本發(fā)明涉及一種烷基酚醛硫化樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
：丁基橡膠是合成橡膠的一種，由異丁烯和異戊二烯合成。丁基橡膠具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，耐油、耐氧、耐臭氧、耐酸堿，最突出的是氣密性和水密性，它對(duì)空氣的透過率僅為天然橡膠的1/7，丁苯橡膠的1/5，而對(duì)蒸汽的透過率則為天然橡膠的1/200，丁苯橡膠的1/140。因此主要用于制造輪胎內(nèi)胎、蒸汽管、水胎以及墊圈等各種橡膠制品。丁基橡膠一般可以用硫磺、對(duì)醌二肟或烷基酚醛樹脂進(jìn)行硫化。使用硫黃硫化，具有不錯(cuò)的物理機(jī)械性能和硫化速度，但硫黃用量超過1.5份時(shí)易噴霜，制品適用溫度范圍較低，為100℃～140℃，不飽和度低的丁基橡膠，活性很小，以至難以用硫黃和超促進(jìn)劑硫化。使用對(duì)醌二肟硫化的丁基橡膠，具有較好的耐臭氧性和耐熱性，使用溫度可達(dá)到150℃，硫化速度快，但易焦燒。用硫化樹脂硫化丁基橡膠，生成熱穩(wěn)定的-C-C-和-C-O-C-交聯(lián)鍵.幾乎不產(chǎn)生硫化返原現(xiàn)象，對(duì)熱、機(jī)械作用的穩(wěn)定性要比-C-S-C-型交聯(lián)鍵高，制品可以在150℃～l70℃下使用，制品還具有低壓縮變形性能和良好的耐疲勞及其它物理性能，樹脂硫化的丁基橡膠，特別適用于制備輪胎所用的內(nèi)胎和膠囊。目前，烷基酚醛硫化樹脂的合成方法主要有：趙向仁、王巧仙和孫德成在《化學(xué)工業(yè)與工程》1990年第1期23～29頁的合成方法，反應(yīng)溫度為70、80或90℃，催化劑為NaOH。使用此方法合成的烷基酚醛硫化樹脂硫化性能比較一般。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種烷基酚醛硫化樹脂的新的制備方法，所述制備方法為：加熱將烷基酚熔化，在堿性催化劑作用下，一定反應(yīng)溫度下，與甲醛充分反應(yīng)后，用酸中和，水洗，真空脫水，得到烷基酚醛硫化樹脂。其中，所述方法的反應(yīng)路線如下：其中，R為8-16個(gè)碳的烷基，n＝0～20。優(yōu)選地，R是8或12，n是0、1、2、3。其中，所述烷基酚為其中，R為8-16個(gè)碳的烷基。優(yōu)選地，所述烷基酚包括辛基 酚、十二烷基酚等。其中，所述堿性催化劑是氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、氫氧化鋇、或氫氧化鎂。其中，所述反應(yīng)溫度為91～100℃。其中，所述中和的所用酸為草酸、十二烷基苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸、硝酸、硫酸、鹽酸、磷酸或乙酸。其中，所述方法制備得到的烷基酚醛硫化樹脂，其軟化點(diǎn)為75℃以上；優(yōu)選地，軟化點(diǎn)為80～95℃。具體實(shí)施方案中，軟化點(diǎn)為82.5℃～89.1℃。本發(fā)明還提出了按上述方法制備得到的烷基酚醛硫化樹脂，其結(jié)構(gòu)式如下：其中，R為8-16個(gè)碳的烷基，n＝0～20。優(yōu)選地，R是8或12，n是0、1、2、3。本發(fā)明有益效果包括：與現(xiàn)有方法相比，本發(fā)明方法制備得到的烷基酚醛硫化樹脂具有更好的硫化性能、力學(xué)性能、抗撕裂能力。具體實(shí)施方式結(jié)合以下具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，本發(fā)明的保護(hù)內(nèi)容不局限于以下實(shí)施例。在不背離發(fā)明構(gòu)思的精神和范圍下，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠想到的變化和優(yōu)點(diǎn)都被包括在本發(fā)明中，并且以所附的權(quán)利要求書為保護(hù)范圍。實(shí)施本發(fā)明的過程、條件、試劑、實(shí)驗(yàn)方法等，除以下專門提及的內(nèi)容之外，均為本領(lǐng)域的普遍知識(shí)和公知常識(shí)，本發(fā)明沒有特別限制內(nèi)容。實(shí)施例1：在帶有攪拌、溫度計(jì)和冷凝器的1000ml四口燒瓶中投入268g烷基酚、5g氫氧化鈉，加熱至烷基酚完全熔化，開啟攪拌，加熱至95℃，在30分鐘內(nèi)滴加211g液體甲醛(甲醛含量37％)，95℃下反應(yīng)2小時(shí)后，加入8g草酸中和，中和20分鐘后，加入268g甲苯，水洗，取甲苯層，常壓回收甲苯，至135℃后，抽真空至-0.095Mpa，在135℃，-0.095Mpa下，保持10分鐘后，得到烷基酚醛硫化樹脂，樹脂軟化點(diǎn)為87.5℃。其它實(shí)施例2～10以及對(duì)比例，實(shí)施步驟見實(shí)施例1，實(shí)施條件見表1。表1實(shí)施例11：將實(shí)施例1、3、7、9制得的產(chǎn)品用于橡膠，進(jìn)行應(yīng)用測(cè)試，并與對(duì)比例合成的烷基酚醛硫化樹脂進(jìn)行對(duì)比。橡膠組合物的配方見表2。測(cè)試結(jié)果見表3。由表3可見，本發(fā)明的烷基酚醛硫化樹脂，具有更好的硫化性能、力學(xué)性能、抗撕裂能力。表2序號(hào)原材料質(zhì)量份數(shù)1IIR100.002CR5.003N37560.004蓖麻油6.005ZnO5.006實(shí)施例1、3、7、9產(chǎn)品，對(duì)比例10.007BWAX1.00表3當(dāng)前第1頁1 2 3