專(zhuān)利名稱(chēng)：丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可適于各種基材涂裝用涂料用組合物的粘結(jié)劑的新的含氟共聚物顆粒、含有該含氟共聚物顆粒的水性分散體、以及含有該水性分散體的水性涂料用組合物。
背景技術(shù)：
作為涂裝用涂料組合物，除有機(jī)溶劑系涂料以外，從對(duì)自然環(huán)境的關(guān)注以及涂裝作業(yè)環(huán)境的改善的方面考慮，已知有以水為分散介質(zhì)的水性涂料。另外，從建材、特別是屋頂材、外壁等建材的涂裝這一方面考慮，要求其耐候性?xún)?yōu)異，特別進(jìn)行了以耐候性、耐水性、耐化學(xué)藥品性、成膜性等優(yōu)異的氟樹(shù)脂為粘結(jié)劑的水性涂料組合物的開(kāi)發(fā)。但是，氟樹(shù)脂實(shí)質(zhì)上與其它材料的密合性差，因而在與基材的密合性方面進(jìn)行了各種改良。例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)I中記載了，使偏~■氣乙稀(VDF)系氣樹(shù)脂在種子顆粒存在下與含有(甲基)丙烯酸酯和烯鍵式不飽和單體的單體混合物進(jìn)行種子聚合時(shí)，通過(guò)使單體混合物中含有0.5質(zhì)量％ 45質(zhì)量％的具有環(huán)己基的單體、同時(shí)使單體混合物相對(duì)于氟樹(shù)脂為50質(zhì)量％以下，所得到的含氟系聚合物水性分散液可提供密合性?xún)?yōu)異的涂膜?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平08-259773號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題

對(duì)于水性涂料組合物來(lái)說(shuō)，相比于溶劑系涂料組合物，其干燥中需要花費(fèi)時(shí)間，因而通常進(jìn)行強(qiáng)制性干燥。強(qiáng)制干燥通常在60°C 200°C (基材的溫度)進(jìn)行3秒 10分鐘，其結(jié)果，根據(jù)樹(shù)脂的組成，成膜會(huì)不充分，因而涂膜強(qiáng)度會(huì)降低，此外耐水性也會(huì)降低，有時(shí)與基材的界面粘接會(huì)受損。另外，從其它觀點(diǎn)、特別是降低昂貴的氟樹(shù)脂的方面出發(fā)，還進(jìn)行了減小氟樹(shù)脂比例的研究，但為了發(fā)揮出氟樹(shù)脂的特性，該減小是有限的，需要使氟樹(shù)脂的比例至少為50質(zhì)量％以上，在實(shí)用上需要為60質(zhì)量％ 70質(zhì)量％。從這些方面出發(fā)，專(zhuān)利文獻(xiàn)I記載的含氟系聚合物水性分散液在強(qiáng)制干燥所致的密合性降低方面還有改善的余地，并且還需要增加丙烯酸樹(shù)脂的比例。本發(fā)明人為了解決該課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在含氟聚合物與丙烯酸系單體的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒中，通過(guò)在構(gòu)成顆粒的交聯(lián)性丙烯酸系聚合物的組成方面想辦法，即使利用強(qiáng)制干燥法也可確保耐水性，并且可維持耐候性及耐化學(xué)藥品性、同時(shí)可降低氟樹(shù)脂量，從而完成了本發(fā)明。解決課題的手段S卩，本發(fā)明涉及一種丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，其為由偏二氟乙烯系聚合物(A)以及(B)交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)構(gòu)成的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，所述偏二氟乙烯系聚合物(A)含有選自由四氟乙烯單元、六氟丙烯單元和三氟氯乙烯單元組成的組中的至少一種氟代烯烴單元并含有偏二氟乙烯單元作為結(jié)構(gòu)單元；所述交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)含有與該偏二氟乙烯系聚合物(A)為相容性的(甲基)丙烯酸酯單元(bl)、與該偏二氟乙烯系聚合物(A)為非相容性的(甲基)丙烯酸酯單元(b2)、以及具有通過(guò)加熱能夠交聯(lián)的交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸系單體單元(b3);其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)/交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)以質(zhì)量比計(jì)為10/90 90/10。本發(fā)明還涉及含有本發(fā)明的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒的水性分散體、進(jìn)一步涉及含有該水性分散體的水性涂料用組合物。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，該復(fù)合聚合物顆粒即使利用強(qiáng)制干燥法也可確保耐水性，并且能夠在維持耐候性及耐化學(xué)藥品性的情況下降低氟樹(shù)脂量。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒為由VDF系聚合物(A)以及(B)交聯(lián)性丙烯酸系聚合物⑶構(gòu)成的，所述VDF系聚合物(A)含有選自由四氟乙烯(TFE)單元、六氟丙烯(HFP)單元和三氟氯乙烯(CTFE)單元組成的組中的至少一種氟代烯烴單元并含有偏二氟乙烯(VDF)單元作為結(jié)構(gòu)單元；所述交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)含有與該VDF系聚合物(A)為相容性的(甲基)丙烯酸酯單元(bl)、與該VDF系聚合物(A)為非相容性的(甲基)丙烯酸酯單元(b2)、以及具有通過(guò)加熱能夠交聯(lián)的交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸系單體單元(b3)，其中，VDF系聚合物(A)/交聯(lián)性丙烯酸系聚合物⑶以質(zhì)量比計(jì)為10/90 90/10。VDF系聚合物(A)和交聯(lián)性丙烯酸系聚合物⑶在單一顆粒中存在。VDF系聚合物(A)和交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)可以化學(xué)鍵合、也可以不鍵合。VDF系聚合物(A)和交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)的質(zhì)量比為構(gòu)成單一顆粒的VDF系聚合物(A)和交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)在單一顆粒中的質(zhì)量比。下面對(duì)各成分進(jìn)行說(shuō)明。作為本發(fā)明中的VDF系聚合物(A)，除VDF夕卜，還含有選自由四氟乙烯(TFE)單元、六氟丙烯(HFP)單元和三氟氯乙烯(CTFE)單元組成的組的至少一種氟代烯烴單元作為結(jié)構(gòu)單元。作為本發(fā)明中的VDF系聚合物(A)，優(yōu)選含有四氟乙烯單元和三氟氯乙烯單元。對(duì)于作為VDF系聚合物(A)特別優(yōu)選的VDF系聚合物，可以舉出VDF/TFE共聚物、VDF/TFE/CTFE 共聚物、VDF/HFP 共聚物、VDF/TFE/HFP 共聚物、VDF/CTFE 共聚物等。根據(jù)需要，也可以含有來(lái)源于其它氟代烯烴、能夠與氟代烯烴共聚的非氟系單體的結(jié)構(gòu)單元。作為其它氟代烯烴，可以舉出例如:全氟(烷基乙烯基醚)化I
權(quán)利要求
1.一種丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，其為由偏二氟乙烯系聚合物(A)和交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)構(gòu)成的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒， 所述偏二氟乙烯系聚合物(A)含有選自由四氟乙烯單元、六氟丙烯單元和三氟氯乙烯單元組成的組中的至少一種氟代烯烴單元并含有偏二氟乙烯單元作為結(jié)構(gòu)單元； 所述交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)含有與該偏二氟乙烯系聚合物(A)為相容性的(甲基)丙烯酸酯單元(bl)、與該偏二氟乙烯系聚合物(A)為非相容性的(甲基)丙烯酸酯單元(b2)、以及(甲基)丙烯酸系單體單元(b3)，所述(甲基)丙烯酸系單體單元(b3)具有通過(guò)加熱能夠交聯(lián)的交聯(lián)性基團(tuán)； 其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)/交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)以質(zhì)量比計(jì)為10/90 90/10。
2.如權(quán)利要求1所述的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)含有四氟乙烯單元和三氟氯乙烯單元。
3.如權(quán)利要求1所述的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)為偏二氟乙烯/四氟乙烯共聚物。
4.如權(quán)利要求1所述的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)為偏二氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
5.如權(quán)利要求1所述的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)為偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
6.如權(quán)利要求1 5的任一項(xiàng)所述的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，其中，相容性(甲基)丙烯酸酯單元(bl)是(甲基)丙烯酸的碳原子數(shù)為I 4的鏈狀烷基酯單元。
7.如權(quán)利要求1 6的任一項(xiàng)所述的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，其中，非相容性(甲基)丙烯酸酯單元(b2)是(甲基)丙烯酸的具有或不具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為6 20的燒基酷單兀。
8.一種水性分散體,其中，該水性分散體含有權(quán)利要求1 7的任一項(xiàng)所述的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒。
9.一種水性涂料用組合物，其中，該水性涂料用組合物含有權(quán)利要求8所述的水性分散體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒和使用了該顆粒的水性涂料組合物，該復(fù)合聚合物顆粒即使利用強(qiáng)制干燥法也可確保耐水性，并且在維持耐候性、耐化學(xué)藥品性的情況下，可降低氟樹(shù)脂量。一種丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，其為由偏二氟乙烯系聚合物(A)以及(B)交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)構(gòu)成的丙烯酸-氟復(fù)合聚合物顆粒，所述偏二氟乙烯系聚合物(A)含有選自由四氟乙烯單元、六氟丙烯單元和三氟氯乙烯單元組成的組中的至少一種氟代烯烴單元并含有偏二氟乙烯單元作為結(jié)構(gòu)單元；所述交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)含有與該偏二氟乙烯系聚合物(A)為相容性的(甲基)丙烯酸酯單元(b1)、與該偏二氟乙烯系聚合物(A)為非相容性的(甲基)丙烯酸酯單元(b2)、以及具有可通過(guò)加熱進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸系單體單元(b3)；其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)/交聯(lián)性丙烯酸系聚合物(B)以質(zhì)量比計(jì)為10/90～90/10。
文檔編號(hào)C08L27/16GK103119097SQ201180046089
公開(kāi)日2013年5月22日 申請(qǐng)日期2011年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月27日
發(fā)明者西井秀實(shí), 井本克彥, 上田明紀(jì) 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社