專利名稱：咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體，本發(fā)明還涉及該化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
聚烯烴產(chǎn)品已經(jīng)涵蓋到工業(yè)、農(nóng)業(yè)、日常生活等領(lǐng)域，其工藝的核心技術(shù)是烯烴聚合催化劑。烯烴聚合催化劑一般分為Ziegler-Natta催化劑、茂金屬催化劑以及后過渡金屬催化劑。非茂金屬單中心催化劑不但能實現(xiàn)茂金屬催化劑一樣的分子設(shè)計，具有茂金屬催化劑一樣的許多優(yōu)點，而且價格較低，因此成為烯烴聚合催化劑研究領(lǐng)域的新類型和新熱點。在非茂金屬催化劑體系中，其配體的設(shè)計通常會選擇亞胺基團(tuán)與芳環(huán)或雜環(huán)相連，其中以吡啶-亞胺、吡咯-亞胺配體最受關(guān)注。與吡咯具有類似五元環(huán)亞胺結(jié)構(gòu)的咪唑、苯并咪唑在金屬有機(jī)化學(xué)的研究中是常用的配體之一，到目前為止咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的一個技術(shù)問題在于提供一種結(jié)構(gòu)簡單、使用范圍廣的咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體。本發(fā)明所要解決的另一個技術(shù)問題在于提供一種咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體的制備方法。本發(fā)明所要解決的還有一個技術(shù)問題在于為咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體提供一種新用途。解決上述技術(shù)問題所米用的技術(shù)方案是命名為(E)-N-((IH-咪唑-2-基)亞甲基)-2-(R基)乙胺、用結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物
權(quán)利要求
1.一種咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體，其特征在于結(jié)構(gòu)式為式(I)的化合物
2.—種權(quán)利要求I制造權(quán)利要求I咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體的制備方法，其特征在于它包括下述步驟 (1)制備R負(fù)離子鋰鹽 在氬氣保護(hù)下，分別將甲基環(huán)戊二烯或叔丁基環(huán)戊二烯或芴與乙醚加入到反應(yīng)器中，O 30°C將2. 4mmol/mL的正丁基鋰的正己烷溶液滴加到反應(yīng)器中，攪拌，正丁基鋰與甲基環(huán)戊二烯或叔丁基環(huán)戊二烯或芴的摩爾比為I : I 1.2，O 30°C攪拌反應(yīng)4 10小時，負(fù)壓蒸除溶劑，得到固體，用正己烷洗滌3次，靜置，抽走上清液，負(fù)壓干燥，得到甲基環(huán)戊二烯負(fù)離子鋰鹽或叔丁基環(huán)戊二烯負(fù)離子鋰鹽或芴負(fù)離子鋰鹽； (2)制備2-(R基)乙胺 在氬氣氛圍下，將2-溴乙胺氫溴酸鹽加入反應(yīng)器中，-10 10°C將I. 33mmol/mL的甲基環(huán)戊二烯負(fù)離子鋰鹽或叔丁基環(huán)戊二烯負(fù)離子鋰鹽或芴負(fù)離子鋰鹽的四氫呋喃溶液滴加到反應(yīng)器中，攪拌，甲基環(huán)戊二烯負(fù)離子鋰鹽或叔丁基環(huán)戊二烯負(fù)離子鋰鹽或芴負(fù)離子鋰鹽與2-溴乙胺氫溴酸鹽的摩爾比為I : 0.1 0.5，-10 10°C攪拌反應(yīng)2 6小時，室溫攪拌反應(yīng)10小時，用鹽酸調(diào)pH至2,萃取分離得水相,用2mmol/mL的氫氧化鈉水溶液調(diào)PH至11，用乙醚萃取3次，得有機(jī)相，旋蒸除去乙醚，負(fù)壓蒸餾，收集餾分，得2- (R基)乙胺； (3)制備咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體 在氬氣保護(hù)、無水硫酸鎂存在下，將2-咪唑甲醛加到反應(yīng)器中，-10 10°C將0.66mmol/mL 2_(R基)乙胺的二氯甲烷溶液滴加到反應(yīng)器中，攪拌，2-咪唑甲醛與2-(R基)乙胺的摩爾比為I : I 1.2，-10 101攪拌反應(yīng)4 10小時，室溫過濾，用二氯甲烷洗滌干燥劑3次，合并濾液得有機(jī)相，用冷水反洗有機(jī)相3次，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，過濾，旋蒸除去溶劑，得到固體，再用體積比I : I的二氯甲烷-正己烷混合溶劑重結(jié)晶，抽濾、干燥得咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體的制備方法，其特征在于在制備R負(fù)離子鋰鹽步驟(I)中，正丁基鋰與甲基環(huán)戊二烯或叔丁基環(huán)戊二烯或芴的摩爾比為I I. 1，(TC攪拌反應(yīng)4 10小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體的制備方法，其特征在于在制備2_(R基)乙胺步驟(2)中，甲基環(huán)戊二烯負(fù)離子鋰鹽或叔丁基環(huán)戊二烯負(fù)離子鋰鹽或芴負(fù)離子鋰鹽與2-溴乙胺氫溴酸鹽的摩爾比為I : 0. 3，(TC攪拌反應(yīng)2 6小時，室溫攪拌反應(yīng)10小時。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體的制備方法，其特征在于在制備咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體步驟(3)中，2-咪唑甲醛與2-(R基)乙胺的摩爾比為I : I. 1，0°C攪拌反應(yīng)4 10小時。
6.權(quán)利要求I咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體在制備催化劑中的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種命名為(E)-N-((1H-咪唑-2-基)亞甲基)-2-(R基)乙胺的咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體，其中R為甲基環(huán)戊二烯基或叔丁基環(huán)戊二烯基或芴基。該配體化合物由制備R負(fù)離子鋰鹽、制備2-(R基)乙胺、制備咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體步驟組成。所制備的咪唑側(cè)鏈單茂亞胺配體與鈦、鋯等過渡金屬氯化物反應(yīng)制得用于烯烴聚合的催化劑。
文檔編號C08F4/6592GK102659682SQ20121013122
公開日2012年9月12日 申請日期2012年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月28日
發(fā)明者張呈平, 王志軍, 田沖, 聶萬麗, 馬兵鋒, 鮑爾佐夫馬克西姆 申請人:西北大學(xué)