使用多種過(guò)渡金屬催化劑的烯烴嵌段聚合物的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，其使用聚合催化劑(X)、聚合催化劑(Y)和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機(jī)金屬化合物(C)使烯烴進(jìn)行聚合，其中，聚合催化劑(X)通過(guò)使式(1-X)所示的過(guò)渡金屬化合物(A-X)與活化用助催化劑成分(B)接觸而形成，聚合催化劑(Y)通過(guò)使選白通式(1-Y)中的過(guò)渡金屬化合物(A-Y)與活化用助催化劑成分(B)接觸而形成。
【專(zhuān)利說(shuō)明】使用多種過(guò)渡金屬催化劑的烯烴嵌段聚合物的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及使用多種過(guò)渡金屬催化劑的烯烴嵌段聚合物的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]已知將性質(zhì)不同的2種以上的鏈段進(jìn)行化學(xué)性連結(jié)而得到的嵌段聚合物可表現(xiàn)出優(yōu)異的物性。例如在非相容系的混合樹(shù)脂中添加具有與其各相相容的鏈段的特定嵌段聚合物時(shí)，該嵌段聚合物成為作用于相間的界面而控制分散相的形態(tài)的相容化劑，同時(shí)作為使混合樹(shù)脂的耐沖擊性等物性提高的改性劑發(fā)揮作用。
[0003]已知:在使用含有特定過(guò)渡金屬化合物的聚合催化劑和特定有機(jī)金屬化合物(有機(jī)鋁、有機(jī)鋅、有機(jī)鎵化合物等)以適當(dāng)條件進(jìn)行烯烴的聚合時(shí)，在作為催化劑活性種的過(guò)渡金屬化合物與有機(jī)金屬化合物之間進(jìn)行聚合物生長(zhǎng)鏈可逆地轉(zhuǎn)移的可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合。通過(guò)應(yīng)用該可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合，能夠合成烯烴嵌段聚合物。
[0004]例如在非專(zhuān)利文獻(xiàn)I及專(zhuān)利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了如下的方法:在使用過(guò)渡金屬化合物和有機(jī)鋁化合物或有機(jī)鋅 化合物的溶液聚合中，通過(guò)將烯烴的組成不同的聚合槽串聯(lián)連結(jié)來(lái)得到烯烴嵌段聚合物。此外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了如下的方法:在同等的聚合條件下，將共聚性不同的2種過(guò)渡金屬化合物逐次添加，由此得到烯烴嵌段聚合物。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0007]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開(kāi)公報(bào):W02007/035485號(hào)公報(bào)(
【公開(kāi)日】:2007年3月29日)
[0008]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本公開(kāi)專(zhuān)利公報(bào):日本特開(kāi)2010-126557號(hào)公報(bào)(
【公開(kāi)日】:2010年6月10日)
[0009]非專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0010]非專(zhuān)利文獻(xiàn)I:Hustad, P.D.； Kuhlman, R.L.； Arriola, D.J.； Carnahan, E.Μ.；Wenzel, Τ.T.Macromolecules2007，40，7061-7064

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明所要解決的課題
[0012]在利用現(xiàn)有的可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合的烯烴嵌段聚合物的合成中，生成聚合物中含有作為副產(chǎn)物的未嵌段化的聚合物，從烯烴嵌段聚合物的生成效率方面考慮，未必令人滿意。
[0013]為此，本發(fā)明所要解決的課題在于:在利用可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合的烯烴嵌段聚合物的合成中，提供副產(chǎn)物更少且烯烴嵌段聚合物的生成效率高的烯烴嵌段聚合物的制造方法。
[0014]用于解決課題的手段
[0015]本發(fā)明為一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，其使用聚合催化劑(X)、聚合催化劑(Y)和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機(jī)金屬化合物(C)(不包括活化用助催化劑成分(B))使烯烴進(jìn)行聚合，[0016]聚合催化劑(X)通過(guò)使下述通式(1-X)所示的過(guò)渡金屬化合物(A-X)與選自有機(jī)鋁氧化合物(B-1)、有機(jī)硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成，
[0017]聚合催化劑⑴通過(guò)使選自下述通式(1-Y)(其中，不包括下述通式(1-X)所示的過(guò)渡金屬化合物)中的過(guò)渡金屬化合物(A-Y)與選自有機(jī)鋁氧化合物(B-1)、有機(jī)硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成。
[0018]【化I】
[0019]
【權(quán)利要求】
1.一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，其使用聚合催化劑(X)、聚合催化劑(Y)和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機(jī)金屬化合物(C)使烯烴進(jìn)行聚合，所述有機(jī)金屬化合物(C)不包括活化用助催化劑成分(B)， 聚合催化劑(X)通過(guò)使下述通式(1-X)所示的過(guò)渡金屬化合物(A-X)與選自有機(jī)鋁氧化合物(B-1)、有機(jī)硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成， 聚合催化劑(Y)通過(guò)使選自下述通式(1-Y)所示的化合物中的過(guò)渡金屬化合物(A-Y)與選自有機(jī)鋁氧化合物(B-1)、有機(jī)硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分⑶接觸而形成，下述通式(1-Y)所示的化合物中不包括下述通式(1-X)所示的過(guò)渡金屬化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，作為形成聚合催化劑(Y)的過(guò)渡金屬化合物(A-Y)，使用式(1-Υ-1)~(1-Υ-8)所示的化合物，
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，通式(1-X)中，Rxi及Rx5分別獨(dú)立地為鹵素原子、碳原子數(shù)I~20的烷基、成環(huán)碳原子數(shù)為3~10的環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~30的芳烷基、碳原子數(shù)6~30的芳基、取代甲硅烷基或成環(huán)碳原子數(shù)為3~20的雜環(huán)式化合物殘基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，通式(1-X)中，η為3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，有機(jī)金屬化合物(C)包含有機(jī)鋁化合物和/或有機(jī)鋅化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，有機(jī)金屬化合物(C)包含碳原子數(shù)3~24的有機(jī)鋁化合物和/或碳原子數(shù)2~16的有機(jī)鋅化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，烯烴嵌段聚合物的制造方法為以單一工序形成聚合催化劑(X)和聚合催化劑(Y)而使烯烴進(jìn)行聚合的單段聚合。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，單段聚合中將2種以上的烯烴進(jìn)行聚合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，烯烴嵌段聚合物的制造方法為包括形成聚合催化劑(X)而使烯烴進(jìn)行聚合的工序和形成聚合催化劑(Y)而使烯烴進(jìn)行聚合的工序的多段聚合，相鄰的2個(gè)工序中所形成的聚合催化劑的種類(lèi)互不相同，并且在直到前一個(gè)工序?yàn)橹顾玫木酆衔锏拇嬖谙率乖撓N進(jìn)行聚合。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，多段聚合為2段聚合。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，在2段聚合的前段和后段中，烯烴的組成互不相同。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，在2段聚合的前段和后段的一方中進(jìn)行2種以上的烯烴的共聚，在該前段和后段的另一方中進(jìn)行I種烯烴的均聚。
13.根據(jù)權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，烯烴選自乙烯、碳原子數(shù)為3~20的a -烯烴、碳原子數(shù)為3~20的環(huán)狀烯烴及碳原子數(shù)為5~20的烯基脂環(huán)式化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，烯烴選自乙烯及碳原子數(shù)為3~10的a-烯烴。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，烯烴選自乙烯及丙烯。
16.根據(jù)權(quán)利要求8所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，在單段聚合中使乙烯及碳原子數(shù)為3~10的a -烯烴進(jìn)行聚合。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，碳原子數(shù)為3~10的a-烯烴為丙烯。
18.根據(jù)權(quán)利要求12所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中，在2段聚合的前段和后段的一方中進(jìn)行乙烯及丙烯的共聚，在該前段和后段的另一方中進(jìn)行丙烯的均聚。
19.一種乙烯/丙烯嵌段共聚物組合物，其滿足以下的所有必要條件(1)~(5): (1)具有一個(gè)以上的130°C以上的熔點(diǎn)； (2)hEPbhis的含量為2.0wt %以上；
(3)?/BHIS 為 80.0mol % 以上且 94.5mol% 以下； (4)V顯為0.1mol %以上且9.0mol %以下； (5)HC2，BHIS與hC2，BHS之差的絕對(duì)值為5.0mol %以下。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的乙烯/丙烯嵌段共聚物組合物，其滿足以下的必要條件(6): (6)12000≤楊氏模量(MPa) X拉伸沖擊強(qiáng)度(kj/m2)。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的乙烯/丙烯嵌段共聚物組合物，其滿足以下的必要條件(7): (7)霧度值為18%以下。
【文檔編號(hào)】C08F297/06GK103958548SQ201280059214
【公開(kāi)日】2014年7月30日 申請(qǐng)日期:2012年11月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月2日
【發(fā)明者】石渡康司, 高沖和夫, 伊藤和幸 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社