本發(fā)明屬于復(fù)合材料領(lǐng)域,具體涉及一種由再生聚丙烯制備的填充母粒及其制備方法。
背景技術(shù):
:為了增強(qiáng)塑料材料的機(jī)械性能、密度等相關(guān)性能,一般都是添加些改性劑對(duì)其進(jìn)行改性,塑料改性起初在填充改性方面直接使用粉體,這種改性方式一方面會(huì)對(duì)生產(chǎn)環(huán)境有較大污染,另一方面粉體添加在分散方面較差,影響最終產(chǎn)品性能。近年來(lái),隨著塑料改性技術(shù)的不斷更新和發(fā)展,使用填充母粒作為填充改性的成為了不少企業(yè)的生產(chǎn)形式,在污染和加工工藝方面都得到了有效的改善。目前,市場(chǎng)上大量的填充母粒主要采用的基料為新料聚丙烯、聚乙烯、聚烯烴彈性體(POE)等,生產(chǎn)的原材料成本方面比較高。而使用再生塑料作為基料進(jìn)行填充母粒生產(chǎn),再配以相應(yīng)的助劑,不僅能有效的降低原材料成本,而且可以得到分散性能、相容性良好的填充母粒,可以廣泛使用于塑料改性行業(yè),如汽車(chē)、管道、線(xiàn)纜等。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的就是提供一種由再生聚丙烯制備的填充母粒及其制備方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種由再生聚丙烯制備的填充母粒,其特征在于:該材料由以下組分按重量份制備而成:再生聚丙烯10~20;接枝相容劑2~6;無(wú)機(jī)礦物填料75~85;偶聯(lián)劑1.5~1.7;抗氧劑0.5~1.0潤(rùn)滑劑1.5~3;所述偶聯(lián)劑的重量占無(wú)機(jī)礦物填料重量的2%;所述再生聚丙烯、接枝相容劑、無(wú)機(jī)礦物填料的重量份之和為100份;所述的再生聚丙烯是回收后經(jīng)分揀、清洗、破碎、烘干制作成的注塑級(jí)聚丙烯,其含水率低于0.5%、燃燒剩余物小于3%、熔融指數(shù)在2.16kg、230℃條件下為15-60g/10min。進(jìn)一步,所述接枝相容劑為聚丙烯與馬來(lái)酸酐的接枝物(PP-g-MAH)或聚烯烴彈性體與馬來(lái)酸酐的接枝物(POE-g-MAH),其中馬來(lái)酸酐的接枝率達(dá)1.5%以上。所述的無(wú)機(jī)礦物填料為粒徑大于1200目的滑石粉、碳酸鈣或云母中的一種或多種。所述的偶聯(lián)劑選自硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑中的一種或多種。所述抗氧劑為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(1010)與亞磷酸三(2,4--二叔丁基苯基)酯(168)按質(zhì)量比為1:2進(jìn)行復(fù)配。所述的潤(rùn)滑劑為白礦油、乙撐雙硬脂酰胺(EBS)和硬脂酸鈣按質(zhì)量比為2:1:1進(jìn)行復(fù)配。本發(fā)明的另一個(gè)發(fā)明目的是提供一種制備上述填充母粒的方法,包括以下步驟:(1)將已干燥處理的再生聚丙烯、接枝相容劑、抗氧劑、潤(rùn)滑劑按配方比例倒入溫控高速混合機(jī)中混合2-3min;所述混合機(jī)的溫度為75℃-90℃、轉(zhuǎn)速為500-800r/min;(2)在(1)中的混合料中加入無(wú)機(jī)礦物填料,在攪拌過(guò)程中使用噴淋方式均勻加入偶聯(lián)劑后,繼續(xù)攪拌混合10-15min,得到預(yù)混料;(3)將預(yù)混料投入到L/D=44:1的雙螺桿擠出機(jī)中,先預(yù)加熱2~4分鐘后,再經(jīng)熔融、擠出、抽真空、風(fēng)冷、切粒及干燥,即制得填充母粒,其中雙螺桿擠出機(jī)溫度設(shè)置為:預(yù)融區(qū)140~155℃,第一熔融區(qū)190~200℃,第一高溫剪切區(qū)200~210℃,第二高溫剪切區(qū)210~220℃,第二熔融溫區(qū)200~210℃,出料口熔融溫區(qū)190~200℃。加工過(guò)程雙螺桿擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速為300~500轉(zhuǎn)/分。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn):(1)本發(fā)明通過(guò)再生聚丙烯和接枝相容劑、無(wú)機(jī)礦物填料等為原料制備填充母粒,并采用噴淋方式加入偶聯(lián)劑制得的母粒。加入接枝相容劑引入強(qiáng)極性反應(yīng)性基團(tuán),使材料具有高的極性和反應(yīng)性,改善了聚丙烯與礦物填料的相容性;偶聯(lián)劑使填料表面由親水性變成親油性,從而達(dá)到與聚合物的緊密結(jié)合,使材料的強(qiáng)度、黏結(jié)力、分散性能等顯著提高,最終歸使制得的母粒具有良好的分散性、相容性;(2)本發(fā)明采用回收的再生聚丙烯作為基料制備填充母粒,其與使用新樹(shù)脂基料的填充母粒相比,可大幅降低原材料成本。(3)減少?gòu)U舊塑料對(duì)環(huán)境的污染,提升再生塑料價(jià)值;(4)本發(fā)明解決了目前市場(chǎng)上常規(guī)填充母粒的成本高、分散性差、相容性差等問(wèn)題,同時(shí)擴(kuò)展了再生塑料的使用范圍。經(jīng)該發(fā)明加工處理后的填充母??捎糜趶V泛用于汽車(chē)、管道、線(xiàn)纜等材料的填充改性,在滿(mǎn)足產(chǎn)品性能要求的情況下能大幅改性原材料降低成本,提高再生塑料的使用價(jià)值。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述,以下實(shí)施例僅是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明而非對(duì)其加以限定。下表1是實(shí)施例1-6的材料配比情況,其中:抗氧劑是由四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(1010)與亞磷酸三(2,4--二叔丁基苯基)酯(168)按質(zhì)量比為1:2進(jìn)行復(fù)配組成。所述的潤(rùn)滑劑是由白礦油、乙撐雙硬脂酰胺(EBS)和硬脂酸鈣按質(zhì)量比為2:1:1進(jìn)行復(fù)配組成。再生聚丙烯是選用回收后經(jīng)分揀、清洗、破碎、烘干制作成的注塑級(jí)聚丙烯,其含水率低于0.5%、燃燒剩余物小于3%、熔融指數(shù)在2.16kg、230℃條件下為15-60g/10min。聚丙烯為上海賽科的PPK7926。表1:實(shí)施例1-6的配比物料實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6再生聚丙烯101315201614PP-g-MAH5 5 46POE-g-MAH 2 5 碳酸鈣8555 50 滑石粉 304575 云母粉 35 3080硅烷偶聯(lián)劑1.71.3 1.11.61.2鈦酸酯偶聯(lián)劑 0.41 0.4鋁酸酯偶聯(lián)劑 0.60.4 抗氧劑0.80.80.510.90.7潤(rùn)滑劑1.632.51.522.8實(shí)施例1將再生聚丙烯10份、接枝相容劑PP-g-MAH5份、抗氧劑0.8份、潤(rùn)滑劑1.6份放入溫控高速混合機(jī)中混合2min,溫度控制在80℃,轉(zhuǎn)速700r/min;然后將無(wú)機(jī)礦物填料碳酸鈣85份加入高速混合機(jī)中,一邊攪拌一邊使用噴淋方式均勻加入硅烷偶聯(lián)劑1.7份,高混機(jī)轉(zhuǎn)速控制在750r/min,加完后繼續(xù)攪拌12min,得到預(yù)混料;最后將預(yù)混料喂入L/D=44:1的雙螺桿擠出機(jī)中,預(yù)加熱3分鐘后,再經(jīng)熔融、擠出、抽真空、風(fēng)冷、切粒及干燥,即制得填充母粒,其中雙螺桿擠出機(jī)的各區(qū)溫度為:預(yù)融區(qū)140℃,第一熔融區(qū)195℃,第一高溫剪切區(qū)205℃,第二高溫剪切區(qū)210℃,第二熔融溫區(qū)205℃,出料口熔融溫區(qū)195℃,螺桿轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分。將上述制得的填充母粒和聚丙烯按質(zhì)量比為25:75進(jìn)行混合后再經(jīng)熔融、擠出得復(fù)合材料。實(shí)施例2將再生聚丙烯13份、接枝相容劑POE-g-MAH2份、抗氧劑0.8份、潤(rùn)滑劑3份放入溫控高速混合機(jī)中混合3min,溫度控制在75℃,轉(zhuǎn)速600r/min;然后將無(wú)機(jī)礦物填料碳酸鈣55份、滑石粉30份加入高速混合機(jī)中,一邊攪拌一邊使用噴淋方式均勻加入硅烷偶聯(lián)劑1.3份、鈦酸酯偶聯(lián)劑0.4份,高混機(jī)轉(zhuǎn)速控制在650r/min,加完后繼續(xù)攪拌15min,得到預(yù)混料;最后將預(yù)混料喂入雙螺桿擠出機(jī)中,預(yù)加熱2分鐘后,再經(jīng)熔融、擠出、抽真空、風(fēng)冷、切粒及干燥,即制得填充母粒,其中雙螺桿擠出機(jī)的各區(qū)溫度為:預(yù)融區(qū)155℃,第一熔融區(qū)200℃,第一高溫剪切區(qū)210℃,第二高溫剪切區(qū)220℃,第二熔融溫區(qū)210℃,出料口熔融溫區(qū)200℃,螺桿轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分。將上述制得的填充母粒和聚丙烯按質(zhì)量比為25:75進(jìn)行混合后再經(jīng)熔融、擠出得復(fù)合材料。實(shí)施例3將再生聚丙烯15份、接枝相容劑PP-g-MAH5份、抗氧劑0.5份、潤(rùn)滑劑2.5份放入溫控高速混合機(jī)中混合3min,溫度控制在90℃,轉(zhuǎn)速800r/min;然后將無(wú)機(jī)礦物填料云母粉35份、滑石粉45份加入高速混合機(jī)中,一邊攪拌一邊使用噴淋方式均勻加入鋁酸酯偶聯(lián)劑0.6份、鈦酸酯偶聯(lián)劑1份,高混機(jī)轉(zhuǎn)速控制在800r/min,加完后繼續(xù)攪拌12min,得到預(yù)混料;最后將預(yù)混料喂入雙螺桿擠出機(jī)中,預(yù)加熱3分鐘后,再經(jīng)熔融、擠出、抽真空、風(fēng)冷、切粒及干燥,即制得填充母粒,其中雙螺桿擠出機(jī)的各區(qū)溫度為:預(yù)融區(qū)140℃,第一熔融區(qū)190℃,第一高溫剪切區(qū)200℃,第二高溫剪切區(qū)210℃,第二熔融溫區(qū)200℃,出料口熔融溫區(qū)190℃,螺桿轉(zhuǎn)速為300轉(zhuǎn)/分。將上述制得的填充母粒和聚丙烯按質(zhì)量比為25:75進(jìn)行混合后再經(jīng)熔融、擠出得復(fù)合材料。實(shí)施例4將再生聚丙烯20份、接枝相容劑POE-g-MAH5份、抗氧劑1份、潤(rùn)滑劑1.5份放入溫控高速混合機(jī)中混合3min,溫度控制在75℃,轉(zhuǎn)速600r/min;然后將無(wú)機(jī)礦物填料滑石粉75份加入高速混合機(jī)中,一邊攪拌一邊使用噴淋方式均勻加入硅烷偶聯(lián)劑1.1份、鋁酸酯偶聯(lián)劑0.4份,高混機(jī)轉(zhuǎn)速控制在500r/min,加完后繼續(xù)攪拌10min,得到預(yù)混料;最后將預(yù)混料喂入雙螺桿擠出機(jī)中,預(yù)加熱2分鐘后,再經(jīng)熔融、擠出、抽真空、風(fēng)冷、切粒及干燥,即制得填充母粒,其中雙螺桿擠出機(jī)的各區(qū)溫度為:預(yù)融區(qū)145℃,第一熔融區(qū)200℃,第一高溫剪切區(qū)205℃,第二高溫剪切區(qū)215℃,第二熔融溫區(qū)205℃,出料口熔融溫區(qū)195℃,螺桿轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分。將上述制得的填充母粒和聚丙烯按質(zhì)量比為25:75進(jìn)行混合后再經(jīng)熔融、擠出得復(fù)合材料。實(shí)施例5將再生聚丙烯16份、接枝相容劑PP-g-MAH4份、抗氧劑0.9份、潤(rùn)滑劑2份放入溫控高速混合機(jī)中混合2min,溫度控制在90℃,轉(zhuǎn)速500r/min;然后將無(wú)機(jī)礦物填料碳酸鈣50份、云母粉30份加入高速混合機(jī)中,一邊攪拌一邊使用噴淋方式均勻加入硅烷偶聯(lián)劑1.6份,高混機(jī)轉(zhuǎn)速控制在600r/min,加完后繼續(xù)攪拌13min,得到預(yù)混料;最后將預(yù)混料喂入雙螺桿擠出機(jī)中,預(yù)加熱2分鐘后,再經(jīng)熔融、擠出、抽真空、風(fēng)冷、切粒及干燥,即制得填充母粒,其中雙螺桿擠出機(jī)的各區(qū)溫度為:預(yù)融區(qū)150℃,第一熔融區(qū)200℃,第一高溫剪切區(qū)205℃,第二高溫剪切區(qū)220℃,第二熔融溫區(qū)205℃,出料口熔融溫區(qū)195℃,螺桿轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分。將上述制得的填充母粒和聚丙烯按質(zhì)量比為25:75進(jìn)行混合后再經(jīng)熔融、擠出得復(fù)合材料。實(shí)施例6將再生聚丙烯14份、接枝相容劑PP-g-MAH6份、抗氧劑0.7份、潤(rùn)滑劑2.8份放入溫控高速混合機(jī)中混合3min,溫度控制在85℃,轉(zhuǎn)速650r/min;然后將無(wú)機(jī)礦物填料云母粉80份加入高速混合機(jī)中,一邊攪拌一邊使用噴淋方式均勻加入硅烷偶聯(lián)劑1.2份、鈦酸酯偶聯(lián)劑0.4份,高混機(jī)轉(zhuǎn)速控制在550r/min,加完后繼續(xù)攪拌14min,得到預(yù)混料;最后將預(yù)混料喂入雙螺桿擠出機(jī)中,預(yù)加熱4分鐘后,再經(jīng)熔融、擠出、抽真空、風(fēng)冷、切粒及干燥,即制得填充母粒,其中雙螺桿擠出機(jī)的各區(qū)溫度為:預(yù)融區(qū)145℃,第一熔融區(qū)195℃,第一高溫剪切區(qū)210℃,第二高溫剪切區(qū)215℃,第二熔融溫區(qū)200℃,出料口熔融溫區(qū)195℃,螺桿轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分。將上述制得的填充母粒和聚丙烯按質(zhì)量比為25:75進(jìn)行混合后再經(jīng)熔融、擠出得復(fù)合材料。對(duì)比例1-6是選用安徽邦尼新材料有限公司生產(chǎn)的填充母粒,其基料選用融指為20-60g/10min的新料聚丙烯,其他組份與制備方法分別對(duì)應(yīng)于實(shí)施例1-6,制備出的填充母粒和聚丙烯按質(zhì)量比為25:75進(jìn)行混合后再經(jīng)熔融、擠出得復(fù)合材料。將上述實(shí)施例1-6得到的聚丙烯復(fù)合材料與對(duì)比例1-6制備的復(fù)合材料進(jìn)行物性檢測(cè)見(jiàn)表2所示,其中各物性的測(cè)試方法分別如下:熔體流動(dòng)速率根據(jù)GB/T3682-2000進(jìn)行測(cè)試?yán)鞆?qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率根據(jù)GB/T1040.2-2006進(jìn)行測(cè)量;彎曲強(qiáng)度、彎曲模量根據(jù)GB/T9341-2008進(jìn)行測(cè)量;懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度根據(jù)GB/T1834-2008進(jìn)行測(cè)量;負(fù)荷變形溫度根據(jù)GB/T1634.2-2004進(jìn)行測(cè)量;表2:性能指標(biāo):由表2中實(shí)施例和對(duì)比例結(jié)果可以看出,通過(guò)本專(zhuān)利制得填充母粒與市售相同比例填充的母粒相比,它們與PP基體復(fù)合時(shí)性能相當(dāng),且比對(duì)比例具有更好的剛性、韌性、強(qiáng)度和耐熱性,其在相容性、分散性方面也具有明顯優(yōu)勢(shì)。另外由于本發(fā)明選用的再生材料來(lái)源較廣,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,大大的節(jié)省了原材料成本。這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不應(yīng)該限制本發(fā)明的范圍。此外,在閱讀了本發(fā)明所述內(nèi)容之后,本領(lǐng)域技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明做各種等價(jià)形式的改動(dòng)或修改,這些等價(jià)形式同樣屬于本申請(qǐng)的權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3