一種合成聚氯乙烯用低汞觸媒及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種合成聚氯乙烯用低汞觸媒及其制備方法。按重量計(jì)，合成聚氯乙烯用低汞觸媒包括以下成份：HgCl2：4.0～6.5％；BaCl2：1.0～4.5％；氯化稀土：1.0～5.0％；CdCl2：1.0～2％；NiCl2：1.0～2％；C：80～92％。本發(fā)明根據(jù)聚氯乙烯生產(chǎn)過程涉及的氯化汞升華流失及汞觸媒中毒因素，采用添加氯化鋇、氯化稀土、氯化鎘、氯化鎳替代氯化汞制備低汞觸媒，將氯化汞含量由傳統(tǒng)的10～12%降低到4～6.5%，得到的低汞觸媒，其汞含量達(dá)到國家低汞觸媒的要求，而且催化使用效果等同于傳統(tǒng)高汞觸媒。
【專利說明】一種合成聚氯乙烯用低汞觸媒及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種合成聚氯乙烯用低汞觸媒及其制備方法，屬于聚氯乙烯合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]汞污染是一個嚴(yán)重的全球環(huán)境問題。國家禁汞的呼聲越來越高漲。我國年用汞量占全球的30%?40%,其中電石法聚氯乙烯用萊占全國用萊量的60%。
[0003]電石法聚氯乙烯生產(chǎn)工藝為:C2H2+HC1===C2H3C1。生產(chǎn)過程采用氯化汞觸媒作為催化劑。傳統(tǒng)工藝采用活性炭為載體浸泡制備氯化汞含量為10?12%的觸媒。國家環(huán)保部于2011年就《關(guān)于加強(qiáng)電石法生產(chǎn)聚氯乙烯及相關(guān)行業(yè)汞污染防治工作的通知》環(huán)發(fā)[2011]4號明確規(guī)定到2015年底前，電石法聚氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)要全部使用低汞觸媒。各企業(yè)要抓緊制定電石法聚氯乙烯生產(chǎn)低汞觸媒替代高汞觸媒計(jì)劃。逐步削減高汞觸媒生產(chǎn)，2015年底前全面淘汰高汞觸媒；根據(jù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展需要，合理、適度擴(kuò)大低汞觸媒生產(chǎn)能力，完善和提高現(xiàn)有低汞觸媒生產(chǎn)水平，滿足替代應(yīng)用需求；鼓勵開展無汞觸媒研發(fā)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種合成聚氯乙烯用低汞觸媒及其制備方法，解決了傳統(tǒng)氯化汞觸媒汞含量過高的問題。
[0005]本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下:一種合成聚氯乙烯用低汞觸媒，按重量計(jì)，包括以下成份=HgCl2:4.0?6.5% ；BaCl2:1.0?4.5 % ;氯化稀土:1.0?5.0% ;CdCl2:1.0 ?2% ；NiCl2:1.0 ?2% ;C:80 ?92%。
[0006]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明還可以做如下改進(jìn)。
[0007]進(jìn)一步，所述氯化稀土為鑭、鈰和/或釷的氯化物之一，或任意兩種以上的混合物。
[0008]進(jìn)一步，所述C為活性炭。
[0009]本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的另一技術(shù)方案如下:一種合成聚氯乙烯用低汞觸媒的制備方法，包括以下步驟:
[0010](I)按重量計(jì)，將以下成分混合=HgCl2:4.0?6.5% ,BaCl2:1.0?4.5%，氯化稀土:1.0 ?5.0%, CdCl2:1.0 ?2%，NiCl2:1.0 ?2%，C:80 ?92% ;得到混合物料；
[0011](2)將混合物料的50%先行用水進(jìn)行溶解，浸泡0.5小時后加入混合物料的30%，循環(huán)浸泡I小時后再加入混合物料的20%，然后采用上下噴淋浸泡的方式使混合物料更為均勻；其中，以上百分含量均為重量百分?jǐn)?shù)；
[0012](3)將浸泡后的混合物料在80°C下烘干至水含量小于10%，然后在160°C下烘干至水含量小于0.3%，得到所述合成聚氯乙烯用低汞觸媒。
[0013]本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明根據(jù)聚氯乙烯生產(chǎn)過程涉及的氯化汞升華流失及汞觸媒中毒因素，采用添加氯化鋇、氯化稀土、氯化鎘、氯化鎳替代氯化汞制備低汞觸媒,將氯化汞含量由傳統(tǒng)的10?12%降低到4?6.5%，得到的低汞觸媒，其汞含量達(dá)到國家低汞觸媒的要求，而且催化使用效果等同于傳統(tǒng)高汞觸媒。
【具體實(shí)施方式】
[0014]以下對本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。
[0015]實(shí)施例1
[0016](I)按重量計(jì)，將以下成分混合=HgCl2:4.0%；BaCl2:4.5%;氯化稀土:4%；CdCl2:1.0% ；NiCl2:1.5% ；C:85% ;得到混合物料；
[0017](2)將混合物料的50%先行用水進(jìn)行溶解，浸泡0.5小時后加入混合物料的30%，循環(huán)浸泡I小時后再加入混合物料的20%，然后采用上下噴淋浸泡的方式使混合物料更為均勻；其中，以上百分含量均為重量百分?jǐn)?shù)；
[0018](3)將浸泡后的混合物料在80°C下烘干至水含量小于10%，然后在160°C下烘干至水含量小于0.3%，得到所述合成聚氯乙烯用低汞觸媒。
[0019]實(shí)施例2
[0020](I)按重量計(jì)，將以下成分混合=HgCl2:5.0%；BaCl2:3.5%;氯化稀土:5%；CdCl2:1.5% ；NiCl2:1.0% ；C:84% ;得到混合物料；
[0021](2)將混合物料的50%先行用水進(jìn)行溶解，浸泡0.5小時后加入混合物料的30%，循環(huán)浸泡I小時后再加入混合物料的20%，然后采用上下噴淋浸泡的方式使混合物料更為均勻；其中，以上百分含量均為重量百分?jǐn)?shù)；
[0022](3)將浸泡后的混合物料在80°C下烘干至水含量小于10%，然后在160°C下烘干至水含量小于0.3%，得到所述合成聚氯乙烯用低汞觸媒。
[0023]實(shí)施例3
[0024](I)按重量計(jì)，將以下成分混合=HgCl2:6.5%；BaCl2:2%;氯化稀土:4.5%；CdCl2:2% ；NiCl2:1.0% ；C:84% ;得到混合物料；
[0025](2)將混合物料的50%先行用水進(jìn)行溶解，浸泡0.5小時后加入混合物料的30%，循環(huán)浸泡I小時后再加入混合物料的20%，然后采用上下噴淋浸泡的方式使混合物料更為均勻；其中，以上百分含量均為重量百分?jǐn)?shù)；
[0026](3)將浸泡后的混合物料在80°C下烘干至水含量小于10%，然后在160°C下烘干至水含量小于0.3%，得到所述合成聚氯乙烯用低汞觸媒。
[0027]將上述實(shí)例得到的低汞觸媒用于氯乙烯催化轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)，其轉(zhuǎn)化率達(dá)95?99.9%之間，閥門開度在60%?90%之間。后臺催化時間為3670?4000小時，前臺為3000?3500小時，前后臺合計(jì)總催化時間為6670?7500小時。失效后的廢觸媒氯化汞含量為0.16?
1.5%，其汞的消耗量同比高汞觸媒下降50%?60%。
[0028]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種合成聚氯乙烯用低汞觸媒，其特征在于，按重量計(jì)，包括以下成份:HgCl2:4.0 ?6.5%；BaCl2:1.0 ?4.5%;氯化稀土:1.0 ?5.0%；CdCl2:1.0 2%;NiCl2:1.0 ?2% ；C:80 ?92%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成聚氯乙烯用低汞觸媒，其特征在于，所述氯化稀土為鑭、鈰和/或釷的氯化物之一，或任意兩種以上的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成聚氯乙烯用低汞觸媒，其特征在于，所述C為活性炭。
4.一種合成聚氯乙烯用低汞觸媒的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: Cl)按重量計(jì)，將以下成分混合=HgCl2:4.0?6.5%，BaCl2:1.0?4.5%，氯化稀土:1.0 ?5.0%, CdCl2:1.0 ?2%, NiCl2:1.0 ?2%，C:80 ?92% ;得到混合物料； (2)將混合物料的50%先行用水進(jìn)行溶解，浸泡0.5小時后加入混合物料的30%，循環(huán)浸泡I小時后再加入混合物料的20%，然后采用上下噴淋浸泡的方式使混合物料更為均勻；其中，以上百分含量均為重量百分?jǐn)?shù)； (3)將浸泡后的混合物料在80°C下烘干至水含量小于10%，然后在160°C下烘干至水含量小于0.3%，得到所述合成聚氯乙烯用低汞觸媒。
【文檔編號】C08F14/06GK103551155SQ201310485407
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月16日
【發(fā)明者】王良棟 申請人:貴州大龍銀星汞業(yè)有限責(zé)任公司