專利名稱：一種基于Click反應(yīng)的彈性體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，屬于新型材料技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
近年來，1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)(1，3-dipolarcycloaddition,也稱 Click 反應(yīng))在構(gòu)建新型交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用引起國內(nèi)外廣泛的關(guān)注。同聚氨酯體系的固化反應(yīng)相比較，應(yīng)用這類Click反應(yīng)的固化對環(huán)境中水分不敏感，所以反應(yīng)過程無需采取除濕(如填料的干燥)等措施。而且，由于參與反應(yīng)的疊氮化合物和炔烴的化學(xué)勢能都相對比較高，這就使它們具有熱力學(xué)不穩(wěn)定的特殊性質(zhì)，這就會導(dǎo)致其在環(huán)加成而形成三唑環(huán)時可放出大于188千焦/摩爾的能量。另ー方面，這種環(huán)加成反應(yīng)的速率較慢，對于沒有活化的炔烴(非缺電子并無張力)，通常都需要長時間加熱。因此，這些特征使其成為合成新功能物質(zhì)和材料的ー種重要的手段。 聚疊氮縮水甘油醚(GAP)是ー種側(cè)鏈含有疊氮官能團，而主鏈以聚醚為結(jié)構(gòu)的預(yù)聚體，其能量水平較高，具有較好的熱力學(xué)性質(zhì)。然而，由于其主鏈的聚醚結(jié)構(gòu)使粘合劑具有一定的吸水性，所以在采用常規(guī)方法即用異氰酸酯對其固化形成聚氨酯弾性體時，整個固化反應(yīng)對環(huán)境特別敏感。具體來說，GAP中的水分含量對它的固化性能有著較大的影響，水分可以使GAP在固化的過程中產(chǎn)生氣泡，從而導(dǎo)致對弾性體的力學(xué)性能構(gòu)成較大的不利影響，這是我們所不愿意期待的結(jié)果。由此看來，采用ー種新型的固化方式來改進其成型エ藝從而拓展它的潛在應(yīng)用價值，具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，該方法エ藝簡單。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是一種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，其特征在于它包括如下步驟
1)炔基化聚丁ニ烯的制備(對原料端羥基聚丁ニ烯(HTPB)的末端羥基進行修飾，接上炔丙基);
2)按摩爾比為炔基化聚丁ニ烯末端一CE C的總量聚疊氮縮水甘油醚中的一N3:鹵化亞銅=1:1 4:0. 05-0. 5,選取炔基化聚丁ニ烯、聚疊氮縮水甘油醚和鹵化亞銅；
按炔基化聚丁ニ烯與四氫呋喃的配比為7. 12g 11. 06g 200mL，選取四氫呋喃，將炔基化聚丁ニ烯溶解在四氫呋喃中，得到炔基化聚丁ニ烯溶液；
按聚疊氮縮水甘油醚與四氫呋喃的配比為O. 88g 3. 55g 50mL，選取四氫呋喃，將聚疊氮縮水甘油醚溶解在四氫呋喃中，得到聚疊氮縮水甘油醚溶液；
在攪拌、N2保護條件下，將聚疊氮縮水甘油醚溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保護和攪拌條件下，向混合液M中加入鹵化亞銅，保持O 25 0C使其避光反應(yīng)8 24 h,得到反應(yīng)液N ；3)對反應(yīng)液N進行抽濾，濾液用無水MgSO4干燥；經(jīng)過濾、濃縮，揮發(fā)溶劑后，即可得到一種基于Click反應(yīng)的彈性體。所述的鹵化亞銅為溴化亞銅或氯化亞銅。本發(fā)明提供的一種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備的反應(yīng)方程式如圖I所示。炔基化聚丁ニ烯的結(jié)構(gòu)式為
S I H2 H2CH--O~C ~=
HH /
H,中Hy X=CM 11
—C —O—~fCH·, H2xCH^K —CH-)——
12 /χ I II V \ H2
LHC=C: H2 J _
結(jié)構(gòu)式中，X和z部分表示C=C的位置在主鏈上，是通過1，4-加成得到的，包括順式和反式；y部分表示C=C的位置在側(cè)鏈上，即通過1，2-加成得到，η為重復(fù)単元數(shù)。
步驟I)所述炔基化聚丁ニ烯的制備，它包括如下步驟
1)原料的前處理端羥基聚丁ニ烯(ΗΤΡΒ，即丁羥)在40 60°C下真空干燥2 8h ;四氫呋喃，除水(即四氫呋喃不含有水)；
2)原料的選取按摩爾比為端羥基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羥)中一OH的總量叔丁醇鉀(t-BuOK):丙炔溴=1:0. 5 4:0. 5 4，選取端羥基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羥)、叔丁醇鉀(t-BuOK)、丙炔溴；
3)按端羥基聚丁ニ烯與四氫呋喃(THF)的配比為7.05g 10. 98g 20mL，選取四氫呋喃，以四氫呋喃(THF)作為反應(yīng)的溶劑，將端羥基聚丁ニ烯溶解在四氫呋喃(THF)中，得到端羥基聚丁ニ烯溶液(即含HTPB的THF溶液)；
按叔丁醇鉀(t-BuOK)與四氫呋喃(THF)的配比為2. 06g 2. 16g 20mL，選取四氫呋喃，以四氫呋喃(THF)作為反應(yīng)的溶劑，將叔丁醇鉀溶解在四氫呋喃(THF)中，得到叔丁醇鉀溶液(即t-BuOK溶液)；
按丙炔溴與四氫呋喃(THF)的配比為2. OmL 2. 4mL 60mL，選取四氫呋喃，以四氫呋喃(THF)作為反應(yīng)的溶劑，將丙炔溴溶解在四氫呋喃(THF)中，得到丙炔溴溶液(即含丙炔溴的THF溶液)；
在攪拌、冰浴條件下，將端羥基聚丁ニ烯溶液加入到叔丁醇鉀溶液中，得到反應(yīng)液A，在N2保護和冰浴、攪拌條件下，向反應(yīng)液A中加入丙炔溴溶液，保持O 25 ° C使其反應(yīng)24 48 h,得到反應(yīng)液B ；
4)向反應(yīng)液B中加入食鹽水進行萃取，分離出水層，保留四氫呋喃(THF)層；
將水層用こ酸こ酯(EtOAc)進行萃取，收集有機層(即THF層和EtOAc層);收集有機層
再用飽和食鹽水萃取，棄去水層，得到的物料再與上述保留四氫呋喃(THF)層合并，得到有機物料；
5)有機物料經(jīng)無水MgSO4干燥，過濾、揮發(fā)溶劑，得到炔基化聚丁ニ烯。步驟I)所述的端羥基聚丁ニ烯的羥值在O. 8399 I. 3033 mmol K0H/g之間。本發(fā)明選用有著廣泛研究和應(yīng)用的端羥基聚丁ニ烯(HTPB)為原料，對其末端羥基進行炔基化修飾，然后進ー步與GAP在室溫下發(fā)生交聯(lián)固化，從而構(gòu)建ー種新型的Click弾性體。由于這種固化方式對體系中的水分不敏感,這樣即可避免常規(guī)方法對GAP固化的苛刻條件要求，從而實現(xiàn)基于GAP和HTPB的新型弾性體的制備。本發(fā)明的有益效果在于通過以端羥基聚丁ニ烯系為原料，對其末端進行炔基化修飾后利用炔基與疊氮的Click反應(yīng)使其與GAP發(fā)生交聯(lián)。本發(fā)明方法制備エ藝簡單，所得產(chǎn)品具有較好的力學(xué)性能，在基于疊氮類高能潔凈推進劑的發(fā)展領(lǐng)域中有著極大的潛在應(yīng)用價值。


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圖I為炔基化聚丁ニ烯的制備方法的反應(yīng)方程式。圖2為實施例I所得到的基于Click反應(yīng)的弾性體的圖片。圖3為實施例2所得到的基于Click反應(yīng)的弾性體的圖片。圖4為實施例3所得到的基于Click反應(yīng)的弾性體的圖片。
具體實施例方式為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例進ー步闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅僅局限于下面的實施例。實施例I :
一種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，它包括如下步驟
I)炔基化聚丁ニ烯的制備端羥基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羥)在50 °C下真空干燥2h ;稱取羥值為O. 8399 mmol KOH/g的端羥基聚丁ニ烯10. 52g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 16g叔丁醇鉀(t_BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t_BuOK溶液；在冰浴、攪拌的條件下將含HTPB的THF溶液緩緩加入t-BuOK溶液中，繼續(xù)攪拌lOmin，得到反應(yīng)液A ;取2. 4mL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于60mL的THF中端輕基聚丁ニ烯(HTPB,即丁羥)中一OH的總量:叔丁醇鉀(t-BuOK):丙炔溴的摩爾比=1:2. 2:2. 5],在N2保護和冰浴、攪拌條件下，將其緩緩轉(zhuǎn)移至反應(yīng)液A中，保持O °C繼續(xù)攪拌48 h，得到反應(yīng)液B。向反應(yīng)液B中加入160mL食鹽水進行萃取，分離出水層，保留THF層；將水層用こ酸こ酯(3X50mL)進行萃取，收集有機層即THF層和EtOAc層，有機層再用130mL飽和食鹽水萃取，棄去水層，得到的物料再與上述保留四氫呋喃(THF)層合并，得到有機物料；有機物料經(jīng)無水MgSO4干燥，過濾、揮發(fā)溶劑(溶劑是THF，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā))，得到的黃色油狀物，即炔基化聚丁ニ烯(10. 72g，收率 98.7%)。2)向10. 72g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的四氫呋喃(THF)使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚疊氮縮水甘油醚(GAP，黃色液體)3. 05g溶于50mL的THF中，得到聚疊氮縮水甘油醚(GAP)溶液；在攪拌、N2保護條件下，將GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M，在N2保護和攪拌條件下，向混合液M中加入氯化亞銅(0. 48g, 4. 8mmol ;以摩爾數(shù)計炔基疊氮催化劑=1 :3. 5 :0. 5)，保持16 ° C使其避光反應(yīng)9h,得到反應(yīng)液N ；
3)對反應(yīng)液N進行抽濾，濾液用無水MgSO4干燥；經(jīng)過濾、濃縮，揮發(fā)溶劑(溶劑是THF，室溫使其揮發(fā))后，即可得到一種基于Click反應(yīng)的弾性體。
對所得的弾性體進行拉カ測試，其拉伸強度為I. 86MPa,斷裂伸長率為63. 64%，彈性模量為6. 52MPa。說明所得產(chǎn)品具有較好的力學(xué)性能。圖2為所得基于Click反應(yīng)的弾性體，其表面光滑，并無氣泡。實施例2
一種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，它包括如下步驟
I)炔基化聚丁ニ烯的制備端羥基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羥)在50 °C下真空干燥2 h ；稱取羥值為O. 8399 mmol KOH/g的端羥基聚丁ニ烯10. 98g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 08g叔丁醇鉀(t-BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t-BuOK溶液；在冰浴、攪拌的條件下將含HTPB的THF溶液緩緩加入t-BuOK溶液中，繼續(xù)攪拌lOmin，得到反應(yīng)液A ;取2. OmL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于IOOmL的THF中端輕基聚丁ニ烯(HTPB,即丁羥)中一OH的總量:叔丁醇鉀(t-BuOK):丙炔溴的摩爾比=1:2.0:2.0], 在N2保護和冰浴、攪拌條件下，將其緩緩轉(zhuǎn)移至反應(yīng)液A中，保持O °C繼續(xù)攪拌47 h，得到反應(yīng)液B。向反應(yīng)液B中加入160mL食鹽水進行萃取，分離出水層，保留THF層；將水層用乙酸こ酯(3X50mL)進行萃取，收集有機層即THF層和EtOAc層，有機層再用130mL飽和食鹽水萃取，棄去水層，得到的物料再與上述保留四氫呋喃(THF)層合并，得到有機物料；有機物料經(jīng)無水MgSO4干燥，過濾、揮發(fā)溶劑，得到的黃色油狀物即炔基化聚丁ニ烯(10. 55g,收率 93. 1%)。2)向10. 55g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的THF使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚疊氮縮水甘油醚(GAP，黃色液體)I. 71g溶于50mL的THF中，得到GAP溶液；在攪拌、N2保護條件下，將GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保護和攪拌條件下，向混合液M中加入氯化亞銅(0. 44g, 4. 4mmol ;以摩爾數(shù)計炔基疊氮催化劑=1 :2.0 :0. 5)，保持9° C使其避光反應(yīng)21. 5 h，得到反應(yīng)液N;
3)對反應(yīng)液N進行抽濾，濾液用無水MgSO4干燥；經(jīng)過濾、濃縮，揮發(fā)溶劑后(溶劑是THF，室溫使其揮發(fā))后，即可得到一種基于Click反應(yīng)的弾性體。對所得的弾性體進行拉カ測試，其拉伸強度為2. 53MPa,斷裂伸長率為66. 42%，彈性模量為5. 36MPa。說明所得產(chǎn)品具有較好的力學(xué)性能。圖3為所得基于Click反應(yīng)的弾性體，其表面光滑，并無氣泡，白色部分(外邊部)為聚四氟こ烯模具。實施例3
一種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，它包括如下步驟
I)炔基化聚丁ニ烯的制備端羥基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羥)在50 °C下真空干燥2 h ；稱取羥值為0. 8399 mmol K0H/g的端羥基聚丁ニ烯10. 96g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 08g叔丁醇鉀(t-BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t-BuOK溶液；在冰浴、攪拌的條件下將含HTPB的THF溶液緩緩加入t-BuOK溶液中，繼續(xù)攪拌lOmin，得到反應(yīng)液A ;取2. OmL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于IOOmL的THF中端輕基聚丁ニ烯(HTPB,即丁羥)中一OH的總量:叔丁醇鉀(t-BuOK):丙炔溴的摩爾比=1:2.0:2.0],在N2保護和冰浴、攪拌條件下，將其緩緩轉(zhuǎn)移至反應(yīng)液A中，保持O °C繼續(xù)攪拌47. 5 h，得到反應(yīng)液B。
向反應(yīng)液B中加入160mL食鹽水進行萃取，分離出水層，保留THF層；將水層用こ酸こ酯(3X50mL)進行萃取，收集有機層即THF層和EtOAc層，有機層再用130mL飽和食鹽水萃取，棄去水層，得到的物料再與上述保留四氫呋喃(THF)層合并，得到有機物料；有機物料經(jīng)無水MgSO4干燥，過濾、揮發(fā)溶劑，得到的黃色油狀物即炔基化聚丁ニ烯(11. 06g,收率 97. 6%) ο2)向11. 06g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的THF使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚疊氮縮水甘油醚(GAP，黃色液體)O. 89g溶于50mL的THF中，得到GAP溶液；在攪拌、N2保護條件下，將GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保護 和攪拌條件下，向混合液M中加入氯化亞銅(O. 45g, 4. 5mmol ;以摩爾數(shù)計炔基疊氮催化劑=1 :1.0 :0. 5)，保持18° C使其避光反應(yīng)14 h，得到反應(yīng)液N;
3)對反應(yīng)液N進行抽濾，濾液用無水MgSO4干燥；經(jīng)過濾、濃縮，揮發(fā)溶劑后(溶劑是THF，室溫使其揮發(fā))后，即可得到一種基于Click反應(yīng)的弾性體。對所得的弾性體進行拉カ測試，其拉伸強度為I. 36MPa,斷裂伸長率為72. 70%，彈性模量為2. 51MPa。說明所得產(chǎn)品具有較好的力學(xué)性能。圖4為所得基于Click反應(yīng)的弾性體，其表面光滑，并無氣泡。實施例4
一種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，它包括如下步驟
I)炔基化聚丁ニ烯的制備端羥基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羥)在50 °C下真空干燥2 h ；稱取羥值為I. 3033 mmol KOH/g的端羥基聚丁ニ烯7. 06g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 06g叔丁醇鉀(t-BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t-BuOK溶液；在冰浴、攪拌的條件下將含HTPB的THF溶液緩緩加入t-BuOK溶液中，繼續(xù)攪拌lOmin，得到反應(yīng)液A ;取2. OmL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于IOOmL的THF中，在N2保護和冰浴、攪拌條件下，將其緩緩轉(zhuǎn)移至反應(yīng)液A中，保持O °C繼續(xù)攪拌44 h，得到反應(yīng)液B。向反應(yīng)液B中加入160mL食鹽水進行萃取，分離出水層，保留THF層；將水層用乙酸こ酯(3X50mL)進行萃取，收集有機層即THF層和EtOAc層，有機層再用130mL飽和食鹽水萃取，棄去水層，得到的物料再與上述保留四氫呋喃(THF)層合并，得到有機物料；有機物料經(jīng)無水MgSO4干燥，過濾、揮發(fā)溶劑，得到的黃色油狀物即炔基化聚丁ニ烯(7. 12g,收率 96. 1%)。2)向7. 12g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的THF使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚疊氮縮水甘油醚(GAP，黃色液體)0. 88g溶于50mL的THF中，得到GAP溶液；在攪拌、N2保護條件下，將GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保護和攪拌條件下，向混合液M中加入溴化亞銅(0. 06g, 0. 4mmol ;以摩爾數(shù)計炔基疊氮催化劑=1 :1.0 :0. 05)，保持0° C使其避光反應(yīng)24 h，得到反應(yīng)液N;
3)對反應(yīng)液N進行抽濾，濾液用無水MgSO4干燥；經(jīng)過濾、濃縮，揮發(fā)溶劑后(溶劑是THF，室溫使其揮發(fā))后，即可得到一種基于Click反應(yīng)的弾性體。實施例5
一種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，它包括如下步驟
I)炔基化聚丁ニ烯的制備端羥基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羥)在50 °C下真空干燥2 h ；稱取羥值為I. 3033 mmol K0H/g的端羥基聚丁ニ烯7. 07g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 08g叔丁醇鉀(t-BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t-BuOK溶液；在冰浴、攪拌的條件下將含HTPB的THF溶液緩緩加入t-BuOK溶液中，繼續(xù)攪拌lOmin，得到反應(yīng)液A ;取2. OmL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于IOOmL的THF中，在N2保護和冰浴、攪拌條件下，將其緩緩轉(zhuǎn)移至反應(yīng)液A中，保持O °C繼續(xù)攪拌44 h，得到反應(yīng)液B。向反應(yīng)液B中加入160mL食鹽水進行萃取，分離出水層，保留THF層；將水層用乙酸こ酯(3X50mL)進行萃取，收集有機層即THF層和EtOAc層，有機層再用130mL飽和食鹽水萃取，棄去水層，得到的物料再與上述保留四氫呋喃(THF)層合并，得到有機物料；有機物料經(jīng)無水MgSO4干燥，過濾、揮發(fā)溶劑，得到的黃色油狀物即炔基化聚丁ニ烯(7. 22g,收率 97. 3%) ο2)向7. 22g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的THF使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚疊氮縮水甘油醚(GAP，黃色液體)I. 78g溶于50m L的THF中，得到GAP溶液；在攪拌、N2保護條件下，將GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保護和攪拌條件下，向混合液M中加入溴化亞銅(O. 26g, I. 8mmol ;以摩爾數(shù)計炔基疊氮催化劑=1 :2. O :0. 2)，保持25° C使其避光反應(yīng)8 h，得到反應(yīng)液N ；
3)對反應(yīng)液N進行抽濾，濾液用無水MgSO4干燥；經(jīng)過濾、濃縮，揮發(fā)溶劑后(溶劑是THF，室溫使其揮發(fā))后，即可得到一種基于Click反應(yīng)的弾性體。實施例6
一種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，它包括如下步驟
I)炔基化聚丁ニ烯的制備端羥基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羥)在50 °C下真空干燥2 h ；稱取羥值為I. 3033 mmol K0H/g的端羥基聚丁ニ烯7. 05g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 07g叔丁醇鉀(t-BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t-BuOK溶液；在冰浴、攪拌的條件下將含HTPB的THF溶液緩緩加入t-BuOK溶液中，繼續(xù)攪拌lOmin，得到反應(yīng)液A ;取2. OmL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于IOOmL的THF中，在N2保護和冰浴、攪拌條件下，將其緩緩轉(zhuǎn)移至反應(yīng)液A中，保持O °C繼續(xù)攪拌44 h，得到反應(yīng)液B。向反應(yīng)液B中加入160mL食鹽水進行萃取，分離出水層，保留THF層；將水層用乙酸こ酯(3X50mL)進行萃取，收集有機層即THF層和EtOAc層，有機層再用130mL飽和食鹽水萃取，棄去水層，得到的物料再與上述保留四氫呋喃(THF)層合并，得到有機物料；有機物料經(jīng)無水MgSO4干燥，過濾、揮發(fā)溶劑，得到的黃色油狀物即炔基化聚丁ニ烯(7. 22g,收率 97. 5%) ο2)向7. 22g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的THF使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚疊氮縮水甘油醚(GAP，黃色液體)3. 55g溶于50mL的THF中，得到GAP溶液；在攪拌、N2保護條件下，將GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保護和攪拌條件下，向混合液M中加入溴化亞銅(0. 64g, 4. 5mmol ;以摩爾數(shù)計炔基疊氮催化劑=1 :4.0 :0. 5)，保持15° C使其避光反應(yīng)16 h，得到反應(yīng)液N;
3)對反應(yīng)液N進行抽濾，濾液用無水MgSO4干燥；經(jīng)過濾、濃縮，揮發(fā)溶劑后(溶劑是THF，室溫使其揮發(fā))后，即可得到一種基于Click反應(yīng)的弾性體。本發(fā)明所列舉的各原料都能實現(xiàn)本發(fā)明，各原料的上下限取值以及其區(qū)間值都能實現(xiàn)本發(fā)明，本發(fā)明エ藝參數(shù)(如溫度、時間等)的上下限取值以及其區(qū)間值都能實現(xiàn)本發(fā)明，在此不列舉實施例。
權(quán)利要求
1.一種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，其特征在于它包括如下步驟 1)炔基化聚丁ニ烯的制備； 2)按摩爾比為炔基化聚丁ニ烯末端一CE C的總量聚疊氮縮水甘油醚中的一N3:鹵化亞銅=1:1 4:0. 05-0. 5,選取炔基化聚丁ニ烯、聚疊氮縮水甘油醚和鹵化亞銅； 按炔基化聚丁ニ烯與四氫呋喃的配比為7. 12g 11. 06g 200mL，選取四氫呋喃，將炔基化聚丁ニ烯溶解在四氫呋喃中，得到炔基化聚丁ニ烯溶液； 按聚疊氮縮水甘油醚與四氫呋喃的配比為O. 88g 3. 55g 50mL，選取四氫呋喃，將聚疊氮縮水甘油醚溶解在四氫呋喃中，得到聚疊氮縮水甘油醚溶液； 在攪拌、N2保護條件下，將聚疊氮縮水甘油醚溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保護和攪拌條件下，向混合液M中加入鹵化亞銅，保持O 25 0C使其避光反應(yīng)8 24 h,得到反應(yīng)液N ； 3)對反應(yīng)液N進行抽濾，濾液用無水MgSO4干燥；經(jīng)過濾、濃縮，揮發(fā)溶劑后，得到ー種基于Click反應(yīng)的彈性體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，其特征在于所述的鹵化亞銅為溴化亞銅或氯化亞銅。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種基于Click反應(yīng)的弾性體的制備方法，其特征在于步驟I)所述炔基化聚丁ニ烯的制備，它包括如下步驟 1)原料的前處理端羥基聚丁ニ烯在40 60°C下真空干燥2 8 h ; 2)原料的選取按摩爾比為端羥基聚丁ニ烯中ーOH的總量叔丁醇鉀丙炔溴=1:0. 5 4:0. 5 4，選取端羥基聚丁ニ烯、叔丁醇鉀、丙炔溴； 3)按端輕基聚丁ニ烯與四氫呋喃的配比為7.05g 10. 98g 20mL,選取四氫呋喃，以四氫呋喃作為反應(yīng)的溶劑，將端羥基聚丁ニ烯溶解在四氫呋喃中，得到端羥基聚丁ニ烯溶液； 按叔丁醇鉀與四氫呋喃的配比為2. 06g 2. 16g 20mL，選取四氫呋喃，以四氫呋喃作為反應(yīng)的溶劑，將叔丁醇鉀溶解在四氫呋喃中，得到叔丁醇鉀溶液； 按丙炔溴與四氫呋喃的配比為2. OmL 2. 4mL 60mL,選取四氫呋喃，以四氫呋喃作為反應(yīng)的溶劑，將丙炔溴溶解在四氫呋喃中，得到丙炔溴溶液； 在攪拌、冰浴條件下，將端羥基聚丁ニ烯溶液加入到叔丁醇鉀溶液中，得到反應(yīng)液A，在N2保護和冰浴、攪拌條件下，向反應(yīng)液A中加入丙炔溴溶液，保持O 25 ° C使其反應(yīng)24 48 h,得到反應(yīng)液B ； 4)向反應(yīng)液B中加入食鹽水進行萃取，分離出水層，保留四氫呋喃層； 將水層用こ酸こ酯進行萃取，收集有機層；收集有機層再用飽和食鹽水萃取，棄去水層，得到的物料再與上述保留四氫呋喃層合并，得到有機物料； 5)有機物料經(jīng)無水MgSO4干燥，過濾、揮發(fā)溶劑，得到炔基化聚丁ニ烯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于Click反應(yīng)的彈性體的制備方法。一種基于Click反應(yīng)的彈性體的制備方法，其特征在于它包括如下步驟1)炔基化聚丁二烯的制備；2)按摩爾比為炔基化聚丁二烯末端—C≡C的總量:聚疊氮縮水甘油醚中的—N3:鹵化亞銅=1:1～4:0.05-0.5；將炔基化聚丁二烯溶解在四氫呋喃中；將聚疊氮縮水甘油醚溶解在四氫呋喃中；將聚疊氮縮水甘油醚溶液加入到炔基化聚丁二烯溶液中，得到混合液M，在N2保護和攪拌條件下，向混合液M中加入鹵化亞銅，保持0～25oC使其避光反應(yīng)8～24h，得到反應(yīng)液N；3)對反應(yīng)液N進行抽濾，濾液用無水MgSO4干燥；經(jīng)過濾、濃縮，揮發(fā)溶劑后，得到一種基于Click反應(yīng)的彈性體。本發(fā)明制備工藝簡單，所制備的彈性體具有較好的力學(xué)性能。
文檔編號C08G81/02GK102660034SQ20121011976
公開日2012年9月12日 申請日期2012年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月23日
發(fā)明者丁有朝, 余家會, 章橋新, 胡沖, 黃進 申請人:武漢理工大學(xué)