本發(fā)明涉及一種制備酚類化合物的方法，具體涉及以丙酮作為反應物，摻雜型二氧化鈰催化轉(zhuǎn)化制備酚類化合物的方法。

背景技術：

酚類化合物是一類重要的有機化工原料。苯酚是丙烯重要衍生物之一，主要用于生產(chǎn)酚醛樹脂、己內(nèi)酰胺、雙酚A、己二酸、苯胺、烷基酚、水楊酸等；甲基酚主要用于酚醛樹脂、電器絕緣漆、染料、表面活性劑以及潤滑油添加劑等。此外，酚類化合物對人體、植物的生命活動起到了主要的作用，例如：抗氧化、抗病毒等。

目前，酚類化合物的主要來源為石化原油和植物。原油經(jīng)常壓蒸餾，獲得輕油，經(jīng)過加氫，然后分餾成為苯，再經(jīng)磺化、熔融、鹵代烴堿處理等程序，最終獲得酚類化合物，該過程工藝過程繁瑣，且對石化資源具有很強的依賴性。近年來，隨著石化資源的枯竭，對通過石化路線制備酚類化合物提出了挑戰(zhàn)。此外，自然界植物體內(nèi)廣泛存在酚類化合物(內(nèi)源性酚)，因而很多酚類化合物均從植物中提取獲得。例如：生質(zhì)物中的木質(zhì)素解聚可獲得4-甲氧基、鄰-甲氧基酚或是2,6-二甲氧基酚等酚類化合物。木質(zhì)素路線制備酚類化合物雖然降低了對石化酚的依賴，但仍然存在一定的困難。木質(zhì)素解聚通常通過加氫路線實現(xiàn)，容易引起苯環(huán)的過度加氫，降低酚類化合物的選擇性。因此，探索制備酚類化合物的新路線具有重要的意義。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服了目前制備酚類化合物過程中存在的缺點，具體為提供一種摻雜型二氧化鈰催化丙酮制備酚類化合物的方法，該制備方法反應過程簡單，常壓下即可，反應轉(zhuǎn)化率以及酚類選擇性均較高。

本發(fā)明的技術方案為：

以丙酮為原料，在反應管中填充摻雜的二氧化鈰后，將反應管置于固定床反應器中，于一定溫度，常壓條件下進行反應。

所述摻雜的二氧化鈰催化劑，摻雜元素為：鋁、鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、釔、鋯、鈮、鉬、錫、釕、鈀、銠、金、鉑以及鑭系金屬；金屬摻雜量為：0.5wt％(重量比)～10wt％(重量比)；

所述摻雜的二氧化鈰催化劑，較佳的摻雜元素為：鋁、鈦、釩、鉻、鋅、釔、鋯、鈮、鉬、鈀、鑭、鐠、銪；較佳的金屬摻雜量為：1wt％(重量比)～6wt％(重量比)；

所述摻雜的二氧化鈰催化劑，最佳的摻雜元素為：鋁、釩、鋯、鈮、鑭、 鐠；最佳金屬摻雜量為：2wt％(重量比)～5wt％(重量比)；

所述反應管內(nèi)徑為：5mm～9mm；裝填催化劑床層高度為5cm～30cm，反應溫度為340℃～450℃；

優(yōu)選的方案，所述反應管內(nèi)徑為：6mm～8mm；反應管中裝填催化劑床層高度為8cm～12cm，反應溫度為350℃～400℃；

所述丙酮的反應溶液進料速度為0.01mL·min^-1～0.1mL·min^-1；氮氣為載氣，流速為20mL·min^-1～80mL·min^-1；

所述丙酮的反應溶液進料速度為0.01mL·min^-1～0.05mL·min^-1；氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1～50mL·min^-1；

所述反應后的催化劑通過焙燒再生，再生焙燒溫度范圍500℃～600℃，焙燒時間為2h～6h。

經(jīng)過大量試驗后，本發(fā)明選擇較佳的焙燒溫度為550℃，焙燒時間為4h。

作為催化劑的CeO₂表面具有酸-堿對，且其酸堿性可調(diào)，CeO₂中作為一種修飾方式摻入雜原子，雜原子的摻入能有效提高鈰基催化劑的摻雜氧空位濃度，進而調(diào)變催化劑的酸堿性。

摻雜金屬的二氧化鈰催化劑的制備方法為共沉淀法和水熱合成法。

所述的共沉淀法為稱取一定量的可溶性鈰鹽和摻雜金屬的可溶性鹽溶解在水中，采用沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝9～12，將所得沉淀離心分離，干燥，450℃～700℃焙燒3h～10h，即得摻雜型二氧化鈰。

所述的水熱合成法為分別稱取一定量的硝酸鈰、可溶性摻雜金屬鹽和十六烷基三甲基溴化銨溶解在水中，攪拌，直至完全溶解。采用沉淀劑，逐滴加入上述體系，直至pH＝9～12。將該混合物放入合成釜中，80℃～150℃下晶化1～3d，晶化后，離心，洗滌，干燥，450℃～700℃焙燒3h～10h，即得二氧化鈰。

本發(fā)明提供一種方法，以丙酮為反應物在雜原子摻雜的CeO₂的催化作用下，生成酚類化合物，所述酚類化合物為4-甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚以及2,4,6-三甲基苯酚。

推測其催化路徑大致包含以下幾個過程：丙酮在雜原子摻雜的二氧化鈰酸堿催化中心上發(fā)生反應，生成烯酮或是羥基酮，進而發(fā)生成環(huán)反應，然后發(fā)生氫轉(zhuǎn)移，從而最終形成酚類化合物。

本反應在固定床反應器中進行，對反應參數(shù)進行適當控制，包括反應器內(nèi)徑，進料速度以及催化劑填充床層的高度，較佳的反應參數(shù)有利于延長反應底物在催化劑床層的停留時間，克服了因傳質(zhì)帶來的低活性問題；此外，溫度也是影響反應效果的主要因素，研究表明，溫度較低時，主產(chǎn)物為酮類化合物和均三甲苯；而溫度較高時，積碳嚴重，降低產(chǎn)物選擇性的同時又對催化劑產(chǎn)生毒化作用。因此，適宜的反應溫度既能保證高的選擇性，同時避免了積碳帶來的失活問題。

本發(fā)明的優(yōu)勢和有益效果為：

(1)反應轉(zhuǎn)化率高，酚類化合物的總選擇性達到64％。

(2)我國具有豐富的稀土資源，而本過程以摻雜型的CeO₂為催化劑，催化劑廉價、制備簡單且效率高，可通過焙燒除積碳后再生，具有潛在的工業(yè)化應用前景。

附圖說明

圖1中為實施例4所得產(chǎn)品的色譜分析結果，質(zhì)譜定性結果顯示酚類化合物主要包括了4-甲基酚、2,4-二甲基酚以及2,4,6-三甲基酚。

具體實施方式

為了對本發(fā)明進行進一步詳細說明，下面給出幾個具體實施案例，但本發(fā)明不限于這些實施例。

實施例1

稱取50g硝酸鈰和一定量的二水合氯化亞錫溶解在4L水中，采用25wt％的碳酸鈉水溶液作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝10，將所得沉淀離心分離，洗至中性，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Sn-CeO₂。將Sn-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為7mm的反應管中，填充15cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為85％，酚類化合物的總選擇性為48％。

實施例2

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鐠溶解在4L水中，采用25wt％的碳酸鈉水溶液作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝10，將所得沉淀離心分離，洗至中性，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Pr-CeO₂。將Pr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為8mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為100％，酚類化合物的總選擇性為38％。

實施例3

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鑭溶解在4L水中，采用10wt％的氫氧化鈉溶液作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，洗至中性，干燥，500℃焙燒3h，即5wt％La-CeO₂。將La-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為10mm的反應管中，填充30cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為90％，酚類化合物的總選擇性為42％。

實施例4

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鐠溶解在4L水中，采用25wt％的氨水溶液作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Pr-CeO₂。將Pr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi) 徑為7mm的反應管中，填充9cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為89％，酚類化合物的總選擇性為64％。

實施例5

稱取50g硝酸鈰和一定量的草酸鈮銨溶解在4L水中，采用10wt％的氫氧化鈉溶液作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11.5，將所得沉淀離心分離，洗至中性，干燥，500℃焙燒3h，即得10wt％Nb-CeO₂。將Nb-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為6mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為87％，酚類化合物的總選擇性為31％。

實施例6

稱取50g硝酸鈰和一定量的二水合硝酸氧鋯溶解在4L水中，采用25wt％的碳酸鈉水溶液作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝10，將所得沉淀離心分離，洗至中性，干燥，500℃焙燒3h，即得0.5wt％Zr-CeO₂。將Zr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為7mm的反應管中，填充15cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為78％，酚類化合物的總選擇性為25％。

實施例7

分別稱取50g硝酸鈰、一定量的硝酸鉻和36g十六烷基三甲基溴化銨溶解在5L水中，攪拌，直至完全溶解。采用25wt％的氨水作為沉淀劑，逐滴加入上述體系，直至pH＝10.0。將該混合物放入合成釜中，100℃下晶化3d，晶化后，離心，洗滌，干燥，500℃下焙燒3h，即得5wt％Cr-CeO₂。將Cr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為8mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為88％，酚類化合物的總選擇性為27％。

實施例8

稱取50g硝酸鈰和一定量六水合硝酸銪溶解在4L水中，采用15wt％的氫氧化鉀水溶液作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，洗至中性，干燥，500℃焙燒3h，即得8wt％Eu-CeO₂。將Eu-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為10mm的反應管中，填充30cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為92％，酚類化合物的總選擇性為38％。

實施例9

稱取50g硝酸鈰和一定量的硝酸銅溶解在5L水中，采用25wt％的碳酸 鉀水溶液作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝10，將所得沉淀離心分離，洗至中性，干燥，500℃焙燒3h，即得1wt％Cu-CeO₂。將Cu-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為12mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為82％，酚類化合物的總選擇性為48％。

實施例10

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鐠溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Pr-CeO₂。將Pr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為5mm的反應管中，填充15cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為85％，酚類化合物的總選擇性為54％。

實施例11

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鐠溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Pr-CeO₂。將Pr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為8mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為97％，酚類化合物的總選擇性為39％。

實施例12

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鐠溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Pr-CeO₂。將Pr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為8mm的反應管中，填充20cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為92％，酚類化合物的總選擇性為50％。

實施例13

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鐠溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Pr-CeO₂。將Pr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為8mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為98％，酚類化合物的總選擇性為57％。

實施例14

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鐠溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Pr-CeO₂。將Pr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑 為10mm的反應管中，填充10cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為82％，酚類化合物的總選擇性為46％。

實施例15

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鐠溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Pr-CeO₂。將Pr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為6mm的反應管中，填充15cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為88％，酚類化合物的總選擇性為54％。

實施例16

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鐠溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Pr-CeO₂。將Pr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為11mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，450℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為95％，酚類化合物的總選擇性為47％。

實施例17

稱取50g硝酸鈰和一定量的三氯化鐵溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Fe-CeO₂。將Fe-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為8mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，400℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為87％，酚類化合物的總選擇性為47％。

實施例18

稱取50g硝酸鈰和一定量的三氯化鐵溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Fe-CeO₂。將Fe-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為8mm的反應管中，填充20cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，300℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為62％，酚類化合物的總選擇性為48％。

實施例19

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鎳溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝9.5，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得5wt％Ni-CeO₂。將Ni-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為7mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為87％，酚類化合物的總選擇性為46％。

實施例20

稱取50g硝酸鈰和六水合硝酸鋅溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝9.5，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得8wt％Zn-CeO₂。將Zn-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為8mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為73％，酚類化合物的總選擇性為58％。

實施例21

稱取50g硝酸鈰和一定量四水合硝酸錳溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝9.5，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得10wt％Mn-CeO₂。將Mn-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為6mm的反應管中，填充10cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.03mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，450℃下反應12h，反應結束后95％，酚類化合物的總選擇性為47％。

實施例22

稱取50g硝酸鈰和一定量的水合三氯化釕溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝9.5，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Ru-CeO₂。將Ru-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為10mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.08mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，400℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為90％，酚類化合物的總選擇性為35％。

實施例23

稱取50g硝酸鈰和一定量硫酸氧釩溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝9.5，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得5wt％V-CeO₂。將V-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為8mm的反應管中，填充12cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.05mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，400℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為82％，酚類化合物的總選擇性為55％。

實施例24

稱取50g硝酸鈰溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝9.5，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得二氧化鈰。將二氧化鈰成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為7mm的反應管中，填充15cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.1mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為30mL·min^-1，400℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為89％，酚類化合物的總選擇性為48％。

實施例25

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鈷和硝酸鉻溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝9.5，將所得沉淀離心分離，干燥，5 00℃焙燒3h，即得5wt％Co-2wt％Cr-CeO₂。將5wt％Co-2wt％Cr-CeO₂成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為7mm的反應管中，填充9cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.1mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為80mL·min^-1，400℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為76％，酚類化合物的總選擇性為54％。

實施例26

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鑭和六水合硝酸銪溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝11，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％La-2wt％Eu-CeO₂。將2wt％La-2wt％Eu-CeO₂催化劑成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為8mm的反應管中，填充15cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.1mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為50mL·min^-1，400℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為69％，酚類化合物的總選擇性為45％。

實施例27

稱取50g硝酸鈰和一定量的六水合硝酸鐠和六水合硝酸鑭溶解在4L水中，采用25wt％的氨水作為沉淀劑，調(diào)節(jié)體系pH＝10，將所得沉淀離心分離，干燥，500℃焙燒3h，即得2wt％Pr-2wt％La-CeO₂。將2wt％Pr-2wt％La-CeO₂催化劑成型篩取14-25目催化劑填充至內(nèi)徑為10mm的反應管中，填充25cm床層，常壓下，丙酮的進料速度為0.04mL·min^-1，氮氣為載氣，流速為60mL·min^-1，350℃下反應12h，反應結束后采用色譜分析。丙酮的轉(zhuǎn)化率為78％，酚類化合物的總選擇性為51％。

實施例28

將實施例4反應12h后的2wt％Pr-CeO₂，通入空氣，流速為50mL·min^-1，550℃下焙燒4h，得到再生后的催化劑。

按照實施例4所述具體操作過程，重復使用再生后的樣品進行催化反應12h，丙酮的轉(zhuǎn)化率為83％，選擇性為58％。

實施例29

將實施例28反應12h后的2wt％Pr-CeO₂，通入空氣，流速為50mL·min^-1，550℃下焙燒4h，得到再生后的催化劑。

按照實施例4所述具體操作過程，重復使用再生后的樣品進行催化反應12h，丙酮的轉(zhuǎn)化率為84％，選擇性為63％。

實施例30

將實施例29反應12h后的2wt％Pr-CeO₂，通入空氣，流速為50mL·min^-1，550℃下焙燒4h，得到再生后的催化劑。

按照實施例4所述具體操作過程，重復使用再生后的樣品進行催化反應12h，丙酮的轉(zhuǎn)化率為81％，選擇性為60％。

以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，盡管參 照前述實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，對于本領域的技術人員來說，其依然可以對前述各實施例所記載的技術方案進行修改，或者對其中部分技術特征進行等同替換，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。