勞動(dòng)強(qiáng)度,且不易處理。③用二氧化硫代替硫酸在?;撬嵘a(chǎn)中調(diào)pH值時(shí),一般需另建生產(chǎn)二氧化硫的裝置或者從硫酸廠購入,而且二氧化硫有很強(qiáng)的令人不愉悅的刺激性氣味,對(duì)人及操作環(huán)境影響很大。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于,提供一種制備牛磺酸及聯(lián)產(chǎn)碳酸氫鹽的方法。該方法能代替現(xiàn)有的制備?;撬岬姆椒ㄖ幸粤蛩峄蚨趸蛘{(diào)節(jié)pH值的工藝,同時(shí)又能處理鍋爐廢氣,將其中的二氧化碳變廢為寶,聯(lián)產(chǎn)碳酸氫鹽,是一種安全、環(huán)保和節(jié)能的生產(chǎn)?;撬峒奥?lián)產(chǎn)碳酸氫鹽的方法。為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):一種制備?;撬峒奥?lián)產(chǎn)碳酸氫鹽的方法,所述方法包括在堿金屬或銨的氨基乙基磺酸鹽水溶液中,通入二氧化碳?xì)怏w或者加入二氧化碳水溶液進(jìn)行調(diào)節(jié)pH值,得到?;撬岷吞妓釟潲};反應(yīng)式如下:其中,M為堿金屬或銨。優(yōu)選地,在調(diào)節(jié)pH值時(shí),所述堿金屬或銨的氨基乙基磺酸鹽水溶液為10~80℃。進(jìn)一步優(yōu)選地,在調(diào)節(jié)pH值時(shí),所述堿金屬或銨的氨基乙基磺酸鹽水溶液為30~70℃。優(yōu)選地,所述的調(diào)節(jié)pH值的范圍為6~9。進(jìn)一步優(yōu)選地,優(yōu)選所述的調(diào)節(jié)pH值的范圍為6.5~7.8。優(yōu)選地,所述的堿金屬或銨的氨基乙基磺酸鹽的水溶液,其質(zhì)量百分比濃度為25~55%。進(jìn)一步優(yōu)選地,所述的堿金屬或銨的氨基乙基磺酸鹽的水溶液,優(yōu)選其質(zhì)量百分比濃度為35~50%。優(yōu)選地,所述的新的制備?;撬峒奥?lián)產(chǎn)碳酸氫鹽的方法,還包括將所述?;撬徇M(jìn)一步純化的過程。作為本申請(qǐng)的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式,所述方法包括步驟:(a)向容器中加入質(zhì)量百分比濃度35%~50%的堿金屬的氨基乙基磺酸鹽溶液,在10~80℃,攪拌狀態(tài)下,通入二氧化碳?xì)怏w或二氧化碳的過飽和溶液至pH值為6.5~7.8;(b)將步驟(a)得到的溶液或懸濁液在60~85℃下負(fù)壓濃縮,析出碳酸氫鹽;(c)將步驟(b)析出碳酸氫鹽后的溶液降溫至20~30℃,析出牛磺酸,洗滌并進(jìn)一步純化得到牛磺酸成品。作為本申請(qǐng)的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式,所述方法包括步驟:(1)向容器中加入質(zhì)量百分比濃度35%~50%的氨基乙基磺酸銨溶液,攪拌狀態(tài)下,于10~80℃通入二氧化碳?xì)怏w或二氧化碳的過飽和溶液至pH值為6.5~7.8;(2)在30~80℃下,向步驟(1)得到的溶液溶液或懸濁液中通二氧化碳?xì)怏w,通二氧化碳的同時(shí),有碳酸氫銨分解,氣體吸收,制備碳酸氫銨;(3)將步驟(1)和/或步驟(2)得到的溶液或懸濁液升溫至60~95℃下,碳酸氫銨分解,氣體吸收,制備碳酸氫銨;(4)將步驟(3)中除去碳酸氫銨后得到的溶液升溫至60~85℃,負(fù)壓濃縮,然后降溫至20~30℃,析出牛磺酸,洗滌并進(jìn)一步純化得到?;撬岢善?。所述步驟(2)和(3)中的氣體吸收操作,采用水作為吸收劑。進(jìn)一步優(yōu)選地,所述洗滌并進(jìn)一步純化得到牛磺酸成品的過程為:在攪拌條件下,將含有少量碳酸氫鹽的牛磺酸粗品加入純化水中,升溫到80~95℃,溶解,配成28%~45%的水溶液;加入適量活性炭進(jìn)行脫色,過濾,壓入結(jié)晶釜,添加適量純的?;撬嶙鳛榫ХN,降溫至10~20℃冷卻析晶,離心,干燥得牛磺酸成品。本發(fā)明中所使用的二氧化碳,常溫下是空氣中常見的化合物,是一種無色無味、不助燃、不可燃的氣體,密度比空氣大,略溶于水,與水反應(yīng)生成碳酸。二氧化碳被認(rèn)為是加劇溫室效應(yīng)的主要來源。同時(shí),二氧化碳也有著十分廣泛的用途。二氧化碳產(chǎn)品主要是從合成氨制氫氣過程氣、發(fā)酵氣、石灰窯氣、酸中和氣、乙烯氧化副反應(yīng)氣和煙道氣等氣體中提取和回收。在很多工廠都有燃煤鍋爐,隨著國際國內(nèi)環(huán)保管控越來越嚴(yán),鍋爐廢氣的處理及再利用引起越來越多人的重視。本發(fā)明通過在堿金屬或銨的氨基乙基磺酸鹽水溶液中,通入二氧化碳?xì)怏w或者加入含二氧化碳的水溶液調(diào)節(jié)其pH值,得到?;撬岷吞妓釟潲}。因此本發(fā)明能將燃煤鍋爐廢氣中的二氧化碳變廢為寶,用于?;撬岬纳a(chǎn),解決了?;撬嵘a(chǎn)中用硫酸調(diào)節(jié)pH值時(shí)副產(chǎn)的大量硫酸鹽需要處理的難題,也解決了使用硫酸帶來的危險(xiǎn)性及強(qiáng)腐蝕性的問題。用二氧化碳?xì)怏w或者二氧化碳的水溶液來調(diào)節(jié)堿金屬或銨的氨基乙基磺酸鹽水溶液的pH值,得到牛磺酸與碳酸氫鹽,大大降低了生產(chǎn)成本,簡化了生產(chǎn)過程和工藝,減少了設(shè)備、倉儲(chǔ)等固定投資。也沒有使用二氧化硫調(diào)節(jié)pH值需另建產(chǎn)生二氧化硫的裝置及二氧化硫的強(qiáng)刺激性等問題。本發(fā)明使用的二氧化碳系變廢為寶,價(jià)格便宜,不僅解決了環(huán)保問題,還能聯(lián)產(chǎn)非常有用的碳酸氫鹽。本發(fā)明提供的?;撬嵘a(chǎn)新方法還具有工藝綠色環(huán)保、操作方便、低能耗、收率較高、易工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的具體說明,實(shí)施例不應(yīng)對(duì)本發(fā)明權(quán)利范圍構(gòu)成限制。實(shí)施例中所用到的?;撬徕c(鉀)鹽、銨鹽等按照中國專利公開文本CN103613517A中提供的方法制備,其原理如下:?;撬徕c鹽按照專利公開文本CN103613517A中提供的方法或者環(huán)氧乙烷法制備。本發(fā)明中實(shí)施例1~3涉及氨基乙基磺酸鹽的合成;實(shí)施例4~6涉及?;撬岬暮铣伞?shí)施例12-硝基乙醇的合成開啟攪拌,在室溫下,向1000L反應(yīng)釜中加入硝基甲烷(550Kg,9Kmol,486L)、乙醇200L,多聚甲醛(90Kg,2.81Kmol)、加入碳酸鉀(1.5Kg,10.9mol),繼續(xù)攪拌4h,然后升溫回流3h。減壓蒸餾回收未反應(yīng)的硝基甲烷及溶劑乙醇,得到971.1Kg淡黃色油狀物,收率96%,不經(jīng)提純,直接進(jìn)行下一步反應(yīng)。實(shí)施例2氨基乙基磺酸銨的合成方法在-10℃下,向3000L反應(yīng)釜中加入10%氨水1200L,通入二氧化硫氣體至pH值為5.8,然后加入實(shí)施例1得到的含有2-硝基乙醇的淡黃色油狀物,攪拌15h,加入Ni180g,通入氫氣,待反應(yīng)完畢,分離水層和催化劑Ni,得到氨基乙基磺酸銨的水溶液。實(shí)施例3氨基乙基磺酸鈉的合成方法將亞硫酸氫鈉溶液加入羥化罐,啟動(dòng)循環(huán)泵,加入液堿調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH,加熱升溫至70℃,以一定流速加入環(huán)氧乙烷,反應(yīng)完畢,降溫至20℃,加入一定液堿,將定量的羥化液加入氨吸收罐,進(jìn)行吸收,吸收一定時(shí)間停止吸收,啟動(dòng)高壓泵,將氨吸收液經(jīng)加熱器到合成塔。合成塔中高溫高壓,物料經(jīng)減壓閥進(jìn)入閃蒸器。得到氨基乙基磺酸鈉。實(shí)施例4~6按照表1的配比及條件進(jìn)行。其中,實(shí)施例4中向2000mL的圓底燒瓶中加入質(zhì)量百分比濃度35%的氨基乙基磺酸鈉溶液1000mL,開啟機(jī)械攪拌,加熱到70℃,開始緩緩?fù)ㄈ攵趸細(xì)怏w至pH值為7.8,升溫至60-85℃,負(fù)壓濃縮,析出碳酸氫鈉177克,降溫至25℃,析出?;撬?70克,抽濾,濾餅用少量冷的純化水洗滌并用活性炭脫色、過濾、結(jié)晶、離心、干燥得到?;撬岢善?43克,純度99.5%。實(shí)施例5、6與實(shí)施例4的操作方法一致,原料配比和條件見表1。表1實(shí)施例7同實(shí)施例4的操作條件,不同之處在于原料換成質(zhì)量百分比濃度為50%的氨基乙基磺酸銨溶液和二氧化碳的過飽和溶液,在30℃調(diào)節(jié)pH值至7.8,升溫到60℃,待碳酸氫銨分解逸出完畢,負(fù)壓濃縮,降溫到20℃抽濾,濾餅用少量冷的純化水洗滌,得到?;撬岽制?81克,純度93.5%,并進(jìn)一步純化得到牛磺酸成品347克,純度99.3%。逸出的二氧化碳、氨氣混合氣進(jìn)行吸收、冷卻、分離、干燥,得到碳酸氫銨207克。實(shí)施例8~9同實(shí)施例7的操作,不同之處在于原料和條件,具體見表2。表2以上所述,僅是本申請(qǐng)的幾個(gè)實(shí)施例,并非對(duì)本申請(qǐng)做任何形式的限制,雖然本申請(qǐng)以較佳實(shí)施例揭示如上,然而并非用以限制本申請(qǐng),任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員,在不脫離本申請(qǐng)技術(shù)方案的范圍內(nèi),利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容做出些許的變動(dòng)或修飾均等同于等效實(shí)施案例,均屬于技術(shù)方案范圍內(nèi)。
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