本發(fā)明涉及具有優(yōu)良的耐熱性和耐候性的低光澤度熱塑性樹脂組合物。更具體地,本發(fā)明涉及對熱和氣候具有良好耐性的低光澤度熱塑性樹脂組合物,其中將耐熱性芳香族乙烯基共聚物引入具有特定形態(tài)的樹脂中以實現(xiàn)物理性能,如沖擊強度和流動性以及耐熱性、耐候性和低光澤度特性的良好平衡。
背景技術(shù):
通常,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂具有優(yōu)良的抗沖擊性和可加工性、高機械強度和熱變形溫度、以及精美的外觀。由于這些優(yōu)點,在多種應用中,例如,汽車、電氣/電子裝置、辦公機器、家用電器、玩具、以及文具中廣泛地使用ABS樹脂。然而,在ABS樹脂中使用的丁二烯橡膠組分包含化學不穩(wěn)定的雙鍵從而當暴露于太陽光或UV光下時易于老化,其限制了在戶外產(chǎn)品,包括電氣/電子部件、用于農(nóng)業(yè)工具的材料、交通標志、建筑裝修材料、門板、窗戶框架、休閑用品、家庭用品、體育用品、以及汽車用品中使用ABS樹脂。已經(jīng)進行了許多嘗試以改進ABS樹脂的耐候性。例如,使用了加入耐候穩(wěn)定劑。然而,此方法不能提供令人滿意的效果。相當多的研究工作已經(jīng)集中在使用化學穩(wěn)定的丙烯酸類橡膠代替丁二烯橡膠的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)樹脂上。使用丙烯酸類橡膠來強化一些樹脂化合物以獲得改善的沖擊強度。然而,由于橡膠的固有特性導致使用該強化了沖擊強度的樹脂化合物的最終產(chǎn)物經(jīng)受顯著的耐熱性損失并且難以在其中需要高耐熱性的應用中使用。在這些情況下,已經(jīng)不斷地進行了針對通過與具有相對良好的耐熱性的樹脂混合及捏合來改善最終產(chǎn)物的耐熱性的研究。隨著近來對那些無冷觸感的并且給出溫熱感覺的可塑性樹脂的興趣不斷增長,對具有柔軟低光澤度表面并且不經(jīng)涂覆可以生產(chǎn)的樹脂的需要漸增。特別地,對于環(huán)境保護的嚴厲控制已經(jīng)逐漸延伸到可以直接模塑同時排除對涂覆的需要的低光澤度樹脂的應用。用于生產(chǎn)低光澤度、耐候性樹脂的方法廣義上分為三組。第一組方法基于將無機填充劑、丙烯酸類樹脂或交聯(lián)的苯乙烯樹脂用作消光添加劑(mattadditive)或消光劑(mattingagent)。第一組方法是最廣泛使用的。第二組方法與在后處理期間消除光澤度相關(guān)。這些方法包括,例如,使用蝕刻模塑或涂覆通過注塑成型用于獲得低光澤度效果的方法。第三組方法與通過控制分散在基質(zhì)中的顆粒的尺寸形成微觀尺度的粗糙面相關(guān)。表面散射入射光,導致低光澤度。在多個方面,基于使用消光添加劑或消光劑以實現(xiàn)低光澤度效果的第一組方法是方便的,但是因為均勻的光澤度是由添加劑的分散狀態(tài)決定的,所以在提高最終產(chǎn)物的質(zhì)量方面具有局限性。添加劑的比重通常是高的,其也可以導致最終產(chǎn)品的比重增加。由于引入另外的過程,經(jīng)由蝕刻模塑或涂覆使用注塑成型的第二組方法可以導致相當高的生產(chǎn)成本,并且可以引起污染,從環(huán)境的觀點出發(fā)其是不利的。根據(jù)實現(xiàn)常見ASA產(chǎn)品的低光澤度的方法,小的分散相聚集為較大的體積。然而,此方法需要在引發(fā)分散的聚合之后用于再積聚顆粒的另外的過程,并且該方法具有基礎技術(shù)問題,例如,在用于生產(chǎn)產(chǎn)品的混合及捏合期間再分散聚集相。美國專利號6,696,165披露了通過加入約0.1至約20重量份的由聚對苯二甲酸烷基酯為代表的結(jié)晶聚合物來降低ASA樹脂的光澤度的方法,并且美國專利號6,395,828披露了通過加入0.5至15重量份的環(huán)氧化合物和胺化合物的反應產(chǎn)物來降低ASA樹脂的光澤度的方法。例如,在美國專利號5,475,053和4,652,614中披露了將球形接枝共聚物用作消光劑用于降低樹脂的光澤度的方法。例如,在美國專利號4,169,869、4,460,742和5,580,924,以及韓國專利公開號2008-0036790中披露了通過將多種共聚物用作添加劑用于降低樹脂的光澤度的方法。例如,在美國專利號4,668,737和5,237,004中披露了其它方法。在這些方法中,使用了具有0.05μm至20μm或2μm至15μm的大粒徑的核/殼結(jié)構(gòu)化的橡膠顆粒以降低樹脂的光澤度。然而,使用這些添加劑可以導致生產(chǎn)成本增加并且可以引起剝落、物理性能不佳以及部分增加光澤度的問題。使用大橡膠顆粒不利地引起在沖擊強度方面的大幅度降低,盡管具有低光澤度的優(yōu)點。由此需要開發(fā)具有良好的耐熱性和耐候性而不劣化其它物理性能,如沖擊強度和流動性的低光澤度熱塑性樹脂。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
【技術(shù)問題】本發(fā)明的一方面是提供具有良好的耐熱性和耐候性同時保持沖擊強度和機械性能的低光澤度熱塑性樹脂組合物。本發(fā)明的另一方面是提供具有優(yōu)良的低光澤度特性和流動性的低光澤度熱塑性樹脂組合物。本發(fā)明的進一步的方面是提供具有良好平衡的物理性能如耐熱性、耐候性、低光澤度特性和機械強度的低光澤度熱塑性樹脂組合物,從而特別適于在戶外產(chǎn)品、交通標志、建筑裝修材料、和汽車部件中使用。從以下描述,本發(fā)明的上述和其它方面、目的和特征將變得清楚?!炯夹g(shù)方案】本發(fā)明的一個方面提供了具有良好的耐熱性和耐候性的低光澤度熱塑性樹脂組合物。組合物包含(A)形成第一分散相的熱塑性樹脂,和(B)形成第二分散相的丙烯酸類樹脂(acrylicresin),其中,第一分散相具有網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)(networkconfiguration)。在一個實施方式中,低光澤度熱塑性樹脂組合物可以進一步包含(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物。(A)熱塑性樹脂可以包含(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、和(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物,其中,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中形成分散相并且(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物形成連續(xù)相(continuousphase)。形成第二分散相的(B)丙烯酸類樹脂可以是丙烯酸類接枝共聚物樹脂。第二分散相可以是顆粒的形式。在一個實施方式中,低光澤度熱塑性樹脂組合物可以包含按重量計約20%至約50%的(A)具有處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的分散相的熱塑性樹脂、按重量計約5%至約40%的(B)丙烯酸類樹脂、和按重量計約10%至約50%的(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物。(A)熱塑性樹脂可以包含按重量計約5%至約35%的(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物和按重量計約65%至約95%的(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、不飽和羧酸或其酸酐、和具有兩個或多個羥基基團的化合物衍生的單元。在一個實施方式中,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含:按重量計約60%至約95%的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物;按重量計約1%至約20%的不飽和的羧酸或其酸酐;按重量計約0至約20%的芳香族乙烯基化合物;按重量計約0至約10%的乙烯基氰化合物;和每當量不飽和羧酸或其酸酐約0.1至約3當量的具有兩個或多個羥基基團的化合物。在一個實施方式中,具有兩個或多個羥基基團的化合物可以選自由C2-C10烷二醇、聚亞烷基二醇、多元醇、和它們的混合物所組成的組。在一個實施方式中,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物在其主鏈中可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯單元和不飽和羧酸或其酸酐單元,并且不飽和羧酸或其酸酐單元的羧基基團可以通過酯鍵連接到具有兩個或多個羥基基團的化合物的羥基基團上以形成處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的分散相。在進一步的實施方式中,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、具有羥基基團的不飽和化合物、和具有兩個或多個羧基基團的化合物衍生的單元。在另一個實施方式中,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯化合物、和具有兩個或多個羥基基團的化合物衍生的單元。(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以包含按重量計約60%至約95%的芳香族乙烯基化合物單元、按重量計約5%至約40%的乙烯基氰化合物單元、和按重量計約0至約10%的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物單元。在一個實施方式中,(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以具有約150,000g/mol至約300,000g/mol的重均分子量。(B)丙烯酸類樹脂可以具有其中按重量計約40%至約90%的(b2)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰共聚物接枝到按重量計約10%至約60%的(b1)(甲基)丙烯酸類橡膠上的結(jié)構(gòu)。(b2)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰共聚物可以是按重量計約60%至約80%的芳香族乙烯基化合物和按重量計約20%至約40%的乙烯基氰化合物的共聚物。(b1)(甲基)丙烯酸類橡膠顆粒可以具有在約0.05μm至約1μm范圍內(nèi)的平均粒徑。(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物可以包含芳香族乙烯基化合物單元、乙烯基氰化合物單元、和可交聯(lián)的單體單元。在一個實施方式中,(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物可以包含:100重量份的包含按重量計約60%至約80%的芳香族乙烯基化合物和按重量計約20%至約40%的乙烯基氰化合物的單官能乙烯基化合物;和約0.01至約0.05重量份的可交聯(lián)的單體。在進一步的實施方式中,樹脂組合物可以進一步包含(D)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物、(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物、或它們的混合物。樹脂組合物基于其總重量可以包含按重量計多于約0但不多于約40%的(D)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。樹脂組合物基于其總重量可以包含按重量計多于約0但不多于約20%的(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物。在一個實施方式中,(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物可以包含按重量計約40%至約60%的馬來酸酐、N-取代的馬來酸酯、或它們的混合物。組合物可以進一步包含選自由以下各項所組成的組中的一種或多種添加劑:抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、無機添加劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、混合劑(admixture)、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗靜電劑、調(diào)和劑(toningagent)、防火劑(flame-proofingagent)、耐候穩(wěn)定劑、著色劑、UV吸收劑、UV阻斷劑、阻燃劑、填充劑、成核劑、粘合助劑、和粘合劑。在一個實施方式中,組合物可以具有使用75°光澤計(glassmeter)測定的約30G.U.以下的光澤度、約100°C至約150°C的維卡(Vicat)軟化溫度、依照UL746C測定的約2.8以下的ΔE、和依照ASTMD256在1/8”的厚度處測定的約8kgf·cm/cm以上的缺口懸臂梁沖擊強度(notchedIzodimpactstrength)。本發(fā)明的另一方面提供了通過模制由組合物生產(chǎn)的模制品。模制品具有連續(xù)相和分散相的形態(tài)。連續(xù)相包含芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物和耐熱性芳香族乙烯基共聚物。分散相由處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的第一分散相和以顆粒形式的第二分散相組成,其中,第一分散相由(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物形成并且第二分散相由丙烯酸類樹脂形成。模制品可以具有依照ASTMD256在1/8”的厚度處測定的約8kgf·cm/cm以上的缺口懸臂梁沖擊強度,和約100°C至約150°C的維卡軟化溫度?!居幸嫘Ч勘景l(fā)明的熱塑性樹脂組合物具有良好的耐熱性和耐候性同時保持了沖擊強度和機械性能。此外,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物具有優(yōu)良的低光澤度特性和流動性,以及物理性能的良好平衡。因此,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物特別適于在戶外產(chǎn)品、交通標志、建筑裝修材料、以及汽車部件中使用。附圖說明圖1示出了具有處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)的分散相的(A)熱塑性樹脂的TEM圖像(放大倍率7,000×(a),放大倍率12,000×(b)),其在實施例部分中使用。具體實施方式現(xiàn)在將詳細描述本發(fā)明的實施方式。給出這些實施方式是用于說明性目的并且本發(fā)明并不限制于此。僅由隨附的權(quán)利要求限定本發(fā)明的范圍。如在本文中使用的,術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”意在包括“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”兩者,除非另有說明。同樣地,術(shù)語“(甲基)丙烯酸”意在包括“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”兩者。在本發(fā)明的一方面,具有良好耐熱性和耐候性的低光澤度熱塑性樹脂組合物包含(A)形成第一分散相的熱塑性樹脂,和(B)形成第二分散相的丙烯酸類樹脂,其中,第一分散相具有網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。在一個實施方式中,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以進一步包含(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物。在進一步的實施方式中,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以進一步包含(D)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物、(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物、或它們的混合物。將給出關(guān)于根據(jù)本發(fā)明的組合物的組分的詳細說明。(A)具有處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的第一分散相的熱塑性樹脂(A)熱塑性樹脂可以包含(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、和(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物形成處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的第一分散相并且(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物形成連續(xù)相。在一個實施方式中,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、不飽和羧酸或其酸酐、和具有兩個或多個羥基基團的化合物衍生的單元。在一個實施方式中,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物在其主鏈中可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯單元和不飽和羧酸或其酸酐單元,并且不飽和羧酸或其酸酐單元的羧基基團可以通過酯鍵連接到具有兩個或多個羥基基團的化合物的羥基基團上以形成處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的第一分散相。在進一步的實施方式中,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、不飽和羧酸或其酸酐、芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物、和具有兩個或多個羥基基團的化合物衍生的單元。例如,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含:按重量計約60%至約95%的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物;按重量計約1%至約20%的不飽和的羧酸或其酸酐;按重量計約0至約20%的芳香族乙烯基化合物;按重量計約0至約10%的乙烯基氰化合物;和每當量的不飽和羧酸或其酸酐約0.1至約3當量的具有兩個或多個羥基基團的化合物。在這些范圍內(nèi),(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的鏈之間的結(jié)合足以形成分散相并且確保良好的耐熱性。在此實施方式中,將不飽和羧酸或其酸酐包含作為(A)熱塑性樹脂的鏈中重復單元的一部分,并且具有兩個或多個羥基基團的化合物用于連接這些鏈。更優(yōu)選地,可以通過聚合按重量計約75%至約95%的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、按重量計約1%至約10%的不飽和的羧酸或其酸酐、按重量計約1%至約10%的芳香族乙烯基化合物、按重量計約1%至約8%的乙烯基氰化合物、和每當量的不飽和羧酸或其酸酐約0.1至約2.5當量的具有兩個或更多羥基基團的化合物制備(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。最優(yōu)選地,可以通過聚合按重量計約80%至約95%的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、按重量計約1%至約5%的不飽和的羧酸或其酸酐、按重量計約2%至約8%的芳香族乙烯基化合物、按重量計約1%至約5%的乙烯基氰化合物、和每當量的不飽和羧酸或其酸酐約0.5至約2.0當量的具有兩個或更多羥基基團的化合物制備(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。(甲基)丙烯酸烷基酯化合物可以優(yōu)選是具有C1-C10烷基基團的化合物。(甲基)丙烯酸烷基酯化合物的實例可以包括但不限于:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、和丙烯酸2-乙基己酯。優(yōu)選丙烯酸丁酯??梢詥为毷褂没蛞运鼈儍煞N或多種的混合物使用這些(甲基)丙烯酸烷基酯化合物。芳香族乙烯基化合物的實例可以包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和對甲基苯乙烯。優(yōu)選苯乙烯??梢詥为毷褂没蛞运鼈儍煞N或多種的混合物使用這些芳香族乙烯基化合物。乙烯基氰化合物的實例可以包括但不限于:丙烯腈、甲基丙烯腈、和乙基丙烯腈。優(yōu)選丙烯腈??梢詥为毷褂没蛞运鼈儍煞N或多種的混合物使用這些乙烯基氰化合物。不飽和羧酸或其酸酐的實例可以包括但不限于,丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、和富馬酸酐。優(yōu)選丙烯酸??蓡为毷褂没蜃鳛槠鋬煞N或多種的混合物使用這些不飽和羧酸或它們的酸酐。具有兩個或多個羥基基團的化合物優(yōu)選具有2至10個羥基基團、更優(yōu)選2至5個羥基基團。具有兩個或多個羥基基團的化合物可以優(yōu)選是其中所有碳原子通過單鍵鍵連的飽和化合物。具有兩個或更多羥基基團的化合物的實例可以包括C2-C10烷二醇、聚亞烷基二醇和多元醇,其可以單獨使用或作為它們的兩種或多種的混合物使用。C2-C10烷二醇的實例可以包括但不限于:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、和1,8-辛二醇。聚亞烷基二醇的實例可以包括但不限于:聚乙二醇和聚丙二醇。聚乙二醇(PEG)的實例可以包括但不限于:PEG300、PEG600、和PEG1500,其由它們的分子量區(qū)分。多元醇的實例可以包括但不限于,木糖醇、丙三醇、赤蘚醇、山梨醇,并且丙烯酸類多元醇和醚類(ether-based)多元醇具有約50至約500的羥值和約500g/mol至5000g/mol的分子量。在另一個實施方式中,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、具有羥基基團的不飽和化合物、和具有兩個或多個羧基基團的化合物衍生的單元。例如,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含:按重量計約60%至約95%的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物;按重量計約1%至約20%的具有羥基基團的不飽和化合物;按重量計約0至約20%的芳香族乙烯基化合物;按重量計約0至約10%的乙烯基氰化合物;和每當量具有羥基基團的不飽和化合物約0.1至約3當量的、優(yōu)選約0.5至約2當量的具有兩個或多個羧基基團的化合物。在這些范圍內(nèi),(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的鏈之間的結(jié)合足以形成分散相并且確保良好的耐熱性。在此實施方式中,可以將具有羥基基團的不飽和化合物包含作為(A)熱塑性樹脂的鏈中重復單元的一部分,并且具有兩個或多個羧基的化合物用于連接這些鏈。可以將包含羥基的烷基(甲基)丙烯酸酯例如丙烯酸羥基乙酯或甲基丙烯酸羥基乙酯用作具有羥基的不飽和化合物。在另一個實施方式中,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯化合物、和具有兩個或多個羥基基團的化合物衍生的單元。例如,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包括:按重量計約60%至約95%的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物;按重量計約1%至約20%的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯化合物;按重量計約0至約20%的芳香族乙烯基化合物;按重量計約0至約10%的乙烯基氰化合物;和每當量的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物的約0.1至約3當量的、優(yōu)選約0.5至約2當量的具有兩個或多個羥基基團的化合物。在這些范圍內(nèi),(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的鏈之間的結(jié)合足以形成分散相并且確保良好的耐熱性。在另一個實施方式中,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含由烷基(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯化合物、和具有兩個或多個羧基基團的化合物衍生的單元。作為(甲基)丙烯酸烷基酯化合物與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯化合物的聚合結(jié)果,在主鏈中包含(甲基)丙烯酸烷基酯單元和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單元以組成(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的鏈。(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單元的環(huán)氧基團通過酯鍵連接到具有兩個或多個羧基基團的化合物的羧基基團上或具有兩個或更多羥基基團的化合物的羥基基團上。因此,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的鏈彼此連接以形成分散相。例如,(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包括:按重量計約60%至約95%的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物;按重量計約1%至約20%的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯化合物;按重量計約0至約20%的芳香族乙烯基化合物;按重量計約0至約10%的乙烯基氰化合物;和每當量的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物約0.1至約3當量的、優(yōu)選約0.5至約2當量的具有兩個或更多羧基基團的化合物。在這些范圍內(nèi),(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的鏈之間的結(jié)合足以形成分散相并且確保良好的耐熱性。(甲基)丙烯酸縮水甘油酯化合物的實例可以包括但不限于:丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯??梢詥为毷褂没蛞运鼈兊幕旌衔锸褂眠@些(甲基)丙烯酸縮水甘油酯化合物。在這些中,優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯。具有兩個或多個羧基的化合物優(yōu)選具有2至10個羧基基團、更優(yōu)選2至5個羧基基團。具有兩個或多個羧基基團的化合物優(yōu)選是其中所有碳原子通過單鍵鍵連的飽和化合物。具有兩個或多個羧基基團的化合物的實例可以包括C2-C10鏈烷二羧酸(鏈烷雙酸,alkanedioicacid)和多酸,其可以單獨使用或作為其混合物使用。C2-C10鏈烷二羧酸的實例可以包括但不限于:丁二酸(琥珀酸)、戊二酸(膠酸,glutaricacid)、已二酸(肥酸)、庚二酸(蒲桃酸)、辛二酸(軟木酸)、壬二酸(杜鵑花酸)、癸二酸(皮脂酸)。多酸優(yōu)選具有約30至約300的酸值和約1,000g/mol至約5,000g/mol的重均分子量的那些。多酸的具體實例可以包括但不限于:聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸聚合物、和苯乙烯-馬來酸聚合物。多酸的更具體的實例可以包括:Morez-101和Morez-100(RohmandHaas);Joncryl-678和Joncryl-690(BASF);以及Soluryl-20和Soluryl-70(HanwhaChemicalCo.,Ltd.)。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物形成連續(xù)相并且可以通過聚合芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和可選的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物來制備。可以使按重量計約60%至約95%的芳香族乙烯基化合物、按重量計約5%至約40%的乙烯基氰化合物、和按重量計約0至約10%的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物聚合以制備(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。優(yōu)選地,可以使用按重量計約60%至約84%的芳香族乙烯基化合物、按重量計約15%至約35%的乙烯基氰化合物、和按重量計約1%至約5%的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物用于聚合。在這些范圍內(nèi),可以獲得優(yōu)良的物理性能,如抗沖擊性、黃度(yellowness)特性和流動特性。適于在制備(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物中使用的芳香族乙烯基化合物的實例可以包括但不限于:苯乙烯、α-甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯。優(yōu)選苯乙烯??梢詥为毷褂没蛞运鼈儍煞N或多種的混合物使用這些芳香族乙烯基化合物。適于在制備(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物中使用的乙烯基氰化物的實例可以包括但不限于:丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈。優(yōu)選丙烯腈??梢詥为毷褂没蛞运鼈儍煞N或多種的混合物使用這些乙烯基氰化物。適于在制備(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物中使用的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物的實例可以包括但不限于:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、和丙烯酸2-乙基己酯。優(yōu)選丙烯酸丁酯。可以單獨使用或以它們兩種或多種的混合物使用這些(甲基)丙烯酸烷基酯化合物。(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物具有約150,000g/mol至約300,000g/mol、優(yōu)選約180,000g/mol至約250,000g/mol的重均分子量。在此范圍內(nèi),可以恰當保持分散相的尺寸,其確保高沖擊強度和優(yōu)良的低光澤度特性,并且可以防止剝落??梢酝ㄟ^連續(xù)的本體聚合制備形成處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的第一分散相的(A)熱塑性樹脂。通過用于制備橡膠相的通常的聚合方法如乳液聚合和懸浮聚合不易于形成分散相。由于應當單獨制備形成連續(xù)相的芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物,并通過例如熔融擠出等單獨處理成為產(chǎn)品,除了連續(xù)本體聚合外的聚合方法不適于有效制備本發(fā)明的低光澤度、耐候性的熱塑性樹脂組合物。例如,將按重量計60%至約95%的(甲基)丙烯酸烷基酯、按重量計約1%至約20%的不飽和羧酸或它們的酸酐、按重量計約0至約20%的芳香族乙烯基化合物、和按重量計約0至約10%的乙烯基氰化合物混合以制備第一單體混合物。將第一單體混合物連續(xù)進料至由多個串聯(lián)反應器組成的反應器系統(tǒng)的第一反應器中。使第一單體混合物聚合直至聚合轉(zhuǎn)化率達到85%至95%。將在第一反應器中制備的聚合產(chǎn)物連續(xù)進料至第二反應器中,并且同時,將包含按重量計約60%至約95%的芳香族乙烯基化合物、按重量計約5%至約40%的乙烯基氰化合物、和按重量計約0至約10%的(甲基)丙烯酸烷基酯的第二單體混合物連同具有兩個或多個羥基基團的化合物,連續(xù)進料至第二反應器中。此時,以每當量不飽和羧酸或其酸酐約0.1至約3當量的量使用具有兩個或多個羥基基團的化合物。使聚合產(chǎn)物、第二單體混合物、和具有兩個或多個羥基基團的化合物在第二反應器中聚合。優(yōu)選地,基于100重量份的第二單體混合物,分別以約0至約20重量份、約0.01至約0.05重量份、和約0至約0.5重量份的量加入溶劑、引發(fā)劑、和分子量調(diào)節(jié)劑(weightmodifier)。由2至5個反應器組成反應器系統(tǒng)。聚合反應可以連續(xù)進行通過該反應器。在其中完成聚合的最終反應器中,將形成熱塑性樹脂的最終聚合轉(zhuǎn)化率控制為約50%至約70%、優(yōu)選約50%至約65%。在進一步的實施方式中,在反應器中通過連續(xù)聚合過程制備了由處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的分散相和連續(xù)相組成的最終聚合產(chǎn)物之后,可以在真空中在高溫下使用脫揮發(fā)分容器(devolatilizationvessel)將未反應的反應物與最終聚合產(chǎn)物分離??梢允褂弥屏C將熱塑性樹脂生產(chǎn)為顆粒??梢栽陧n國專利公開號2010-47672中找到用于制備(A)具有處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)的分散相的熱塑性樹脂的方法的詳細說明,其通過引用結(jié)合于此。(A)具有處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的分散相的熱塑性樹脂可以包含按重量計約5%至約35%的(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物和按重量計約65%至約95%的(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。優(yōu)選地,(A)熱塑性樹脂可以包含按重量計約5%至約25%的(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物和按重量計約75%至約95%的(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。在這些范圍內(nèi),可以獲得低光澤度特性和沖擊強度的優(yōu)異平衡?;诮M合物的總重量,以按重量計約20%至約50%的量包含(A)具有處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的分散相的熱塑性樹脂。在此范圍內(nèi),可以實現(xiàn)期望的低光澤度特性同時防止抗沖擊性的劣化。(A)熱塑性樹脂的含量優(yōu)選從按重量計約25%至約45%。(B)丙烯酸類樹脂(B)丙烯酸類樹脂形成第二分散相??梢酝ㄟ^將包含芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的單體混合物接枝聚合到(甲基)丙烯酸類橡膠上制備(B)丙烯酸類樹脂。優(yōu)選地,(B)丙烯酸類樹脂是其中將按重量計約40%至約90%的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝到按重量計約10%至約60%的(甲基)丙烯酸類橡膠上的共聚物??梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的合適的聚合方法例如乳液聚合和懸浮聚合制備丙烯酸類接枝共聚物樹脂。優(yōu)選使用乳液接枝聚合??梢允褂肅2-C8烷基(甲基)丙烯酸酯的聚合物用于制備丙烯酸類接枝共聚物(B)的丙烯酸類橡膠。適于在制備丙烯酸類接枝共聚物(B)中使用的C2-C8烷基(甲基)丙烯酸酯的實例可以包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、和甲基丙烯酸丁酯??梢詥为毷褂没蛞运鼈儍煞N或多種的混合物使用這些(甲基)丙烯酸烷基酯。在這些中,優(yōu)選丙烯酸丁酯。丙烯酸類橡膠顆??梢跃哂屑s0.05μm至約1μm、優(yōu)選約0.07μm至約0.7μm、更優(yōu)選約0.1μm至約0.5μm的平均粒徑。在此范圍內(nèi),可以實現(xiàn)高沖擊強度。接枝到丙烯酸類橡膠上的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以是按重量計約60%至約80%的芳香族乙烯基化合物和按重量計約20%至約40%的乙烯基氰化合物的共聚物。芳香族乙烯基化合物的實例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、和乙烯基甲苯??梢詥为毷褂没蛞运鼈儍煞N或多種的混合物使用這些芳香族乙烯基化合物。適于在本發(fā)明中使用的乙烯基氰化合物的實例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、和乙基丙烯腈。可以單獨使用或以它們兩種或多種的混合物使用這些乙烯基氰化合物?;诮M合物的總重量,以按重量計約5%至約40%的量包含丙烯酸類接枝共聚物(B)。在此范圍內(nèi),良好地平衡了抗沖擊性、低光澤度特性和流動性。丙烯酸類接枝共聚物(B)的含量優(yōu)選是按重量計從約15%至約30%。(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物可以包含芳香族乙烯基化合物單元、乙烯基氰化合物單元、和可交聯(lián)的單體單元。在一個實施方式中,(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物可以包含:100重量份的包含按重量計約60%至約80%的芳香族乙烯基化合物和按重量計約20%至約40%的乙烯基氰化合物的單官能乙烯基化合物;和約0.01至約0.2重量份的可交聯(lián)的單體。優(yōu)選地,(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物可以包含:100重量份的包含按重量計約65%至約75%的芳香族乙烯基化合物和按重量計約25%至約35%的乙烯基氰化合物的單官能乙烯基化合物;和約0.01至約0.05重量份的可交聯(lián)的單體??梢詫⒈揭蚁ⅵ?甲基苯乙烯或它們的混合物用作芳香族乙烯基化合物。可以將丙烯腈、甲基丙烯腈、或它們的混合物用作乙烯基氰化合物??山宦?lián)的單體是包含兩個或多個不飽和基團的單體。適于在本發(fā)明中使用的可交聯(lián)的單體的實例包括但不限于:二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、己二酸二乙烯酯、二甲基丙烯酸二乙烯基苯乙二醇酯、二丙烯酸二乙烯基苯乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、三丙烯酸三羥甲基丙酯、三甲基丙烯酸四羥甲基甲酯、四丙烯酸四羥甲基甲酯、二甲基丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯和二甲基丙烯酸四甘醇酯??梢詥为毷褂没蛞运鼈兊膬煞N或多種的混合物使用這些可交聯(lián)的單體。在本發(fā)明中,基于100重量份的單官能乙烯基化合物,可以以約0.01至約0.2重量份的量包含可交聯(lián)的單體。通過使用在上文限定范圍內(nèi)的可交聯(lián)的單體,容易控制(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物的分子量并且有利改善了最終產(chǎn)品的抗沖擊性。如有必要,(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物可以進一步包含選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐和N-取代的馬來酰亞胺中的至少一種單體以賦予可加工性和耐熱性??梢酝ㄟ^常規(guī)聚合方法例如本體聚合、溶液聚合、乳液聚合和懸浮聚合制備(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物。這些中,優(yōu)選連續(xù)本體聚合。在本發(fā)明的一個實施方式中,通過將包含芳香族乙烯基化合物如α-甲基苯乙烯、乙烯基氰化合物和多官能乙烯基化合物的原料混合物連續(xù)進料至由多個串聯(lián)反應器組成的反應器系統(tǒng)中,并且在反應器中使原料連續(xù)聚合來制備(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物。此時,將在每個反應器中的轉(zhuǎn)化率控制為約10%至約25%。由3至5個反應器組成反應器系統(tǒng)。在韓國專利公開號2007-115737中披露了用于制備(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物的方法,其通過引用以其整體結(jié)合于此。在本發(fā)明中使用的(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物可以具有約80,000g/mol至約120,000g/mol的重均分子量。在此范圍內(nèi),可以賦予良好的耐熱性、連同良好的抗沖擊性和高流動性?;诮M合物的總重量,可以以按重量計約10%至約50%的量包含(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物。在此范圍內(nèi),可以獲得抗沖擊性、流動性和耐熱性的良好平衡。(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物的含量是按重量計從約15%至約30%。(D)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以通過將約10至約60重量份的乙烯基氰化物與約40至約90重量份的芳香族乙烯基化合物混合,并且通過一般方法使該混合物聚合制備(D)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。合適的聚合方法可以包括,例如,本體聚合、溶液聚合、乳液聚合、和懸浮聚合。適于在制備芳香族乙烯基共聚物樹脂(D)中使用的芳香族乙烯基化合物的實例可以包括但不限于:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和對甲基苯乙烯??梢詥为毷褂没蛞运鼈儍煞N或多種的混合物使用這些芳香族乙烯基化合物。這些中,優(yōu)選苯乙烯。適于在制備芳香族乙烯基共聚物樹脂(D)中使用的乙烯基氰化合物的實例可以包括但不限于丙烯腈、甲基丙烯腈、和乙基丙烯腈。可以單獨使用或以它們兩種或多種的混合物使用這些乙烯基氰化物。這些中,優(yōu)選丙烯腈。(D)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以具有約80,000g/mol至約300,000g/mol的重均分子量。在此范圍內(nèi),可以賦予抗沖擊性、流動性和耐熱性的良好平衡。基于組合物的總重量,可以以按重量計約40%以下的量包含(D)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。在一個實施方式中,(D)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的含量為按重量計大于0但是不大于40%,優(yōu)選按重量計從約10%至約35%。在此范圍內(nèi),可以獲得抗沖擊性、流動性和耐熱性的良好平衡。(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物可以通過將馬來酸酐、N-取代的馬來酸酯或它們的混合物與芳香族乙烯基化合物混合,并且通過一般方法使該混合物聚合制備(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物。合適的聚合方法可以包括,例如,本體聚合、溶液聚合、乳液聚合、和懸浮聚合。在一個實施方式中,(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物是按重量計約40%至約60%的馬來酸酐、N-取代的馬來酸酯或它們的混合物和按重量計約40%至約60%的芳香族乙烯基化合物的共聚物。在這些范圍內(nèi),可以賦予耐熱性和流動性的良好平衡。適于在制備(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物中使用的芳香族乙烯基化合物的實例可以包括,但不限于:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和對甲基苯乙烯??梢詥为毷褂没蛞运鼈儍煞N或多種的混合物使用這些芳香族乙烯基化合物。這些中,優(yōu)選苯乙烯?;诮M合物的總重量,可以以按重量計約20%以下的量包含(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物。在一個實施方式中,(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物的含量按重量計大于0但是不大于20%,優(yōu)選按重量計從約3%至約15%。在此范圍內(nèi),可以獲得流動性、抗沖擊性和耐熱性的良好平衡。除了上述組份,本發(fā)明的樹脂組合物可以進一步包含本領(lǐng)域已知的一種或多種添加劑。這些添加劑的實例可以包括:抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、無機添加劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、混合劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗靜電劑、調(diào)和劑、防火劑、耐候穩(wěn)定劑、著色劑、UV吸收劑、UV阻斷劑、阻燃劑、填充劑、成核劑、粘合助劑、和粘合劑??梢詥为毷褂没蛘咭运鼈兊膬煞N或更多種的混合物使用這些添加劑。與常規(guī)的耐候性熱塑性樹脂組合物相比,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物具有非常突出的低光澤度特性。優(yōu)選地,使用75°玻璃計量器測定的,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物具有約30G.U.以下、優(yōu)選約21G.U.以下的光澤度。依照UL746C測定的,本發(fā)明的樹脂組合物具有約100°C至約150°C的維卡軟化溫度,和約2.8以下、優(yōu)選約0.1至約2.5的ΔE。依照ASTMD256在1/8”的厚度處測定的,本發(fā)明的樹脂組合物具有8kgf·cm/cm以上、優(yōu)選約10kgf·cm/cm至約50kgf·cm/cm的缺口懸臂梁沖擊強度。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物具有物理性能如沖擊強度、機械強度和流動性的良好平衡,同時保持優(yōu)良的耐候性、耐熱性和低光澤度特性。由于這些優(yōu)點,熱塑性樹脂可以在電氣/電子部件、農(nóng)具材料、交通標志、建筑裝修材料、門板、窗戶框架、休閑用品、家庭用品、體育用品和汽車用品中廣泛使用。通過模塑本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以制造上述產(chǎn)品。適合于制造這些產(chǎn)品的模塑工藝的實例可以包括但不限于:擠出、注塑、和鑄塑,其可以由本發(fā)明涉及的領(lǐng)域的技術(shù)人員容易地操作。本發(fā)明的另一方面,通過模塑樹脂組合物生產(chǎn)了模制品。模制品可以具有處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的第一分散相和在連續(xù)相中的顆粒形式的分散相。由(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物形成第一分散相,由(B)丙烯酸類樹脂形成分散相,并且連續(xù)相包含(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物和(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物。連續(xù)相可以進一步包含(D)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物、(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物、或它們的混合物。然后,由以下實施例和比較例將更好地領(lǐng)會本發(fā)明。應當理解提供的這些實施例僅是為了例證,并且不以任何方式解釋為限制本發(fā)明的范圍。將省掉對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的細節(jié)的說明?!景l(fā)明方式】在以下實施例和比較例1中使用的各種成分的規(guī)格如下。(A)具有處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的分散相的熱塑性樹脂將100重量份的甲苯、0.2重量份的過氧苯甲酰(BPO)和0.05重量份的叔十二烷基硫醇(TDM)與100重量份的由90重量份的丙烯酸丁酯(BA)、5重量份的苯乙烯(SM)、2重量份的丙烯腈(AN)和3重量份的丙烯酸(AA)組成的第一單體混合物混合以制備第一反應物。以1kg/hr的速度將第一反應物進料至由三個串聯(lián)反應器組成的連續(xù)聚合反應器系統(tǒng)的第一反應器(R-1)中,將反應器系統(tǒng)置于夾套內(nèi)用于容易地控制反應溫度。在第一反應器中在80°C下使第一反應物聚合8hr的保留時間以制備聚合產(chǎn)物。聚合轉(zhuǎn)化率是90%。將在第一反應器(R-1)中制備的聚合產(chǎn)物連續(xù)進料至連續(xù)聚合反應器系統(tǒng)的第二反應器(R-2)中。將10重量份的甲苯、0.02重量份的1,1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷(PHX-C)、0.1重量份的叔十二烷基硫醇(TDM)和1.47重量份(相當于1.0的當量比)的重均分子量為600的聚乙二醇(PEG600)與約100重量份的由72重量份的苯乙烯(SM)、25重量份的丙烯腈(AN)和3重量份的丙烯酸丁酯(BA)組成的第二單體混合物混合以制備第二反應物。以8.5kg/hr的速度將第二反應物進料至連續(xù)聚合反應器系統(tǒng)的第二反應器(R-2)中。在第二反應器中在110°C下使第二反應物聚合2hr的保留時間以制備聚合產(chǎn)物。聚合轉(zhuǎn)化率是25%。將在第二反應器(R-2)中制備的聚合產(chǎn)物連續(xù)進料至連續(xù)聚合反應器系統(tǒng)的第三反應器(R-3)中并且使得該反應產(chǎn)物能夠在130°C下聚合2hr的保留時間。聚合轉(zhuǎn)化率是55%。將在第三反應器(R-3)中得到的聚合產(chǎn)物連續(xù)進料至其溫度和壓力被分別維持在240°C和20Torr的脫揮發(fā)分容器中。在脫揮發(fā)分容器中,除去未反應的單體和溶劑,給出熱塑性樹脂(A)。使用制粒機將(A)熱塑性樹脂制粒。在7,000×和12,000×的不同放大倍率下獲得了(A)熱塑性樹脂的TEM圖像。在圖1中示出了結(jié)果。圖像顯示形成了處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的分散相。(B)丙烯酸類樹脂使用了ASA樹脂(CHAS,CheilIndustriesInc.)。(C)耐熱性芳香族乙烯基共聚物使用了TJ-5380(CheilIndustriesInc.)。共聚物包含100重量份的包含70wt%的α-甲基苯乙烯和30wt%的丙烯腈的單體混合物、和0.05重量份的二乙烯基苯。(D)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物使用了具有130,000g/mol的重均分子量的SAN樹脂(AP-30,CheilIndustriesInc.)。SAN樹脂包含71.5wt%的苯乙烯和28.5wt%的丙烯腈。(E)包含馬來酸酐化合物的共聚物使用了苯乙烯-N-苯基馬來酰亞胺共聚物(DENKAIP,DENKA)。實施例1-7和比較例1-2以在表1中示出的量混合各組分。向每種混合物中加入0.5重量份的3-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸十八烷基酯作為受阻酚類抗氧化劑。使用雙螺桿擠出機(L/B=29,直徑=45mm)將得到的混合物擠壓出以生產(chǎn)顆粒。在80°C下干燥3hr之后,使用6Oz注射模塑機注射顆粒以生產(chǎn)試樣。在180°C-280°C的模壓溫度(moldingtemperature)和40°C-80°C的模頭溫度(dietemperature)下進行注射模塑。由以下方法測定了試樣的物理性能。在表1中示出結(jié)果。表1<用于評價物理性能的方法>1.依照ASTMD-1238在220°C/10kg的條件下測定熔體流動指數(shù)(MI,g/10min)。2.依照ASTMD256在1/8”缺口條件下測定懸臂梁沖擊強度(kgf·cm/cm)。3.依照ISOR306在5kg和50°C的條件下測定維卡軟化溫度(°C)。4.使用BYK-Gardner光澤計(glossmeter)測定75°光澤度(G.U.)。5.依照UL746C測定ΔE值以評估耐候性。如從表1中的結(jié)果可以看出,實施例1-7中制備的熱塑性樹脂組合物顯示出優(yōu)良的低光澤度特性、耐熱性和氣候穩(wěn)定性同時維持了沖擊強度和其它物理性能。相反,比較例1的熱塑性樹脂組合物,其未使用具有處于網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中的第一分散相,不能實現(xiàn)期望的低光澤度特性并且顯示出極差的流動特性和耐候性。比較例2的熱塑性樹脂組合物,其未使用(B)丙烯酸類樹脂,不能實現(xiàn)期望的高沖擊強度。由本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地進行本發(fā)明的少量修改和變化。這些修改和變化意在納入所附權(quán)利要求的范圍之內(nèi)。