具有高抗快速裂紋擴(kuò)展性與耐壓性的聚乙烯組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚烯烴組合物，其具有改善的耐壓性以及沖擊性能，尤其是抗快速裂紋擴(kuò)展性，同時(shí)其諸如抗慢速裂紋生長(zhǎng)性、可加工性、拉伸模量、短期耐壓性和抗垂弛性的性能保持在高水平。所述聚烯烴組合物包含基礎(chǔ)樹(shù)脂，所述基礎(chǔ)樹(shù)脂包含第一乙烯均聚物或共聚物部分（A）及第二乙烯均聚物或共聚物部分（B），其中，部分（A）的分子量低于部分（B），并且部分（A）的MFR2不高于100g/10min。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)這種聚乙烯組合物的方法和上述聚乙烯組合物用于生產(chǎn)制品、優(yōu)選管材或配件的用途。
【專利說(shuō)明】具有高抗快速裂紋擴(kuò)展性與耐壓性的聚乙烯組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及具有改善的耐壓性以及沖擊性能、尤其是抗快速裂紋擴(kuò)展性的聚烯烴組合物，所述組合物包括含第一乙烯均聚物或共聚物部分和第二乙烯均聚物或共聚物部分的基礎(chǔ)樹(shù)脂，還涉及用于生產(chǎn)這樣的聚乙烯組合物的方法，并涉及上述聚乙烯組合物用于生產(chǎn)制品(優(yōu)選管材或配件)的用途。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)今，聚合物材料的管材經(jīng)常用于各種目的，例如流體輸送，即液體或氣體的輸送，例如水或天然氣的輸送，在此輸送過(guò)程中流體能被加壓。另外，所輸送的流體可以具有不同的溫度，通常在約0°C -約50°C的溫度范圍之內(nèi)。這樣的壓力管材優(yōu)選由聚烯烴塑料制成，例如中密度聚乙烯(MDPE ;密度:930-942kg/m3)和高密度聚乙烯(HDPE ;密度:945-965kg/m3)。本文中通過(guò)表述“壓力管材”來(lái)表示使用時(shí)承受正壓的管材，即管材內(nèi)的壓力高于管材外的壓力。
[0003]聚合物管材通常通過(guò)擠出法或注塑成型法來(lái)制造。這樣的通過(guò)擠出法或注塑成型法生產(chǎn)的傳統(tǒng)聚合物管材的性能對(duì)于很多目的而言是足夠的，但是，例如在需要高耐壓性的應(yīng)用中，即對(duì)于長(zhǎng)期和/或短期承受內(nèi)部流體壓力的管材而言，可能期望性能得到提高。用于表示根據(jù)設(shè)計(jì)應(yīng)力額定值(design stress rating)的PE100管材的耐壓性的普通標(biāo)準(zhǔn)按照 IS09080:2003測(cè)定?？紤]到假想的使用條件(例如溫度)，塑料壓力管材的用途的適應(yīng)性首先通過(guò)其構(gòu)成材料在應(yīng)力下的性能表現(xiàn)確定。傳統(tǒng)上通過(guò)流體靜(環(huán)路)應(yīng)力表示該性能表現(xiàn)，由待考察的材料制成的塑料管材應(yīng)可以在20°C的環(huán)境溫度下用水作為內(nèi)部測(cè)試介質(zhì)時(shí)耐受50年。外部環(huán)境可以是水或空氣。所述標(biāo)準(zhǔn)提供了一個(gè)包含使用在不同溫度下的測(cè)試數(shù)據(jù)通過(guò)多元線性回歸分析法分析的外推法的確定程序。該結(jié)果使得根據(jù)相關(guān)體系標(biāo)準(zhǔn)中描述的程序的材料具體設(shè)計(jì)值可以被測(cè)定。此多元線性回歸分析法基于用1gltl(應(yīng)力)對(duì)1gltl (時(shí)間)模型最精確地描述的速率過(guò)程。
[0004]用于壓力管材的聚乙烯材料的生產(chǎn)例如在Scheirs等人(Scheirs、Bohm、Boot和Leevers:用于管材應(yīng)用的 PElOO 樹(shù)脂(PElOOResins for Pipe Application), TRIP1996 年第4卷第12期第408-415頁(yè))的一篇文章中進(jìn)行了討論。W000/22040公開(kāi)了用雙峰樹(shù)脂制成的具有良好機(jī)械性能的管材。
[0005]EP1985660A1公開(kāi)了管材或輔助管材制品，其具有改善的抗慢速裂紋生長(zhǎng)性，包括含基礎(chǔ)樹(shù)脂的聚乙烯組合物，所述基礎(chǔ)樹(shù)脂包含第一乙烯均聚物或共聚物部分(A)和第二乙烯均聚物或共聚物部分(B)，其中，部分(A)的平均分子量低于部分(B)，并且，其中所述基礎(chǔ)樹(shù)脂的密度在945-949kg/m3的范圍內(nèi)，MFR5在0.2-0.4g/10min的范圍內(nèi)，共聚單體含量高于2.0wt.-%，并且，SHI (2.7/21(0在55-100的范圍內(nèi)。
[0006]EP1655337A1公開(kāi)了具有改善的均一性、包含基礎(chǔ)樹(shù)脂的聚乙烯組合物，所述基礎(chǔ)樹(shù)脂包含(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分和(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，其中，部分(A)的分子量低于部分(B)，部分(A)的MFR2與基礎(chǔ)樹(shù)脂的MFR5的比值為至少50，并且所述組合物的白斑面積為1%或更低。
[0007]結(jié)合更快并且更便宜的安裝，各種現(xiàn)代技術(shù)(爆管法、定向鉆孔、換襯等)得以發(fā)展。但是，這些技術(shù)對(duì)能夠與堅(jiān)硬或尖銳的物體接觸的管材材料可能更具挑戰(zhàn)且要求更高。取決于安裝的具體范圍內(nèi)的土壤類型，會(huì)對(duì)管材產(chǎn)生更高的應(yīng)力。因此，還要求沖擊性能例如抗快速裂紋擴(kuò)展性(RCPR)和抗慢速裂紋生長(zhǎng)性(SCGR)。通常通過(guò)所謂的S4測(cè)試(小規(guī)模穩(wěn)態(tài)測(cè)試)來(lái)測(cè)量RCPR，所述的S4測(cè)試是倫敦的帝國(guó)理工學(xué)院(Imperial College)開(kāi)發(fā)的，并在IS013477:2008中進(jìn)行了描述。在此測(cè)試中，關(guān)鍵參數(shù)為臨界溫度(TeHt)，即根據(jù)IS013477:2008測(cè)量的韌性脆性轉(zhuǎn)變溫度，是管材通過(guò)測(cè)試的最低溫度。但是，RCPR的改善和耐壓性的改善在一定程度上是相抵觸的性能。
[0008]其他期望改善的性能為管材材料的可加工性、拉伸模量、短期耐壓性和抗垂弛性(sagging resistance)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]因此，本發(fā)明潛在的目的是提供一種聚烯烴組合物，其具有改善的耐壓性以及沖擊性能，尤其是抗快速裂紋擴(kuò)展性，同時(shí)其諸如抗慢速裂紋生長(zhǎng)性、可加工性、拉伸模量、短期耐壓性和抗垂弛性的性能保持在高水平。
[0010]通過(guò)本發(fā)明發(fā)現(xiàn)通過(guò)提供一種包含基礎(chǔ)樹(shù)脂的聚乙烯組合物可以實(shí)現(xiàn)上述目的，所述基礎(chǔ)樹(shù)脂包含
[0011](A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，及
[0012](B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，
[0013]其中，部分(A)的分子量低于部分(B)，并且部分(A)的MFR2不高于100g/10min。
[0014]這樣的聚乙烯組合物可以通過(guò)包含以下步驟的方法獲得:
[0015]i)在第一聚合步驟中，將乙烯單體與任選地一種或更多種α -烯烴共聚單體在齊格勒-納塔催化劑存在下聚合以得到第一乙烯均聚物或共聚物部分(A)
[0016]ii)在第二聚合步驟中，將乙烯單體與任選地一種或更多種α-烯烴共聚單體在齊格勒-納塔催化劑存在下聚合以得到具有比部分(A)更高的平均分子量的第二乙烯均聚物或共聚物部分(B)，
[0017]其中，以任意順序進(jìn)行第一聚合步驟(i )和第二聚合步驟(i i )。
[0018]可以通過(guò)上述聚乙烯組合物用于生產(chǎn)制品(優(yōu)選管材或配件)的生產(chǎn)的用途進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)上述目的。
[0019]優(yōu)選地，本發(fā)明的聚乙烯組合物的特征在于通過(guò)根據(jù)IS013477:2008的S4測(cè)試中的臨界溫度Trait表示的大幅度改善的抗快速裂紋擴(kuò)展性，同時(shí)根據(jù)IS01167-1:2006測(cè)得的耐壓性(根據(jù)IS09080:2003的設(shè)計(jì)應(yīng)力額定值)及短期耐壓性保持在高水平。
[0020]根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，聚乙烯組合物的Trait為-10°C或更低，優(yōu)選-12°C或更低，或甚至-14°C或更低。
[0021]同時(shí)，本發(fā)明的聚 乙烯組合物優(yōu)選表現(xiàn)出優(yōu)異的根據(jù)IS01167-1:2006在12.4MPa及20°C下測(cè)得的至少100h、優(yōu)選至少150h、甚至更優(yōu)選至少200h的短期耐壓性。優(yōu)選地，所述聚烯烴組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的根據(jù)IS01167-1:2006在5.7MPa及80°C下測(cè)得的至少1000h、優(yōu)選至少1500h、甚至更優(yōu)選至少2000h的短期耐壓性。所述組合物進(jìn)一步表現(xiàn)出在下文方法部分中規(guī)定的條件下根據(jù)IS013479:1997于缺口管材上測(cè)定的至少1500h、優(yōu)選至少2000h、甚至更優(yōu)選至少2500h的抗慢速裂紋生長(zhǎng)性。
[0022]所述組合物優(yōu)選展現(xiàn)出根據(jù)IS09080:2003測(cè)得的設(shè)計(jì)應(yīng)力額定值為MRS8.0 (在20°C下耐受8.0MPa的內(nèi)部應(yīng)力50年)，優(yōu)選10.0 (在20°C下耐受10.0MPa的內(nèi)部應(yīng)力50
年)或更高。
[0023]另外，確保聚合物例如在擠出成管材之后并在冷卻之前不會(huì)因重力而從管材的上部流至下部而因此造成聚合物環(huán)管材橫截面的不均勻分布是重要的。此現(xiàn)象被稱為聚合物呈現(xiàn)重力流動(dòng)或“垂弛性”的趨勢(shì)。抗垂弛性是聚合物管材抵抗這一趨勢(shì)的性能?？梢酝ㄟ^(guò)流變學(xué)方法或熔體指數(shù)方法測(cè)定抗垂弛性。本發(fā)明中通過(guò)與上文提到的熔體指數(shù)法較好關(guān)聯(lián)并與聚合物的流變性相關(guān)的方法進(jìn)行測(cè)定。如下文詳細(xì)描述的那樣，所述方法基于對(duì)聚合物在非常低的、747Pa的恒定剪切應(yīng)力下的粘度(eta747 )的測(cè)定。在190°C的溫度下測(cè)定聚合物在此剪切應(yīng)力下的粘度，并且，已發(fā)現(xiàn)此粘度與聚合物的重力流動(dòng)成反比，即粘度越大，重力流動(dòng)越少。根據(jù)本發(fā)明，聚乙烯組合物表現(xiàn)出至少400kPa*s、優(yōu)選至少450kPa*s、甚至更優(yōu)選至少500kPa*s的粘度eta747。
[0024]熔體流動(dòng)速率(MFR)是根據(jù)本發(fā)明的用于管材的多峰聚乙烯的另一個(gè)重要性能。根據(jù)IS01133測(cè)定MFR，且以g/10min表示。MFR是聚合物流動(dòng)性的指標(biāo)，并因此是可加工性的指標(biāo)。熔體流動(dòng)速率越高，則聚合物的粘度越低。在不同的負(fù)載下測(cè)定MFR，例如2.16kg(MFR2 ;IS01133，條件 D)，5kg (MFR5 ;IS01133，條件 T)或 21.6kg (MFR21 ;IS01133，條件 G)。
[0025]根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)已驚訝地發(fā)現(xiàn)如果將聚乙烯組合物的低分子量(LMW)組分(聚合物部分(A))的熔體流動(dòng)速率降低至特定限值，則可以獲得極佳的抗快速裂紋擴(kuò)展性與耐壓性表現(xiàn)。特別而言，根據(jù)本發(fā)明`的聚乙烯組合物的LMW組分的MFR2S不高于100g/10min，優(yōu)選不高于90g/10min,甚至更優(yōu)選不高于80g/10min。
[0026]聚合物部分(A)優(yōu)選為乙烯均聚物。優(yōu)選聚合物部分(A)的密度為960到980kg/m3。
[0027]優(yōu)選的是構(gòu)成聚乙烯組合物的高分子量HMW組分的聚合物部分(B)為乙烯與至少一種α-烯烴共聚單體的共聚物。所述α-烯烴共聚單體優(yōu)選選自含有3-12個(gè)碳原子、更優(yōu)選4-8個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體。合適的α-烯烴共聚單體類型為1_ 丁烯、1_己烯和1-辛烯。從而，特別優(yōu)選1- 丁烯和1-己烯。
[0028]優(yōu)選所述組合物的MFR5為0.6g/10min或更低，更優(yōu)選為0.4g/10min或更低，甚至更優(yōu)選為0.3g/10min或更低。MFR21的范圍為l_20g/10min,優(yōu)選3_15g/10min,甚至更優(yōu)選 5-10g/10min。
[0029]本發(fā)明的另一個(gè)特征性質(zhì)為多峰聚乙烯基礎(chǔ)樹(shù)脂的密度。由于強(qiáng)度的原因，密度落在中到高密度范圍內(nèi)，更具體而言是在930-970kg/m3的范圍內(nèi)。優(yōu)選使用密度940-965kg/m3。使用高密度多峰聚乙烯可以比使用中密度多峰聚乙烯得到更高設(shè)計(jì)應(yīng)力額定值的壓力管材。
[0030]聚乙烯組合物優(yōu)選包含至少0.lmol%、更優(yōu)選至少0.2mol%的至少一種α -烯烴共聚單體。單體的量通過(guò)定量熔融態(tài)核磁共振(NMR)譜測(cè)定，優(yōu)選至多3.0mol%，更優(yōu)選至多
2.0mol%,還更優(yōu)選至多1.0mol%。
[0031]除基礎(chǔ)樹(shù)脂之外，與聚烯烴一起使用的普通添加劑，例如顏料、穩(wěn)定劑(抗氧化劑)、抗酸劑和/或抗紫外劑、抗靜電劑和助劑(utilization agents)(例如加工助劑),可以存在于所述聚乙烯組合物中。優(yōu)選地，這些添加劑的量為總組合物的10wt%或更低，更優(yōu)選為總組合物的8wt%或更低，再更優(yōu)選為總組合物的4wt%或更低。所述組合物可以包含碳黑，其含量為總組合物的8wt%或更低,進(jìn)一步優(yōu)選為總組合物的l-4wt%。
[0032]應(yīng)注意的是本發(fā)明的多峰聚合物組合物的特征不是上文所限定任何單一特征，而是在權(quán)利要求1中所限定的所有特征的組合。通過(guò)此獨(dú)特的特征組合，可以得到具有極佳性能的壓力管，具體而言涉及可加工性、抗快速裂紋擴(kuò)展(RCP)性、抗慢速裂紋生長(zhǎng)性、設(shè)計(jì)應(yīng)力額定值、短期耐壓性和沖擊強(qiáng)度。
[0033]本發(fā)明的聚乙烯組合物被具體地設(shè)計(jì)用于壓力管材的制造。為此目的，所述組合物可以優(yōu)選為多峰聚乙烯，更優(yōu)選為雙峰聚乙烯。前綴“多”與組成所述組合物的不同聚合物部分的數(shù)目有關(guān)。因此，例如，僅由兩個(gè)部分組成的組合物被稱為“雙峰的”。
[0034]與單個(gè)部分的曲線相比，這樣的多峰聚乙烯的分子量分布曲線的形狀，即聚合物重量分?jǐn)?shù)作為其分子量函數(shù)的圖形外觀將顯示出兩個(gè)或更多個(gè)最大值或至少發(fā)生明顯的展寬。
[0035]例如，如果使用串聯(lián)反應(yīng)器并且在各個(gè)反應(yīng)器中用不同的條件在連續(xù)多階段法中來(lái)制備聚合物，則在不同反應(yīng)器中制備的聚合物部分將分別具有其自己的分子量分布和重均分子量。當(dāng)記錄這樣的聚合物的分子量分布曲線時(shí)，將這些部分各自的曲線疊加成為所有得到的聚合物產(chǎn)物的分子量分布曲線，通常產(chǎn)生含有兩個(gè)或更多個(gè)不同最大值的曲線。
[0036]所述多峰聚乙烯可以包含低分子量(LMW)乙烯均聚物部分和聞分子量(HMW)乙烯共聚物部分。取決于所述多峰聚乙烯是否為雙峰或具有更高的模態(tài)(modality)，LMW部分和HMW部分可以各自 只包含一個(gè)部分或包括子部分(sub-fractions),即所述LMW可以包含兩個(gè)或多個(gè)LMW子部分，類似地，HMW部分可以包含兩個(gè)或多個(gè)HMW子部分。根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，LMW部分為乙烯均聚物，并且，HMW部分為乙烯共聚物，即只有HMW部分包括共聚單體。優(yōu)選地，HMW部分為乙烯與至少一種選自1-丙烯、1-丁烯、1-戍烯、1-己烯和1-辛烯的α-烯烴共聚單體的共聚物。作為定義而言，本文所使用的表述“乙烯均聚物”涉及基本由乙烯(即以重量計(jì)至少97%、優(yōu)選以重量計(jì)至少99%，更優(yōu)選以重量計(jì)至少99.5%，最優(yōu)選以重量計(jì)至少99.8%的乙烯)組成的乙烯聚合物，因此，此乙烯聚合物為優(yōu)選只包括乙烯單體單元的HD乙烯聚合物。另外，HMW部分的分子量范圍的下限為3500、優(yōu)選為4000。這意味著在本發(fā)明的多峰聚乙烯管材組合物中幾乎所有乙烯共聚物分子的分子量為至少3500、優(yōu)選為至少4000。其原因?yàn)長(zhǎng)MW部分中的共聚單體的存在使壓力管材強(qiáng)度變差。
[0037]在本發(fā)明中，恰當(dāng)?shù)剡x擇LMW和HMW部分的比例(也被稱為兩部分之間的“份額”)。更特別的是LMW部分對(duì)HMW部分的重量比應(yīng)優(yōu)選處于(35-55): (65-45)、更優(yōu)選(40-60):(60-40)、最優(yōu)選(45-55): (55-45)的范圍內(nèi)。如果所述份額處于這些范圍內(nèi)，則所述比例的HMW部分產(chǎn)生高強(qiáng)度值和少量凝膠。
[0038]被定義為重均分子量(Mw)對(duì)數(shù)均分子量(Mn)的比值(即Mw/Mn)的多峰聚乙烯分子量分布可以從非常窄的值變化到非常寬的值，優(yōu)選處于3-40、優(yōu)選15-35、甚至更優(yōu)選20-35的范圍內(nèi)。其原因?yàn)橐玫骄哂兴璧膬?yōu)良可加工性和良好強(qiáng)度的組合的壓力管材。另外，數(shù)均分子量(Mn)處于8000-15000、優(yōu)選9000-14000的范圍內(nèi)，而重均分子量(Mw)處于 180000-330000、優(yōu)選 200000-320000 的范圍內(nèi)。[0039]本發(fā)明的聚乙烯組合物通常由多階段法制備，所述多階段法即使用至少兩個(gè)反應(yīng)器的方法，一個(gè)反應(yīng)器用于生產(chǎn)較低分子量組分，而另一個(gè)反應(yīng)器用于生產(chǎn)較高分子量組分。可以平行布置這些反應(yīng)器，在此情況下，必須將各組分在生產(chǎn)后混合。更普遍的是，串聯(lián)布置這些反應(yīng)器，從而將一個(gè)反應(yīng)器的產(chǎn)物用作下一個(gè)反應(yīng)器的起始物料，例如在第一反應(yīng)器中形成一種組分而在第二反應(yīng)器中在第一組分的存在下形成第二組分。以此方式，將所述兩種組分更緊密地混合，因?yàn)橐环N組分在另一種組分存在下形成。
[0040]在每階段所使用的聚合反應(yīng)可以包括使用傳統(tǒng)反應(yīng)器(例如環(huán)流反應(yīng)器、氣相反應(yīng)器、間歇反應(yīng)器等等)的傳統(tǒng)乙烯均聚反應(yīng)或共聚反應(yīng)(例如氣相、漿相、液相聚合)。
[0041]可以連續(xù)地或間歇地進(jìn)行聚合，優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行聚合。
[0042]已知兩階段法為例如液相-液相法、氣相-氣相法和液相-氣相法。還已知的是這些兩階段法可以進(jìn)一步與一個(gè)或更多個(gè)選自氣相、漿相或液相聚合法的其他聚合步驟組
口 ο
[0043]本發(fā)明的多峰聚乙烯組合物優(yōu)選在多階段法中生產(chǎn)，其中，在任意順序的不同的聚合步驟中生產(chǎn)較低分子量聚合物(組分)和較高分子量聚合物(組分)。
[0044]可以在第一聚合步驟中制備相對(duì)低密度(或HMW部分)的共聚物，并在第二聚合步驟中制備相對(duì)高密度(或LMW部分)的聚合物。這可以稱為反向模式?？蛇x地，可以在第一聚合步驟中制備低分子量聚合物，并在第二聚合步驟中制備高分子量共聚物。這可以稱為正常模式，并優(yōu)選該模式。
[0045]如果在第一聚合步驟中制備LMW部分，則如本文所述，可以直接測(cè)得第一乙烯聚合物部分(A)的熔體 流動(dòng)速率。如果在第二聚合步驟中制備LMW部分，則可以基于LMW部分和HMW部分的重量比值與所述總聚乙烯組合物的分子量計(jì)算出LMW乙烯聚合物部分(A)的熔體流動(dòng)速率。
[0046]在本發(fā)明中，根據(jù)HagStrom及合作者在1997年8月19-21日的哥特堡聚合物加工學(xué)術(shù)研討會(huì)(Conference on Polymer Processing)(聚合物加工學(xué)會(huì)(The PolymerProcessing Society))的《擴(kuò)展摘要及最終計(jì)劃(Extended Abstracts and FinalProgramme)》中的“B.HagStrom:基于其組分的MFR對(duì)雙峰聚乙烯的熔體流動(dòng)速率(MFR)的預(yù)測(cè)(B.Hagstrom: Prediction of melt flow rate(MFR)of bimodal polyethylenesbased on MFR of their components)”中開(kāi)發(fā)的等式測(cè)定LMW乙烯聚合物部分(A)的熔體流動(dòng)速率，并解釋如下:
【權(quán)利要求】
1.一種包含基礎(chǔ)樹(shù)脂的聚乙烯組合物，所述基礎(chǔ)樹(shù)脂包含 (A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，及 (B)第二乙烯均聚物或共聚物部分， 其中，部分(A)的分子量低于部分(B)，并且部分(A)的MFR2不高于100g/10min。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯組合物，其中，所述組合物的MFR5為0.6g/10min或更低。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚乙烯組合物，其中，所述基礎(chǔ)樹(shù)脂的密度為至少940kg/m3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中的任一項(xiàng)的聚乙烯組合物，其中，基于所述聚乙烯組合物的總重量，所述基礎(chǔ)樹(shù)脂的共聚單體含量為不高于lmol%。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的聚乙烯組合物，其中，部分(A)為乙烯均聚物。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的聚乙烯組合物，其中，部分(B)為乙烯與至少一種另外的α-烯烴共聚單體的共聚物。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的聚乙烯組合物，其中，在多階段法中生產(chǎn)所述基礎(chǔ)樹(shù)脂。
8.用于生產(chǎn)根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的聚乙烯組合物的方法，其包含步驟: i)在第一聚合步驟中，將乙烯單體與任選地一種或更多種α-烯烴共聚單體在聚合催化劑存在下聚合以得到第一乙烯均聚物或共聚物部分(A) ii)在第二聚合步驟中，將乙烯單體與任選地一種或更多種α-烯烴共聚單體在聚合催化劑存在下聚合以得到具有比部分(A)更高的平均分子量的第二乙烯均聚物或共聚物部分(B), 其中，以任意順序進(jìn)行第一聚合步驟(i )和第二聚合步驟(ii )。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中，在漿料反應(yīng)器中進(jìn)行所述得到部分(A)的聚合。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中，在氣相反應(yīng)器中進(jìn)行所述得到部分(B)的聚合。
11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中的任一項(xiàng)的方法，其中，所述聚合催化劑為齊格勒-納塔催化劑。
12.包含根據(jù)權(quán)利要求1-7中的任一項(xiàng)的聚乙烯組合物的制品。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的制品，其為管材或配件。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-7中的任一項(xiàng)的聚乙烯組合物用于制造管材或配件的用途。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-7中的任一項(xiàng)的聚乙烯組合物用于延長(zhǎng)管材或配件的壽命的用途。
【文檔編號(hào)】C08L23/04GK103827199SQ201280047882
【公開(kāi)日】2014年5月28日 申請(qǐng)日期:2012年5月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月21日
【發(fā)明者】塔尼亞·皮爾, A·布里亞克 申請(qǐng)人:博里利斯股份公司