源自可再生原料的增塑劑的制作方法【專利摘要】本發(fā)明提供了包含環(huán)氧化脂肪酸單酯和環(huán)氧酯的增塑劑組合物。所述增塑劑組合物不含增容劑，并且可以包含金屬高氯酸鹽和/或酚類抗氧化劑和/或常規(guī)增塑劑。所述組合物可用于減少含有該組合物的鹵化聚合物的浸出和降低其揮發(fā)性。所述增塑劑組合物減少了至少15％的浸出。本發(fā)明還提供了一種所述增塑劑組合物的制造方法。本發(fā)明還提供了減少如聚氯乙烯等鹵化聚合物中的增塑劑浸出的方法。所述增塑劑組合物可以按1phr～200phr的有效量添加到PVC樹脂中。【專利說明】源自可再生原料的增塑劑【
技術(shù)領(lǐng)域：
】[0001]本發(fā)明涉及由可再生原料制得的增塑劑組合物，所述增塑劑組合物適于對如聚氯乙烯(PVC)和PVC類共聚物、三元共聚物和接枝聚合物等含鹵聚合物進行增塑?！?br>背景技術(shù)：
】[0002]增塑劑常常包含在聚氯乙烯(PVC)中以將剛性的PVC樹脂轉(zhuǎn)變成柔性PVC制品。鄰苯二甲酸的酯(鄰苯二甲酸酯)按約10~60份/100份(phr)PVC用作主增塑劑。環(huán)氧化植物油(vegetableoil),如環(huán)氧化大豆油(ESBO)和環(huán)氧化亞麻籽油(ELS0),用作輔助增塑劑。輔助增塑劑的其他實例為環(huán)氧化脂肪酸單酯，如環(huán)氧化大豆油酸甲基酯和環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯。另外，環(huán)氧化妥爾油酸辛酯和環(huán)氧硬脂酸丁酯在商業(yè)上用作PVC的輔助增塑劑[a)PVCHandbook,Charles,Wilkes,CharlesDaniels,JamesSummers,HanserGardnerPublishers；2005,第180頁；b)TheoryandPracticeofViny!Compounding,VicStruber;ArgusChemicalCorporation;1968;LibraryofCongressCatalogue第68-19157號，第4頁]。Struber涉及環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯，其由GalataChemicalsLLC以Drapex?4.4市售。Struber還記載了環(huán)氧化油酸辛酯，其由GalataChemicalsLLC以Drapex3.2提供。ESBO和ELSO由于其高分子量與PVC相容性有限，而環(huán)氧化單酯因其在PVC基質(zhì)中不可接受的高浸出率而為人所知。[0003]有若干專利和專利申請涉及源自含有環(huán)氧官能團的脂肪酸的生物類增塑劑，如下所述。[0004]美國專利2，895，966記載了合成樹脂用增塑穩(wěn)定劑和包含所述增塑穩(wěn)定劑的塑料組合物。[0005]美國專利3，049，504涉及合成樹脂用增塑穩(wěn)定劑。[0006]美國專利申請2002/0013396公開了用于對聚氯乙烯聚合物進行增塑的組合物和方法，其中，增塑劑含有源自植物油的脂肪酸，脂肪酸由醇(一元醇或者多元醇)基本上完全酯化，所述脂肪酸的不飽和鍵基本上完全環(huán)氧化，并且其中所述脂肪酸基本上無規(guī)地與醇的一個或多個羥基位點加成。增塑劑按PVC樹脂的約IOphr~230phr的量添加。[0007]W02009/102592記載了非受阻多元醇用于在催化劑的存在下與環(huán)氧化大豆油酸酯反應(yīng)以制造環(huán)氧化大豆油酸二酯。非受阻多元醇可以為1，3-丙二醇或者具有4個以上碳原子并且沒有兩個相鄰的碳原子具有羥基官能團的任何多元醇。使用催化劑的組合來促進環(huán)氧化大豆油酸酯與非受阻多元醇的酯交換反應(yīng)從而生成高百分比的保持有環(huán)氧官能團的環(huán)氧化大豆油酸二酯。主催化劑為金屬氫氧化物，輔助催化劑為鈦酸鹽。得到了可用于熱塑性塑料和熱固性塑料的生物源環(huán)氧化大豆油酸二酯增塑劑。[0008]美國專利申請2010/0010126記載了利用作為單酸酯的植物油或者動物油(優(yōu)選具有I~12個碳)與單醇酯(優(yōu)選具有I~12個碳)之間的酯交換反應(yīng)。優(yōu)選使用乙酸乙酯，因為其是可以由乙醇(可再生)獲得的產(chǎn)物并具有沸點(77°C)，其可有利于在反應(yīng)結(jié)束時通過真空蒸餾分離及其再利用。通過改變甘油三酯(油或脂肪)與單醇酯之間的摩爾比，可獲得不同比例的具有I個或者2個相連的脂肪酸和I或者2個相連的短鏈酸的甘油酯，同時形成脂肪酸酯和單醇酯。在與大豆油反應(yīng)的情況中，在蒸餾出過量的殘留乙酸乙酯后，可獲得在25°C粘度為21cP~33cP的產(chǎn)物。[0009]美國專利申請公報2010/0010127涉及生物增塑劑或者油脂化學(xué)類主增塑劑以及獲得它們的改進方法。該增塑劑主要指由植物油制造的環(huán)氧化油脂化學(xué)類增塑劑，其可作為常規(guī)石化類增塑劑的替代品。[0010]美國專利7，071，343記載了通過包括使環(huán)氧脂肪酸酯與甘油三乙酸酯反應(yīng)的方法獲得的環(huán)氧化甘油乙酸酯。[0011]W02011/143028涉及包含生化類增塑劑作為主增塑劑的PVC樹脂類組合物。該組合物包含PVC樹脂、增容劑、一種或多種生化類增塑劑以及可選的熱塑性彈性體沖擊改性劑。該生化類增塑劑大量存在于該組合物中，在某些實施方式中，作為唯一增塑劑存在于該組合物。[0012]盡管有上述文獻，但含鹵素聚合物(如聚氯乙烯(PVC)及其共聚物)對浸出性減小且揮發(fā)性降低的改進型生物類增塑劑仍有持續(xù)的需求?！?br/>發(fā)明內(nèi)容】[0013]在一個方面中，本發(fā)明涉及一種用于減少增塑化的鹵化聚合物中的增塑劑浸出的增塑劑組合物，其包含:(i)環(huán)氧化脂肪酸單酯和(ii)環(huán)氧酯。在某些實施方式中，本發(fā)明的增塑劑組合物基本上不含增容劑。在某些實施方式中，本發(fā)明的增塑劑組合物還包含金屬高氯酸鹽和/或抗氧化劑。[0014]在第二方面中，本發(fā)明涉及增塑劑組合物的制備方法，所述增塑劑組合物用于減少增塑化的鹵化聚合物中的增塑劑浸出，該方法包括以下步驟:提供環(huán)氧化脂肪酸單酯；和將所述環(huán)氧化脂肪酸單酯與環(huán)氧酯在環(huán)境溫度混合預(yù)定的時間量，從而獲得均勻的液體混合物。[0015]在第三方面中，本發(fā)明提供了增塑化的鹵化聚合物組合物的制造方法，該方法包括以下步驟:(i)提供環(huán)氧化脂肪酸單酯，(ii)將所述環(huán)氧化脂肪酸單酯與環(huán)氧酯在環(huán)境溫度混合預(yù)定的時間量，從而獲得均勻的液體混合物，和(iii)將所述均勻的液體混合物添加到鹵化聚合物中。[0016]在第四方面中，本發(fā)明涉及用于減少增塑劑浸出的增塑化的聚氯乙烯組合物，所述組合物通過包括以下步驟的方法制造:(i)提供環(huán)氧化脂肪酸單酯，(ii)將所述環(huán)氧化脂肪酸單酯與環(huán)氧酯在環(huán)境溫度混合預(yù)定的時間量，從而獲得均勻的液體混合物，和(iii)在10°C~300°C的溫度，將所述均勻的液體混合物按1份~200份/100份聚氯乙烯的量添加到聚氯乙烯中。[0017]在第五方面中，本發(fā)明提供了一種增塑劑組合物，其包含:(i)環(huán)氧化脂肪酸單酯和(ii)環(huán)氧酯，其中，所述環(huán)氧化脂肪酸單酯包含源自妥爾油或者大豆油的脂肪酸；并且，其中，源自妥爾油或者大豆油的所述脂肪酸由具有至少3個碳原子的一元醇基本上完全酯化。[0018]在第六方面中，本發(fā)明涉及一種增塑劑組合物，其包含至少一種環(huán)氧化脂肪酸單酯和至少一種常規(guī)增塑助劑酯(co-plasticizerester)。[0019]在第七方面中，本發(fā)明涉及一種增塑劑組合物，其包含:環(huán)氧化脂肪酸單酯、環(huán)氧酯以及金屬高氯酸鹽和/或抗氧化劑?！揪唧w實施方式】[0020]本發(fā)明涉及一種增塑劑組合物，其可適于減少增塑化的鹵化聚合物中的浸出。在某些實施方式中，本發(fā)明的增塑劑組合物包含環(huán)氧化脂肪酸單酯和環(huán)氧酯。在一個實施方式中，增塑劑組合物包含含有環(huán)氧化脂肪酸單酯和環(huán)氧酯的混合物。在另一實施方式中，環(huán)氧化脂肪酸單酯和環(huán)氧酯基本上不含甘油單酯和/或甘油二酯。[0021]在某些實施方式中，環(huán)氧化脂肪酸單酯包含源自天然油脂和動物脂肪的脂肪酸。示例性天然油脂為植物油和素油(Plantoil)，其也可以含有脂肪酸的甘油三酯。適宜的天然油脂為大豆油、棕櫚油、橄欖油、妥爾油、蓖麻油、棉籽油、亞麻籽油、紅花油、葵花籽油、芥花油、菜籽油、麻瘋果油、藻油、玉米油、桐油和其中任意兩種以上的混合物。優(yōu)選的天然油脂包括大?油、亞麻桿油和妥爾油。[0022]適宜的動物脂肪包括牛肉/羊肉、豬肉、乳品、家禽脂肪等等。其中，優(yōu)選板油、滴油、牛油、豬油、熏肉、背膘、黃油、家禽脂肪、雞油和鯨脂等。[0023]在一個實施方式中，源自天然油脂和動物脂肪的脂肪酸由一元醇基本上完全酯化。適于基本完全酯化的示例性一元醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、辛醇、正辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、壬醇、新癸醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十四烷醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇和環(huán)氧化丙-2-烯-1-醇等及至少其混合物。[0024]在另一些實施方式中，一元醇具有至少三個碳原子。優(yōu)選至少6、8、10、12和18個碳原子。其中，更優(yōu)選至少8個碳原子。[0025]在另一實施方式中，本發(fā)明的環(huán)氧化脂肪酸單酯中含有的脂肪酸包含不飽和鍵(unsaturation)。包含不飽和鍵的脂肪酸的適宜實例包括油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸和脫水蓖麻油酸等，以及其中任意兩種以上的混合物。[0026]在其他實施方式中，包含不飽和鍵的脂肪酸基本上完全環(huán)氧化從而提供本發(fā)明的環(huán)氧化脂肪酸單酯。環(huán)氧化脂肪酸單酯的適宜實例包括環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯、環(huán)氧化大豆油酸2-乙基己基酯、環(huán)氧化妥爾油酸辛基酯、環(huán)氧化大豆油酸辛基酯、環(huán)氧化油酸辛基酯、環(huán)氧化大豆油酸甲基酯和其中任意兩種以上的混合物。優(yōu)選的實例為環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯或者環(huán)氧化大豆油酸2-乙基己基酯。[0027]適宜的環(huán)氧酯的實例為環(huán)氧化植物油和環(huán)氧化天然油脂。優(yōu)選的環(huán)氧化植物油為環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油和其中任意兩種以上的混合物。更優(yōu)選的為環(huán)氧化大豆油。[0028]環(huán)氧酯的適宜實例還包括環(huán)氧化二油酸丙二醇酯、環(huán)氧化二油酸乙二醇酯、環(huán)氧化二大豆油酸丙二醇酯和其中任意兩種以上的混合物。[0029]在另一實施方式中，環(huán)氧酯由多元醇基本上完全酯化。代表性多元醇包括二醇、甘油、甘油單乙酸酯和季戊四醇等，以及其中至少兩種的混合物。優(yōu)選的基本上完全酯化的二元醇基本上不含甘油單酯和/或甘油二酯。[0030]在一些這樣的實施方式中，本發(fā)明的增塑劑組合物可以基本上不含增容劑。示例性增容劑包括但不限于氯化聚烯烴、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯/乙酸酯/一氧化碳三元共聚物、乙烯/丙烯酸酯/一氧化碳三元共聚物、聚偏二氟乙烯、丁腈橡膠、環(huán)氧化聚丁二烯、環(huán)氧化天然橡膠、聚四甲醛醚、戊二酰亞胺共聚物、熱塑性聚氨酯和氯化聚氨酯。氯化聚烯烴的實例為，例如a)氯化聚乙烯均聚物，b)含有i)乙烯和ii)可共聚單體的共聚單元的氯化共聚物，或者c)它們的組合。代表性氯化烯烴聚合物還包括:a)乙烯的氯化均聚物和b)乙烯和至少一種烯式不飽和單體的氯化共聚物，所述烯式不飽和單體選自由C3-Cltlα-單烯烴；C3-C2(I單羧酸的C1-C12烷基酯；不飽和的C3-C2tl單羧酸或者二羧酸；不飽和的C4-C8二羧酸的酸酐；和飽和的C2-C18羧酸的乙烯基酯組成的組。還包括氯化接枝共聚物。聚合物的具體實例包括:例如，氯化聚乙烯(CPE);氯化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；氯化的乙烯-丙烯酸共聚物；氯化的乙烯-甲基丙烯酸共聚物；氯化的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；氯化的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；氯化的乙烯-甲基丙烯酸正丁酯共聚物；氯化的乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油基酯共聚物；乙烯和馬來酸酐的氯化接枝共聚物；以及乙烯與丙烯、丁烯、3-甲基-1-戊烯或辛烯的氯化共聚物。共聚物可以為二元共聚物、三元共聚物或者更多元共聚物。[0031]在其他實施方式中，本發(fā)明的增塑劑組合物可以還包含金屬高氯酸鹽。根據(jù)本發(fā)明，金屬高氯酸鹽可以作為粉末和固體等使用；可溶解于本發(fā)明的增塑劑組合物；或者在溶液中引入。提供溶液的適宜溶劑包括醇、二醇、甘油、醚、亞磷酸酯和水等。優(yōu)選的溶劑為2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇。[0032]金屬高氯酸鹽的代表性實例包括堿金屬、堿土金屬、鋁、鋅、鑭或者鈰的金屬高氯酸鹽。優(yōu)選為堿金屬高氯酸鹽；例如，鋰、鈉和鉀的高氯酸鹽。特別優(yōu)選的是高氯酸鈉。[0033]在某些實施方式中，將金屬高氯酸鹽提供為金屬高氯酸鹽水合物，其優(yōu)選為粉末形式。示例性水合物為一水合物、二水合物、三水合物和四水合物。[0034]高氯酸鹽溶液是市售的。例如,GalataChemicalsLLC制造的MarkCE-350,其為高氯酸鈉的2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇溶液。優(yōu)選為30%和60%(重量)高氯酸鈉水溶液。[0035]金屬高氯酸鹽用量的實例為基于100重量份的PVC為約0.01重量份~約10重量份，有利地為約0.1重量份~約5重量份，特別是約0.1重量份~約3重量份。特別有利的是基于100重量份的PVC為約0.1份~約1份。[0036]在另一些實施方式中，本發(fā)明的增塑劑組合物可以包含含有環(huán)氧化脂肪酸單酯和環(huán)氧酯的混合物。適宜的實例包括含有環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯或者環(huán)氧化大豆油酸2-乙基己基酯和環(huán)氧化大豆油的混合物，不過本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地想到環(huán)氧化脂肪酸單酯和環(huán)氧酯的其他示例性組合。在另一些實施方式中，混合物可以為穩(wěn)定且均勻的液體混合物。[0037]可以使用任何已知的混合工藝、方法和技術(shù)(例如，摻和和混合)來制備液體混合物以獲得均勻性和/或穩(wěn)定性。在某些實施方式中，環(huán)氧化脂肪酸單酯和環(huán)氧酯在摻和物(admixture)和混合物等中結(jié)合，并在攪拌或無攪拌情況下在環(huán)境溫度保持預(yù)定的時間量。在一個實施方式中，預(yù)定的時間量為I~24小時。優(yōu)選為I~10小時,更優(yōu)選為2~4小時。還優(yōu)選1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、14、18、22小時的時間。[0038]在另一實施方式中，環(huán)氧化脂肪酸單酯和環(huán)氧酯在(TC~300°C的溫度下結(jié)合。優(yōu)選O°C~250°C、10°C~300°C、10°C~200°C、10°C~100°C的溫度范圍，更優(yōu)選20V~80V和30°C~60°C的溫度范圍。[0039]在一個實施方式中，基于環(huán)氧酯和環(huán)氧化脂肪酸單酯的總重量，環(huán)氧酯與環(huán)氧化脂肪酸單酯的比率為約5重量％~約95重量％?；诃h(huán)氧酯和環(huán)氧化脂肪酸單酯的總重量，優(yōu)選10重量％~50重量％的比率?；谠摶旌衔锏目傊亓?，環(huán)氧酯與環(huán)氧化脂肪酸單酯的比率還可以為約10重量％~90重量％、20重量％~80重量％、30重量％~70重量％和40重量％~60重量％。[0040]在其他實施方式中，本發(fā)明的增塑劑組合物可以合并入鹵化聚合物中。由此種合并可以產(chǎn)生增塑化的鹵化聚合物組合物。[0041]在一個這樣的實施方式，本發(fā)明的增塑劑組合物可以單獨或者與常規(guī)增塑劑組合合并入鹵化聚合物(如PVC)中。常規(guī)增塑劑在本領(lǐng)域中是已知的。[0042]示例性常規(guī)增塑劑為鄰苯二甲酸酯、氫化鄰苯二甲酸酯、二羧酸的脂肪族酯、二羧酸的聚合物酯、檸檬酸酯、蔗糖酯、乙酰丙酸縮酮酯、磷酸酯、烷基酚磺酸酯和吡咯烷酮等及其中兩種以上的混合物。優(yōu)選的是鄰苯二甲酸酯、基本上完全酯化的一元酸、二元酸和三元酸、己二酸酯、壬二酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、二醇酯、蔗糖酯、乙酰丙酸縮酮酯、檸檬酸酯、磷酸酯、烷基酚磺酸酯和其中至少兩種的混合物。常規(guī)增塑劑的概況可見于塑料添加劑手冊(PLASTICSADDITIVESHANDBOOK),第4版，Gachtcr/MiilIcr編，HansaGardnerPublishers,Munich,1993，第327-422頁，在此通過引用將其完整并入。[0043]根據(jù)本發(fā)明，可與發(fā)明性增塑劑組合物組合使用的常規(guī)增塑劑的適宜實例還包括來自下述組中的那些增塑劑及其混合物:[0044]A.鄰苯二甲酸酯增塑劑。示例性材料優(yōu)選包括二(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二異壬基酯和鄰苯二甲酸二異癸基酯，還已知為常用縮寫D0P(鄰苯二甲酸二辛酯、二(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯)、DINP(鄰苯二甲酸二異壬基酯)和DIDP(鄰苯二甲酸二異癸基酯)。[0045]B.脂肪族酯增塑劑。實例包括:脂肪族二羧酸的酯，特別是己二酸、壬二酸或者癸二酸的酯；優(yōu)選二(2-乙基己基)己二酸酯和己二酸二異辛基酯以及偏苯三酸的酯，如三(2-乙基己基)偏苯三酸酯、三異癸基偏苯三酸酯(混合物)、三異十三烷基偏苯三酸酯、三異辛基偏苯三酸酯(混合物)，以及三(C6-C8烷基)偏苯三酸酯、三(C6-Cltl烷基)偏苯三酸酯、三(C7-C9烷基)偏苯三酸酯和三(C9-C11烷基)偏苯三酸酯。常用縮寫為Τ0ΤΜ(偏苯三酸三辛基酯、三(2-乙基己基)偏苯三酸酯)、TIDTM(三異癸基偏苯三酸酯)和TITDTM(三異十三烷基偏苯三酸酯)。其他實例包括戊二酸酯、丙二酸酯、草酸酯、辛二酸酯和乙醇酸酯。[0046]C.聚合物增塑劑。用于制備聚酯增塑劑的常見原料包括:二羧酸，如己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸或者癸二酸；二醇，如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇和二乙二醇。[0047]D.檸檬酸酯增塑劑。這些和其他增塑劑的定義及其實例在“Kunststoffadditive”[“塑料添加劑”]，R.Gachter/H.Muller,CarlHanserVerlag,第3版，1989，第5.9.6節(jié)，第412-415頁，以及“PVCTechnology”，W.V.Titow,第4版，ElsevierPubl.，1984，第165-170頁中給出，在此通過引用將它們各自完整并入。[0048]E.環(huán)氧化合物增塑劑。示例性材料包括環(huán)氧化聚丁二烯和聚異戊二烯(必要時還可以為部分羥基化形式)，或者作為均聚物或共聚物的縮水甘油基丙烯酸酯和縮水甘油基甲基丙烯酸酯。[0049]在一個實施方式中，與除了不含本發(fā)明的增塑劑組合物以外其他均相同的增塑化的鹵化聚合物相比，其中合并入本發(fā)明的增塑劑組合物的增塑化的鹵化聚合物組合物減少了增塑劑浸出。[0050]在某些實施方式中，與除了不含本發(fā)明的增塑劑組合物以外其他均相同的增塑化的鹵化聚合物相比，本發(fā)明的增塑劑組合物減少了增塑化的鹵化聚合物中至少約15%的增塑劑浸出。在一個實施方式中，與除了不含本發(fā)明的增塑劑組合物以外其他均相同的增塑化的鹵化聚合物相比，增塑劑組合物可以使增塑劑浸出減少至少約20%、30%、40%、50%。[0051]本發(fā)明的增塑劑組合物可以以有效減少浸出、降低揮發(fā)性以及實現(xiàn)可檢測的增塑效果的量添加到如PVC等鹵化聚合物中，為此本發(fā)明還提供了各種方法。優(yōu)選的是，基于100份鹵化聚合物，添加到鹵化聚合物中的增塑劑組合物為約1份~約200份。更優(yōu)選的是，基于100份鹵化聚合物，該范圍為約10份~約60份和約30份~約60份。這些范圍代表了有效量的實例。有效量的其他實例包括:基于100份鹵化聚合物為約2份~約150份；約5份~約100份；約10份~約60份；和約20份~約50份。[0052]與除了不含本發(fā)明的增塑劑組合物以外其他均相同的增塑化的鹵化聚合物相比，增塑劑組合物可以降低至少25%的揮發(fā)性。另外，與除了不含本發(fā)明的增塑劑組合物以外其他均相同的增塑化的鹵化聚合物相比，發(fā)明性組合物可以使揮發(fā)性降低至少30%、40%、50%。[0053]在其他實施方式中，本發(fā)明的增塑劑組合物可以合并入PVC制品(包括柔性PVC)中。[0054]本發(fā)明的增塑劑組合物還可以與PVC穩(wěn)定劑組合一起合并入PVC中。PVC穩(wěn)定劑在本領(lǐng)域中是已知的(參見例如塑料添加劑手冊(PlasticsAdditivesHandbook),第5版，HansZweifel編，HanserPublishers.Munich,2001,第427-483頁，在此通過引用將其完整并入)。示例性PVC穩(wěn)定劑包括鋅中間體，如鋅鹽、乙酰丙酮鋅、液體亞磷酸酯等。[0055]在本發(fā)明的一些實施方式中，增塑劑組合物還包括一種或多種添加劑來強化或者改變一種或多種化學(xué)或物理性質(zhì)，如熱穩(wěn)定性、潤滑性、顏色、粘度等等。示例性添加劑包括但不限于熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、粘度控制劑、紫外吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、抗微生物劑和抗真菌化合物，以及柔性PVC制劑中常用的其他化合物。這些添加劑的概況可見于塑料添加劑手冊(PlasticsAdditivesHandbook),第4版，編輯:R.Giichtcr和H.MilIler,副編輯P.P.Klemchuk;HanserPublishers,Munich,1993,以及塑料添加劑和修飾劑手冊(PlasticsAdditivesandModifiersHandbook),J.Edenbaum編；VanNostrandReinhold,1992，在此通過引用將其完整并入。[0056]單一添加劑可以實現(xiàn)多種目的。例如，單一添加劑可以同時充當(dāng)熱穩(wěn)定劑和潤滑劑?？膳c本發(fā)明的增塑劑組合物組合使用的添加劑可以以任何適于實現(xiàn)所需目的的量合并入鹵化聚合物(包括PVC)中。[0057]在本發(fā)明的各種實施方式中，可以將一種或多種的下述添加劑和/或其混合物與本發(fā)明的增塑劑組合物一起用于含鹵素聚合物中。[0058]1.多元醇和其他有機成分[0059]這種類型的示例性化合物包括山梨糖醇、三乙醇胺、聚乙二醇、β-二酮(如二苯甲?；淄?和尿嘧啶等。相對于100重量份PVC，多元醇的用量的實例為0.01重量份~20重量份，有利地為0.1重量份~10重量份，特別是為0.1重量份~5重量份。_0]I1.水滑石助穩(wěn)定劑[0061]這些化合物的化學(xué)組成是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的(參見例如DE3843581、美國專利4，000，100、EPO062813和W093/20135，在此通過引用將它們各自完整并入)。[0062]來自水滑石系列的化合物可以由以下通式描述:[0063]M2'_xM3+x(OH)2(AbOx/b.dH20,[0064]其中[0065]M2+=選自由Mg、Ca、Sr、Zn和Sn組成的組中的一種或多種金屬，[0066]M3+=Al或者B，[0067]An為η價的陰離子，[0068]b為I~2，[0069]0〈χ〈0.5，并且[0070]d為O~20。[0071]優(yōu)選的是An=OH'ClO4'HCO3'CH3COO'C6H5COO'CO32'(CH0HC00)22'(CHfOO)22'CH3CH0HC00\HPCV或者HPO廣的化合物；[0072]水滑石的實例包括Al2O3.6Mg0.CO2.12H20，Mg4.5A12(OH)13.CO3.3.5H20、4Mg0.Al2O3.CO2.9H20、4Mg0.Al2O3.CO2.6H20、Zn0.3Mg0.Al2O3.CO2.8_9H20和Zn0.3Mg0.Al2O3.CO2.5_6H20。[0073]II1.金屬皂穩(wěn)定劑[0074]金屬皂主要為金屬羧酸鹽，優(yōu)選較長鏈羧酸的金屬羧酸鹽。這些化合物的公知實例為硬脂酸鹽、油酸鹽、棕櫚酸鹽、蓖麻油酸鹽、羥基硬脂酸鹽、二羥基硬脂酸鹽和月桂酸鹽。[0075]不例性金屬包括堿金屬、堿土金屬和稀土金屬。優(yōu)選的是Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、Zn、Al、La和Ce。常用所謂的增效型混合物，如鋇/鋅穩(wěn)定劑、鎂/鋅穩(wěn)定劑、鈣/鋅穩(wěn)定劑或者鈣/鎂/鋅穩(wěn)定劑。金屬皂可以單獨或者混合使用。常見金屬皂的概況可見于Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版，Vol.A16(1985)，第361頁等，在此通過引用將其完整并入。[0076]基于100重量份PVC，金屬皂或者其混合物的用量可以為例如0.001重量份~10重量份，適宜為0.01重量份~8重量份,特別優(yōu)選0.05重量份~5重量份。[0077]IV.堿金屬和堿土金屬化合物[0078]出于本發(fā)明的目的，這些材料的實例包括上述酸的羧酸鹽以及相應(yīng)的氧化物或者各自的氫氧化物或者碳酸鹽。這些物質(zhì)與有機酸的混合物也是可用的。實例包括Na0H、K0H、CaO、Ca(OH)2、MgO,Mg(OH)2,BaO,Ba(OH)2,Sr(OH)2、Al(OH)3、CaCO3和MgCO3(以及堿式碳酸鹽)，以及另選的Na和K的鹽，包括高氯酸鹽。在堿土金屬羧酸鹽和Zn羧酸鹽的情況中，還可以使用這些材料的加成物作為所謂的“高堿性”化合物。除了本發(fā)明的穩(wěn)定劑以外，還優(yōu)選使用堿金屬、堿土金屬羧酸鹽。[0079]V.有機錫穩(wěn)定劑[0080]這種類型可能的化合物的實例包括單甲基和二甲基、丁基和辛基硫醇錫以及單甲基和二甲基、丁基和辛基馬來酸錫等。[0081]V1.亞磷酸酯(亞磷酸的三酯)[0082]有機亞磷酸酯是含氯聚合物的已知助穩(wěn)定劑。這些物質(zhì)的實例為三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、乙基己基二苯基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三異壬基亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、環(huán)氧級三苯基亞磷酸酯、二苯基亞磷酸酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯。還可以有利地使用各種二元醇或者多元醇的亞磷酸酯。[0083]基于100重量份PVC，有機亞磷酸酯或其混合物的總用量的實例為0.01重量份~10重量份，有利地為0.05重量份~5重量份，特別是0.1重量份~3重量份。[0084]VI1.潤滑劑[0085]可能的潤滑劑的實例包括脂肪酸、脂肪醇、褐煤蠟、脂肪酸酯、PE蠟、酰胺蠟、氯化石蠟、甘油酯、堿土金屬皂和脂肪酮，以及EP0259783中列出的潤滑劑或者潤滑劑的組合，在此通過引用將其完整并入。優(yōu)選硬脂酸、硬脂酸酯和硬脂酸鈣。[0086]VII1.填料[0087]根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，可以使用填料，如碳酸鈣、白云石、硅灰石、氧化鎂、氫氧化鎂、硅酸鹽、瓷土、滑石、玻璃纖維、玻璃珠、木粉、云母、金屬氧化物或者金屬氫氧化物、炭黑、石墨、石粉、重晶石、玻璃纖維、滑石、高嶺土和白堊(參見例如HANDBOOKOFPVCFORMULATING,E.J.ffickson,JohnWiley&Sons,Inc.,1993,第393-449頁；另參見TASCHENBUCHderKunststoffAdditive[塑料添加劑手冊]，R.Gachlcr&H.Muller,CarlHanser,1990，第549-615頁)，在此通過引用將它們各自完整并入。[0088]基于100重量份的PVC，填料的用量可以優(yōu)選為至少I重量份，例如I重量份~20重量份，適宜為I重量份~10重量份，特別是I重量份~5重量份。[0089]IX.顏料[0090]適宜的物質(zhì)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。無機顏料的實例包括TiO2、基于氧化鋯的顏料、BaSO4和氧化鋅(鋅白)。也可以使用各種顏料的混合物。定義和其他說明可見于“HandbookofPVCFormulating，，，E.J.Wickson,JohnWiley&Sons,NewYork,1993,在此通過引用將其完整并入。[0091]X.抗氧化劑[0092]示例性實施方式包括:烷基化一元酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基酚，烷基硫代甲基酚，例如，2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基酚；烷基化對苯二酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚；羥基化硫代二苯基醚，例如，2，2’-硫二(6-叔丁基-4-甲基酚);烷叉基二酚，例如，2，2’-亞甲基-二(6-叔丁基-4-甲基酚);芐基化合物，例如，3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基二芐基醚；羥基芐基化丙二酸酯，例如，2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸雙(十八烷基)酯；羥基芐基芳香烴，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯；三嗪化合物，例如，2，4-二辛基巰基-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3，5-三嗪；膦酸酯和亞膦酸酯，例如，2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲基酯；酰氨基酚，例如，4-羥基月桂酰苯胺；β_(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酯，例如，四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯；β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸，β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸，3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或者多元醇的酯，β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基-丙?；?六亞甲基二胺，維生素E(生育酚)和衍生物。也可以使用抗氧化劑的混合物。[0093]基于100重量份PVC，抗氧化劑的用量的實例為約0.01重量份~約10重量份，有利地為0.1重量份~5重量份，特別是0.1重量份~3重量份。[0094]X1.紫外吸收劑和光穩(wěn)定劑[0095]紫外吸收劑和光穩(wěn)定劑的實例包括:2-(2’_羥基苯基)苯并三唑，如2-(2’_羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑；2_羥基二苯甲酮；不具有取代基或者具有取代基的苯甲酸的酯，如4-叔丁基苯基水楊酸酯、水楊酸苯酯；丙烯酸酯；鎳化合物；草酰胺，如4，4’-二辛基氧草酰替苯胺、2，2’-二辛基氧_5，5’-二叔丁基草酰替苯胺；2-(2_羥基苯基)-1,3，5-三嗪，如2，4，6-三(2-羥基-4-辛基氧苯基)-1,3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；位阻胺，如二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯等。也可以使用紫外吸收劑和/或光穩(wěn)定劑的混合物。[0096]如上文所述，本發(fā)明的增塑劑組合物可以在如混合或調(diào)制步驟中合并入一種或多種含鹵素聚合物中。含鹵素聚合物的實例包括:氯乙烯的聚合物(PVC);偏二氯乙烯的聚合物；其結(jié)構(gòu)中含有氯乙烯單元的乙烯基樹脂，如氯乙烯和烷基縮水甘油基丙烯酸酯的共聚物，氯乙烯和脂肪酸的乙烯基酯(特別是乙酸乙烯酯)的共聚物，氯乙烯與丙烯酸或甲基丙烯酸的酯和與丙烯腈的共聚物，氯乙烯與二烯化合物和與不飽和二羧酸或者其酸酐的共聚物(如氯乙烯與馬來酸二乙基酯、富馬酸二乙基酯或者馬來酸酐的共聚物)；氯乙烯的過氯化(postchlorinated)聚合物和共聚物；氯乙烯和偏二氯乙烯與不飽和醒、酮和其他化合物(如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚等)的共聚物；偏二氯乙烯的聚合物和其與氯乙烯以及與其他聚合性化合物的共聚物；氯乙酸乙烯基酯的聚合物和二氯二乙烯基醚的聚合物；乙酸乙烯酯的氯化聚合物；丙烯酸和α-取代丙烯酸的氯化聚合物酯；氯化苯乙烯(如二氯苯乙烯)的聚合物；氯化橡膠；乙烯的氯化聚合物；氯丁二烯的聚合物和過氯化聚合物以及其與氯乙烯的共聚物；氯化天然或合成橡膠，以及所述聚合物與它們本身或者與其他聚合性化合物的混合物。出于本發(fā)明的目的，PVC包括與聚合性化合物(如丙烯腈、乙酸乙烯酯或者ABS)的共聚物，其中，其可以為懸浮聚合物、本體聚合物或者乳液聚合物。[0097]優(yōu)選的是還與聚丙烯酸酯組合的PVC均聚物、過氯化PVC(C-PVC)。[0098]其他適宜聚合物為PVC與EVA、ABS或者MBS的接枝聚合物。優(yōu)選的基底是上述均聚物和共聚物(特別是氯乙烯均聚物)與其他熱塑性塑料和/或彈性體聚合物的混合物，特別是與ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PMA、PMMA,EPDM或者與聚內(nèi)酯的混合物，特別地選自由ABS、NBR、NAR、SAN和EVA組成的組中。共聚物所用縮寫是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的，具有以下含義=ABS:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；SAN:苯乙烯-丙烯腈；NBR:丙烯腈-丁二烯；NAR:丙烯腈-丙烯酸酯；EVA:乙烯-乙酸乙烯酯。特別地，其他可能的聚合物是基于丙烯酸酯的苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)。[0099]本發(fā)明的增塑劑組合物，特別是柔性PVC制劑形式的，可用于并適于電線電纜護套和絕緣、裝飾板材、屋面用膜、農(nóng)業(yè)和包裝用膜、軟管、管道、地板蒙布、淋浴簾、地毯底布、內(nèi)外裝飾、密封劑和涂料以及汽車零件。本發(fā)明的增塑劑組合物的用途的其他實例包括塑料溶膠，例如人造革、地板、紡織品涂料、墻面涂料、卷材涂料、地毯底布和機動車輛腳墊用塑料溶膠。[0100]在某些實施方式中，常規(guī)增塑劑可以與本發(fā)明的增塑劑組合物組合使用，或者與本發(fā)明還提供的環(huán)氧化脂肪酸單酯增塑劑組合使用。環(huán)氧化脂肪酸單酯與常規(guī)增塑劑的重量比可以為約1:1、1:2、1:3、1:5、1:8、1:10、2:1、3:1、5:1或者8:1。優(yōu)選重量比為約1:5~約3:1?？梢耘c發(fā)明性環(huán)氧化脂肪酸單酯增塑劑組合的代表性常規(guī)增塑劑為鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二異壬基酯和對苯二甲酸二辛基酯。[0101]在另一些實施方式中，本發(fā)明提供了減少增塑劑浸出的方法，包括將有效量的發(fā)明性增塑劑組合物添加到鹵化聚合物(如PVC)中。[0102]在某些實施方式中，本發(fā)明提供了一種增塑劑組合物的制備方法，所述方法用于減少增塑化的鹵化聚合物中的增塑劑浸出，所述方法包括以下步驟:(i)提供環(huán)氧化脂肪酸單酯，和(ii)將所述環(huán)氧化脂肪酸單酯與環(huán)氧酯和可選的金屬高氯酸鹽和/或抗氧化劑在環(huán)境溫度混合預(yù)定的時間量，從而獲得穩(wěn)定且均勻的液體混合物。在某些這樣的實施方式中，本發(fā)明提供了通過所述方法制造的產(chǎn)品。[0103]在其他實施方式中，本發(fā)明提供了一種增塑化的鹵化聚合物組合物的制造方法，所述方法用于減少增塑化的鹵化聚合物中的增塑劑浸出，所述方法包括以下步驟:(i)提供環(huán)氧化脂肪酸單酯，(ii)將所述環(huán)氧化脂肪酸單酯與環(huán)氧酯和可選的金屬高氯酸鹽和/或抗氧化劑在環(huán)境溫度混合預(yù)定的時間量，從而獲得穩(wěn)定且均勻的液體混合物，和(iii)將所述穩(wěn)定且均勻的液體混合物添加到鹵化聚合物。適宜的鹵化聚合物的實例包括聚氯乙烯(PVC)，其是優(yōu)選的。[0104]本發(fā)明還提供了通過本文公開的任一種方法制造的產(chǎn)品。[0105]在另一實施方式中，本發(fā)明提供了通過下述方法制造的增塑化的PVC組合物，所述方法包括以下步驟:提供環(huán)氧化脂肪酸單酯，將所述環(huán)氧化脂肪酸單酯與環(huán)氧酯在環(huán)境溫度混合預(yù)定的時間量，從而獲得穩(wěn)定且均勻的液體混合物，和在0°c~300°C的溫度將所述穩(wěn)定且均勻的液體混合物添加到PVC中。優(yōu)選的是10°C~300°C、0°C~200°C、10°C~200°C、10°C~100°C的溫度范圍，更優(yōu)選20V~80°C、30V~60V的溫度范圍?；旌蠝囟鹊钠渌麑嵗?0V、40°C、50V、60°C、70°C、80°C、90°C、100°C、110°C、120°C、140V和150°C。還包括這些溫度作為最低溫度。[0106]在某些實施方式中，發(fā)明性增塑劑組合物所提供的濁點低于環(huán)氧化脂肪酸單酯和/或環(huán)氧酯(即單獨成分)的濁點。本領(lǐng)域公知的是，濁點可以指示包括本發(fā)明的增塑劑組合物在內(nèi)的給定液體材料的穩(wěn)定性。不受特定理論的約束，濁點可以表示如本發(fā)明的增塑劑組合物等液體材料保持不發(fā)污(haze)、膠凝和渾濁的最低溫度。與環(huán)氧酯相比，發(fā)明性增塑劑組合物所提供的濁點減少了至少約10%。發(fā)明性增塑劑組合物所提供的濁點減少的其他實例包括與環(huán)氧酯的濁點相比至少約15%、20%、30%。[0107]在某些實施方式中，本發(fā)明提供了用于改善如體積電阻率等電氣性質(zhì)的組合物。在某些這樣的實施方式中，本發(fā)明的增塑劑組合物提供或者賦予這樣改善的電氣性質(zhì)。在另一些實施方式中，本發(fā)明的增塑化的鹵化聚合物組合物提供了改善的電氣性質(zhì)。與除了不含本發(fā)明的增塑劑組合物以外其他均相同的增塑化的鹵化聚合物相比，包括體積電阻率在內(nèi)的電氣性質(zhì)可以改善至少5%~25%。[0108]本發(fā)明提供的改善如體積電阻率等電氣性質(zhì)的組合物可以可選地包括抗氧化劑。可以包含的用于改善電氣性質(zhì)的適宜抗氧化劑為酚類抗氧化劑，如烷基化單酚、二酚、三酚和四酚。示例性抗氧化劑還包括亞磷酸酯和硫酯。[0109]還適合的有烷基化單酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基酚；烷基硫代甲基酚，例如，2,4-二羊基硫代甲基-6-叔丁基酌.;烷基化對苯二酌.，例如，2,6-二叔丁基-4-甲氧基酚；羥基化硫代二苯基醚，例如，2，2’-硫二(6-叔丁基-4-甲基酚);烷叉基二苯酚，例如，2，2’-亞甲基-二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)；芐基化合物，例如，3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基二芐基醚；羥基芐基化丙二酸酯，例如，2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二(十八烷基)酯；羥基芐基芳香烴，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯；三嗪化合物，例如，2，4-二辛基巰基-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3，5-三嗪；酰氨基酹,例如,4-羥基月桂酰苯胺；β_(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酯，例如，四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯，3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯；β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸；β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸；3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或者多元醇的酯；β_(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基-丙?；?六亞甲基二胺，維生素E(生育酚)和衍生物。[0110]還可以使用至少有抗氧化劑的混合物?；?00重量份PVC，抗氧化劑的用量的實例為約0.01重量份~約10重量份，有利地為約0.1重量份~約5重量份，特別是約0.1重量份~約3重量份。基于100重量份PVC,特別優(yōu)選的是約0.1份~約1份的范圍。[0111]為了使本文公開的發(fā)明可以得到更充分的理解，提供以下實施例。這些實施例僅用于說明目的，不應(yīng)解釋為以任何方式限制本發(fā)明。如在本說明書的其余部分中那樣，除非另有規(guī)定，否則份和百分比均基于重量給出。[0112]實施例[0113]材料:[0114]下列材料獲得自GalataChemicals,LLC(Southbury,CT):環(huán)氧化妥爾油酸2_乙基己基酯(下文表示為EOT)為Drapex?4.4;環(huán)氧化大豆油酸2-乙基己基酯(EOS)為Drapex?5.2;環(huán)氧化大豆油(ESBO)為Drapex?6.8。[0115]鄰苯二甲酸丁基苯基酯(BBP)、鄰二苯甲酸二丙二醇酯(DP⑶B)和對苯二甲酸二辛基酯(DOTP)購自Sigma-Aldrich。[0116]下述化合物獲得自ChemturaCorp.(Middlebury,CT):2，2’-亞甲基-二(6_叔丁基-4-甲基酹)為Lowinox22M46；四(3-(3，5-二叔丁基_4_羥基苯基)丙酸)季戍四醇酯為Anox20;作的3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯為AnoxPP18。[0117]縮寫:[0118]1.E.=發(fā)明例；PB=增塑劑混合物。[0119]實施例1~3[0120]增塑劑混合物通過混合以下成分制備:75g環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯和25g環(huán)氧化大豆油(PBl);62.5g環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯和32.5g環(huán)氧化大豆油(PB2)；50g環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯和50g環(huán)氧化大豆油(PB3)。將樣品在環(huán)境溫度混合I小時從而獲得穩(wěn)定且均勻的液體混合物。[0121]實施例4-濁點測試[0122]將實施例1~3中制備的樣品以及ESBO和EOT對照組冷卻，以測定樣品保持不發(fā)污、膠凝和混濁的最低溫度。由表1可以看出，本發(fā)明的增塑劑組合物PBl~PB3的濁點意料不到地低(41°F)于對照組(即單獨的混合物成分ESBO和EOT)的濁點(分別為49°F和69°F)。這表示與EOT對照組相比，濁點降低了16%(參見表1)。[0123]表1-增塑劑組合物/混合物及其成分的濁點[0124]【權(quán)利要求】1.一種增塑劑組合物，所述增塑劑組合物用于減少增塑化的鹵化聚合物中的增塑劑浸出，所述增塑劑組合物包含:(i)環(huán)氧化脂肪酸單酯和(ii)環(huán)氧酯；其中，所述增塑劑組合物基本上不含增容劑。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述環(huán)氧化脂肪酸單酯包含源自天然油脂或動物脂肪的脂肪酸。3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中，所述天然油脂選自由大豆油、棕櫚油、橄欖油、妥爾油、棉籽油、亞麻籽油、紅花油、葵花籽油、芥花油、菜籽油、麻瘋果油、藻油、玉米油、桐油和其中任意兩種以上的混合物組成的組。4.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中，所述天然油脂為大豆油、亞麻籽油或者妥爾油。5.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中，所述脂肪酸由一元醇基本上完全酯化。6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中，所述一元醇選自由甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、新癸醇、環(huán)氧化丙-2-烯-1-醇和其中至少兩種的混合物組成的組。7.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中，所述脂肪酸包含不飽和鍵。8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中，所述脂肪酸選自由油酸、亞油酸、亞麻酸、脫水蓖麻油酸和其中任意兩種以上的混合物組成的組。9.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中，所述不飽和鍵基本上完全環(huán)氧化。10.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述環(huán)氧化脂肪酸單酯為環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯、環(huán)氧化大豆油酸2-乙基己基酯、環(huán)氧化妥爾油酸辛基酯、環(huán)氧化大豆油酸辛基酯、環(huán)氧化大豆油酸甲基酯、環(huán)氧化油酸辛基酯或者其中任意兩種以上的混合物。11.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述環(huán)氧酯選自由環(huán)氧化植物油、環(huán)氧化二油酸丙二醇酯、環(huán)氧化二油酸乙二醇酯、環(huán)氧化二大豆油酸丙二醇酯和其中任意兩種以上的混合物組成的組。12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中，所述環(huán)氧化植物油為環(huán)氧化大豆油或者環(huán)氧化亞麻籽油。13.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述環(huán)氧酯由多元醇基本上完全酯化。14.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中，所述多元醇為二醇、甘油、甘油單乙酸酯或者季戊四醇。15.如權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物還包含選自由常規(guī)增塑劑、金屬高氯酸鹽和抗氧化劑組成的組中的至少一種成分。16.如權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物還包含選自由熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、粘度控制劑、紫外吸收劑、抗靜電劑、抗微生物劑和抗真菌化合物組成的組中的至少一種成分。17.如權(quán)利要求15所述的組合物，其中，所述金屬高氯酸鹽選自由堿金屬、堿土金屬、鋁、鋅、鑭和鈰的高氯酸鹽組成的組。18.如權(quán)利要求15所述的組合物，其中，所述金屬高氯酸鹽為高氯酸鈉或者高氯酸鉀。19.一種增塑劑組合物的制備方法，所述增塑劑組合物用于減少增塑化的鹵化聚合物中的增塑劑浸出，所述方法包括以下步驟:i.提供環(huán)氧化脂肪酸單酯，和ii.將所述環(huán)氧化脂肪酸單酯與環(huán)氧酯在環(huán)境溫度混合預(yù)定的時間量，從而獲得均勻的液體混合物。20.一種增塑化的鹵化聚合物組合物的制造方法，所述方法包括以下步驟:1.提供環(huán)氧化脂肪酸單酯，?.將所述環(huán)氧化脂肪酸單酯與環(huán)氧酯在環(huán)境溫度混合預(yù)定的時間量，從而獲得均勻的液體混合物，和ii1.將所述均勻的液體混合物添加到鹵化聚合物中。21.一種用于減少增塑劑浸出的增塑化聚氯乙烯組合物，所述組合物通過下述方法制備，所述方法包括以下步驟:i.提供環(huán)氧化脂肪酸單酯，ii.將所述環(huán)氧化脂肪酸單酯與環(huán)氧酯在環(huán)境溫度混合預(yù)定的時間量，從而獲得均勻的液體混合物，和iii.在10°C~300°C的溫度下，將所述均勻的液體混合物按1份~200份/100份聚氯乙烯的量添加到聚氯乙烯中。22.—種增塑劑組合物，所述增塑劑組合物包含(i)環(huán)氧化脂肪酸單酯和(ii)環(huán)氧酯，其中:所述環(huán)氧化脂肪酸單酯包含源自妥爾油或者大豆油的脂肪酸；和源自妥爾油或者大豆油的所述脂肪酸由具有至少3個碳原子的一元醇基本上完全酯化。23.如權(quán)利要求22所述的組合物，其中，所述一元醇選自由正丙醇、異丙醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、新癸醇、環(huán)氧化丙-2-烯-1-醇和其中任意兩種以上的混合物組成的組。24.如權(quán)利要求22所述的組合物，其中，所述環(huán)氧化脂肪酸單酯為環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯或者環(huán)氧化大豆油酸2-乙基己基酯，并且所述環(huán)氧酯為環(huán)氧化大豆油。25.—種增塑劑組合物，所述增塑劑組合物包含至少一種環(huán)氧化脂肪酸單酯和至少一種常規(guī)增塑劑。26.如權(quán)利要求25所述的組合物，其中，所述至少一種常規(guī)增塑劑選自由鄰苯二甲酸酯、基本上完全酯化的一元、二元和三元酸、己二酸酯、壬二酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、二醇酯、蔗糖酯、乙酰丙酸縮酮酯、檸檬酸酯、磷酸酯、烷基酚磺酸酯和其中至少兩種的混合物組成的組。27.如權(quán)利要求25所述的組合物，其中，所述至少一種環(huán)氧化脂肪酸單酯為環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯，并且所述至少一種常規(guī)增塑劑為鄰苯二甲酸丁基芐基酯、二苯甲酸二丙二醇酯或者對苯二甲酸二辛基酯。28.—種增塑劑組合物,所述增塑劑組合物包含:i.環(huán)氧化脂肪酸單酯，ii.環(huán)氧酯；和iii.金屬高氯酸鹽和/或抗氧化劑。29.如權(quán)利要求28所述的增塑劑組合物，其中，所述環(huán)氧化脂肪酸單酯為環(huán)氧化妥爾油酸2-乙基己基酯、環(huán)氧化大豆油酸2-乙基己基酯、環(huán)氧化妥爾油酸辛基酯、環(huán)氧化大豆油酸辛基酯、環(huán)氧化油酸辛基酯、環(huán)氧化大豆油酸甲基酯或者其中任意兩種以上的混合物。30.如權(quán)利要求28所述的增塑劑組合物，其中，所述環(huán)氧酯選自由環(huán)氧化植物油、環(huán)氧化二油酸丙二醇酯、環(huán)氧化二油酸乙二醇酯、環(huán)氧化二大豆油酸丙二醇酯和其中任意兩種以上的混合物組成的組。31.如權(quán)利要求28所述的增塑劑組合物，其中，所述金屬高氯酸鹽為高氯酸鈉或者高氯酸鉀。32.如權(quán)利要求28所述的增塑劑組合物，其中，所述抗氧化劑為四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯或者2，2’-亞甲基-二(6-叔丁基-4-甲基酚)。33.如權(quán)利要求28所述的增塑劑組合物，所述增塑劑組合物還包含常規(guī)增塑劑。34.一種增塑化的鹵化聚合物組合物，所述組合物包含鹵化聚合物和權(quán)利要求1、22、25或者28所述的增塑劑組合物。35.如權(quán)利要求34所述的組合物，其中，所述鹵化聚合物為PVC。36.一種PVC制品，所述制品包含權(quán)利要求1、22、25或者28所述的增塑劑組合物。37.如權(quán)利要求36所述的PVC制品，所述制品還包括柔性PVC。38.如權(quán)利要求37所述的PVC制品，其中，所述柔性PVC用于電線電纜護套和絕緣、裝飾板材、屋面用膜、農(nóng)業(yè)和包裝用膜、軟管、管道、地板蒙布、淋浴簾、地毯底布、內(nèi)外裝飾、密封劑和涂料、汽車零件和人造革。39.一種減少增塑化的鹵化聚合物中的增塑劑浸出的方法，所述方法包括:(i)提供鹵化聚合物，和(ii)將有效量的權(quán)利要求1、22、25或者28所述的增塑劑組合物添加到所述鹵化聚合物中。40.一種對鹵化聚合物增塑的方法，所述方法包括將有效量的權(quán)利要求1、22、25或者28所述的增塑劑組合物添加到鹵化聚合物中。41.一種降低增塑化的鹵化聚合物的揮發(fā)性的方法，所述方法包括:(i)提供鹵化聚合物，和(ii)將有效量的權(quán)利要求1、22、25或者28所述的增塑劑組合物添加到所述鹵化聚合物中。42.如權(quán)利要求40所述的方法，其中，所述鹵化聚合物為PVC或包括PVC。【文檔編號】C08K5/15GK103975011SQ201280059271【公開日】2014年8月6日申請日期:2012年10月11日優(yōu)先權(quán)日:2011年10月14日【發(fā)明者】P·夫倫克爾,S·麥基翁申請人:嘉拉塔化工有限責(zé)任公司