專利名稱：聚氨酯樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本專利申請對日本專利申請第2010-60779號(申請日2010年3月17日)主張優(yōu)先權(quán)，在此，通過參照而將它們的全部納入到本說明書中。本發(fā)明涉及一種聚氨酯樹脂，具體來說，涉及無溶劑型聚氨酯樹脂及其制造方法，所述無溶劑型聚氨酯樹脂可很好地用于具有低模量、高伸長率的物性的固化性組合物中，并且具有優(yōu)異的膠粘性、物性、處置性及貯存穩(wěn)定性。
背景技術(shù)：
以往，已知由在末端加成了分子中具有氨基的硅烷化合物的氨基甲酸酯預(yù)聚物制造而得的聚氨酯樹脂由于在分子鏈中具有氨基甲酸酯鍵和尿素鍵，因此具有優(yōu)異的物性，·例如具有優(yōu)異的延展性及強韌性(專利文獻I及2)。但是，對于上述的聚氨酯樹脂而言，因殘存在預(yù)聚物中的仲氨基而使預(yù)聚物呈現(xiàn)出堿性，因此會推進烷氧基甲硅烷基的水解，由此產(chǎn)生凝膠化或增粘，從而存在缺乏貯存穩(wěn)定性的問題。因此，作為消除呈現(xiàn)出堿性的氨基的方法，提出過如下的方法，即，在對a I -不飽和羰基化合物加成具有氨基的硅烷化合物而形成烷氧基硅烷化合物后，將其加成到氨基甲酸酯預(yù)聚物上(專利文獻3)。但是，在利用上述的方法制造出低模量和高伸長率的聚氨酯樹脂的情況下，會造成該聚氨酯樹脂的高粘度化及處置性的惡化，而且其制造工序復(fù)雜且成本高。專利文獻專利文獻I :日本特開平03-047825號公報專利文獻2 日本特開平03-157424號公報專利文獻3 日本特開平2000-169544號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的技術(shù)問題本發(fā)明的目的在于，提供一種無溶劑型聚氨酯樹脂、以及容易且廉價地制造該聚氨酯樹脂的方法，所述無溶劑型聚氨酯樹脂可很好地用于固化后的物性為低模量、高伸長率的固化性組合物，并且具有良好的膠粘性、物性、處置性及貯存穩(wěn)定性。解決問題的手段本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，使平均末端羥基數(shù)為I. 3 2. I的、單醇和多元醇的混合物與聚異氰酸酯反應(yīng)，從而得到氨基甲酸酯預(yù)聚物，通過使該氨基甲酸酯預(yù)聚物、與分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基和亞氨基以及氨基的化合物反應(yīng)而得到聚氨酯樹脂，利用該聚氨酯樹脂可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明中，包含以下的優(yōu)選的實施方式。[I] 一種聚氨酯樹脂，其是通過使⑴氨基甲酸酯預(yù)聚物以及⑵分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基、亞氨基和氨基的化合物反應(yīng)而得到的，
所述⑴氨基甲酸酯預(yù)聚物是通過使(a)平均末端羥基數(shù)為I. 3 2. I的、單醇和多元醇的混合物，以及(b)聚異氰酸酯反應(yīng)而得到的，所述(2)分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基、亞氨基和氨基的化合物由下述(式I)表示，(R1O) n-SiR3^n-R2-NH-R3-NH2 (式 I)式中，R表示甲基或乙基，R1表示甲基或乙基，R2表示碳數(shù)2 10的烴基，R3表示碳數(shù)2 10的烴基。[2]根據(jù)[I]所述的聚氨酯樹脂，其中，多元醇的數(shù)均分子量(Mn)為500 30000。[3]根據(jù)[I]或[2]所述的聚氨酯樹脂，其中，多元醇為聚氧化丙烯二醇。[4]根據(jù)[I] [3]中任一項所述的聚氨酯樹脂，其中，在NC0/0H的當(dāng)量比為
I.6 2. 5的范圍內(nèi)，進行單醇和多元醇的混合物(a)與聚異氰酸酯(b)的反應(yīng)。[5]根據(jù)[I] [4]中任一項所述的聚氨酯樹脂，其中，在NC0/NH2的當(dāng)量比為0. 6 I. 2的范圍內(nèi)，進行所述預(yù)聚物與(式I)表示的化合物的反應(yīng)。[6] 一種聚氨酯樹脂的制造方法，其特征在于，使⑴氨基甲酸酯預(yù)聚物以及⑵分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基、亞氨基和氨基的化合物反應(yīng)，其中，所述⑴氨基甲酸酯預(yù)聚物是通過使(a)平均末端羥基數(shù)為I. 3 2. I的、單醇和多元醇的混合物，以及(b)聚異氰酸酯反應(yīng)而得到的，所述(2)分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基、亞氨基和氨基的化合物由下述(式I)表示，(R1O) n-SiR3^n-R2-NH-R3-NH2 (式 I)式中，R表示甲基或乙基，R1表示甲基或乙基，R2表示碳數(shù)2 10的烴基，R3表示碳數(shù)2 10的烴基。發(fā)明效果本發(fā)明的聚氨酯樹脂由于具有優(yōu)異的膠粘性、物性、處置性及貯存穩(wěn)定性，因此可很好地用作為膠粘劑使用。另外，該聚氨酯樹脂由于具有低粘度，因此可以不使用溶劑而很好地用作膠粘劑。另外，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，由于不需要使氨基惰性化的工序，因此可以廉價且簡單地制造上述聚氨酯樹脂。
具體實施例方式下面，對本發(fā)明的實施方式進行說明。本發(fā)明是使⑴氨基甲酸酯預(yù)聚物以及⑵分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基、亞氨基和氨基的化合物反應(yīng)而制得的聚氨酯樹脂，所述(I)氨基甲酸酯預(yù)聚物是通過使(a)平均末端羥基數(shù)為I. 3 2. I的、單醇和多元醇的混合物，以及(b)聚異氰酸酯反應(yīng)而得到的，所述(2)分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基、亞氨基和氨基的化合物由下述(式I)表示，(R1O) n-SiR3^n-R2-NH-R3-NH2 (式 I)式中，R表示甲基或乙基，R1表示甲基或乙基，R2表示碳數(shù)2 10的烴基，R3表示碳數(shù)2 10的烴基。本發(fā)明的聚氨酯樹脂因單醇與多元醇的混合物(a)的平均末端羥基數(shù)為I. 3 2.1，而呈現(xiàn)出優(yōu)異的物性及穩(wěn)定性。本發(fā)明中，平均末端羥基依照JIS K 1557-1 :2007測定。本發(fā)明中，對于上述單醇與多元醇的混合物(a)而言，從物性及穩(wěn)定性的方面考慮，以該混合物(a)總量作為基準(zhǔn)，可以通過使優(yōu)選為20重量％ 80重量％、更優(yōu)選為35重量％ 65重量％的單醇，與優(yōu)選為20重量％ 80重量％、更優(yōu)選為35重量％ 65重量％的多元醇混合而得到。作為上述單醇，例如可以舉出聚氧化烯單醇、聚酯單醇、聚醚 酯單醇、高級飽和單醇、具有烯性不飽和雙鍵的單醇等，可以使用它們中的I種或2種以上的混合物。作為上述聚氧化烯單醇，例如可以舉出如下所述得到的在分子內(nèi)含有I個羥基的高分子量的聚氧化烯系單醇，即，所述在分子內(nèi)含有I個羥基的高分子量的聚氧化烯系單醇是將含有I個活性氫的烷基化合物等作為引發(fā)劑，使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃等環(huán)氧烷烴進行開環(huán)加成聚合而得到的?！ぷ鳛樯鲜鼍埘未迹梢耘e出已知的聚酯多元醇的末端羥基的烷基化改性物；以單羥基化合物作為引發(fā)劑，使環(huán)狀內(nèi)酯化合物進行開環(huán)加成共聚反應(yīng)或酯化反應(yīng)而得的內(nèi)酯系聚酯單醇；利用多元醇、和飽和脂肪酸或者具有烯性不飽和雙鍵的羧酸而得到的酯單醇等；其中，所述具有烯性不飽和雙鍵的羧酸為(甲基)丙烯酸，肉桂酸，或碳數(shù)10以上的高級不飽和脂肪酸，即，油酸、亞油酸、亞麻酸等。作為上述聚醚 酯單醇，可以舉出使脂肪酸酯單醇與前述(單)環(huán)氧烷烴進行加成聚合而得的聚氧化烯脂肪酸酯單醇等。其中，從通用性及安全性的方面考慮，優(yōu)選為聚氧化烯單醇，特別優(yōu)選為聚氧化丙
烯單醇。作為上述單醇的市售品的例子，例如可以舉出旭硝子株式會社制PML-S1006等。作為上述多元醇，例如可以舉出使乙二醇、丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、蔗糖等多元醇，與環(huán)氧丙烷、或環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷等環(huán)氧烷烴進行加成聚合而得的聚醚多元醇類；乙二醇、丙二醇及它們的低聚二醇類；丁二醇、己二醇、聚四亞甲基醚乙二醇類；聚己內(nèi)酯多元醇類；聚己二酸亞乙基酯之類的聚酯多元醇類；聚丁二烯多元醇類；蓖麻油之類的具有羥基的高級脂肪酸酯類；將乙烯基單體接枝于聚醚多元醇類或聚酯多元醇類而得的聚合物多元醇類等；可以使用它們的I種或2種以上的混合物。從操作性、固化性及物性的觀點考慮，上述多元醇優(yōu)選為作為環(huán)氧丙烷、或者環(huán)氧丙烷及環(huán)氧乙烷的加成物的聚氧化烯多元醇。尤其是使用作為環(huán)氧丙烷的加成物的聚氧化烯多元醇來作為上述多元醇，即，聚氧化丙烯多元醇、尤其是聚氧化丙烯二醇在實用上優(yōu)選。這些多元醇可以利用以往已知的方法制造，具體來說，可以例示出日本專利第3076032號公報中記載的方法。作為上述聚氧化烯多元醇的市售品的例子，例如可以舉出旭硝子株式會社制PML-4011F、PML-4013F 等。本發(fā)明中，對于上述單醇的數(shù)均分子量(Mn)而言，從其成本或粘度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為500以上，更優(yōu)選為1000以上。另外，對于上述單醇的數(shù)均分子量(Mn)而言，從所得的聚氨酯樹脂的粘度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為25000以下，更優(yōu)選為10000以下。
對于上述多元醇的數(shù)均分子量(Mn)而言，從所得的聚氨酯樹脂的物性的方面考慮，優(yōu)選為500以上，更優(yōu)選為1000以上。另外，對于上述多元醇的數(shù)均分子量(Mn)，從所得的聚氨酯樹脂的粘度的觀點考慮，優(yōu)選為30000以下，更優(yōu)選為20000以下。在此，本發(fā)明中的數(shù)均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)是利用凝膠滲透色譜法(GPC)測得的聚苯こ烯換算值。另外，本發(fā)明中，使聚異氰酸酯(b)與上述單醇及多元醇的混合物(a)反應(yīng)。作為上述聚異氰酸酷，可以舉出芳香族聚異氰酸酯(甲苯ニ異氰酸酷、4，4' -二苯基甲烷ニ異氰酸酯、ニ甲苯ニ異氰酸酷、聯(lián)甲苯胺ニ異氰酸酯等)、脂環(huán)族聚異氰酸酯(ニ環(huán)己基甲烷ニ異氰酸酯、異佛爾酮ニ異氰酸酷、異亞丙基雙(4-環(huán)己基異氰酸酷)、氫化ニ甲苯ニ異氰酸酯、環(huán)己基ニ異氰酸酷、異佛爾酮ニ異氰酸酯等)、脂肪族聚異氰酸酯(六亞甲基ニ異氰酸酷、賴氨酸ニ異氰酸酷、2，2，4_三甲基六亞甲基ニ異氰酸酯及2，4，4_三甲基六亞甲基ニ異氰酸酯等)等，其中，從所得的聚氨酯樹脂的黃變性的方面考慮，優(yōu)選脂肪族及脂環(huán)族聚異氰酸酷?！ぷ鳛樯鲜鼍郛惽杷狨サ氖惺燮返睦?，例如可以舉出Bayer公司制DesmodurI (IPDI) > Desmodur H(HDI)等。本發(fā)明中，以使NC0/0H的當(dāng)量比優(yōu)選為I. 6 2. 5、更優(yōu)選為I. 8 2. 2的方式，使單醇及多元醇的混合物(a)與聚異氰酸酯(b)反應(yīng)。使上述混合物(a)與聚異氰酸酯(b)在上述范圍內(nèi)反應(yīng)，在聚氨酯樹脂的物性及穩(wěn)定性的方面是十分有利。該反應(yīng)根據(jù)需要可以在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)催化劑(例如二月桂酸ニ丁基錫等有機錫系催化劑、辛酸鉍等鉍系催化劑、1，4_ ニ氮雜[2.2.2]雙環(huán)辛烷等叔胺系催化劑)的存在下，通常在常溫 90°C (例如60 90°C )下、以I 48小時的條件來進行。上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(I)是在末端含有異氰酸酯基的預(yù)聚物(以下稱作末端NCO預(yù)聚物)，對于該末端NCO含量，從預(yù)聚物的貯存穩(wěn)定性、固化物的柔軟性的方面考慮，優(yōu)選為0. 2 6. 0重量％，更優(yōu)選為0. 4 4. 5重量％。另外，上述末端NCO預(yù)聚物的數(shù)均分子量通常為500 30000，從聚氨酯樹脂的處置性的方面考慮，優(yōu)選為1000 20000。本發(fā)明的聚氨酯樹脂可以通過使上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(I)與由下述的(式I)表示的化合物(2)反應(yīng)來制造，(R1O)n-SiR3^n-R2-NH-R3-NH2 (式 I)式中，R表示甲基或こ基、優(yōu)選表示甲基，R1表示甲基或こ基、優(yōu)選表示甲基，R2表示碳數(shù)2 10的烴基、優(yōu)選表示亞燒基，R3表示碳數(shù)2 10的烴基、優(yōu)選表示亞燒基。作為由上述(式I)表示的化合物，可以舉出氨基こ基氨基丙基甲基ニ甲氧基硅燒、氣基こ基氣基丙基甲基ニ甲氧基娃燒、氣基こ基氣基丙基甲基~■こ氧基娃燒、氣基こ基氨基丙基甲基三こ氧基硅烷等，其中，從物性的方面考慮，優(yōu)選氨基こ基氨基丙基甲基ニ甲氧基娃燒、氣基こ基氣基丙基甲基ニ甲氧基娃燒。作為由上述(式I)表示的化合物的市售品的例子，例如可以舉出信越化學(xué)株式會社制 KBM-602、KBM-603 等。本發(fā)明的聚氨酯樹脂可以通過以使NC0/NH2的當(dāng)量比優(yōu)選成為0. 6 I. 2、更優(yōu)選成為I. 0 I. 2的方式，使上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(I)與由上述(式I)表示的化合物(2)反應(yīng)而制得。使上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(I)與由上述(式I)表示的化合物在上述范圍內(nèi)反應(yīng)，在穩(wěn)定性的方面十分有利。本發(fā)明的聚氨酯樹脂根據(jù)需要可以與通常的添加成分，例如填充劑、增塑劑、增粘齊U、觸變劑、防老化劑、吸水劑、防淌劑、整平劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、增粘劑及固化催化劑等混合，制成可以在膠粘劑、密封材料、弾性體材料(氨基甲酸酯系涂膜防水材料、氨基甲酸酯系外壁涂裝材料、氨基甲酸酯系涂布地板材料、氨基甲酸酯系電線覆蓋材料、氨基甲酸酯系弾性體成型材料)等中使用的固化性組合物。作為上述填充劑，可以舉出重質(zhì)碳酸鈣、脂肪酸處理碳酸鈣、碳酸鎂、硅藻土、燒成粘土、粘土，或玻璃珠、火山灰微粒子、玻璃球、ニ氧化硅球、塑料球、粉體涂敷塑料球等球類，滑石、氧化鈦、膨潤土、有機膨潤土、氧化鐵、氧化鋅、氫化蓖麻油、石棉、玻璃纖維等，其中，優(yōu)選為重質(zhì)碳酸鈣。在將本發(fā)明的聚氨酯樹脂作為固化性組合物的情況下，以該固化性組合物總量為基準(zhǔn)，含有0 70重量％的填充劑即可。作為上述增塑劑，可以舉出鄰苯ニ甲酸ニ辛酷、鄰苯ニ甲酸ニ丁酷、鄰苯ニ甲酸丁 基芐酯等鄰苯ニ甲酸酷；己ニ酸ニ辛酷、琥珀酸異癸基酷、癸ニ酸ニ丁酷、油酸丁酯等脂肪族羧酸酯；季戊四醇酯等ニ醇酯類；磷酸ニ辛酷、磷酸三辛酷、磷酸三甲苯酯等磷酸酯；環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧硬脂酸芐酯等環(huán)氧增塑劑；氯化石蠟等；其中，優(yōu)選鄰苯ニ甲酸ニ異壬基酷。在將本發(fā)明的聚氨酯樹脂作為固化性組合物的情況下，以該固化性組合物總量為基準(zhǔn)，含有0 70重量％的增塑劑即可。作為上述增粘劑，可以舉出N-W-氨基こ基)-N' -U-三甲氧基甲硅烷基丙基)-こニ胺、N-( ^ -氨基こ基-氨基丙基ニ甲氧基娃燒等氨基燒氧基娃燒；こ烯基ニこ氧基硅烷、こ烯基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三こ氧基硅烷、￠-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)こ基三甲氧基硅烷等環(huán)氧烷氧基硅烷等，其中優(yōu)選為氨基硅烷化合物。在將本發(fā)明的聚氨酯樹脂作為固化性組合物的情況下，以該固化性組合物總量為基準(zhǔn)，含有0 10重量％的增粘劑即可。作為固化催化劑，可以舉出有機錫化合物，例如可以舉出辛酸錫、環(huán)烷酸錫、硬脂酸錫、ニ辛酸ニ丁基錫、二月桂酸ニ丁基錫、ニ叔碳酸ニ辛基錫、雙三こ氧基硅酸ニ丁基錫、ニ油基蘋果酸ニ丁基錫、ニこ酸ニ丁基錫、1，1,3,3-四丁基-1，3- 二月桂基氧基羰基-ニ錫氧烷、氧基雙こ氧基硅酸ニ丁基錫、氧化ニ丁基錫、氧化ニ丁基錫與鄰苯ニ甲酸酯的反應(yīng)物、氧化ニ丁基錫與馬來酸ニ酯的反應(yīng)物、雙こ酰丙酮基ニ丁基錫等。作為其他的有機金屬化合物，可以舉出鉍、鋇、鈣、銦、鈦、鋯、鈣、鋅、鐵、鈷、鉛的羧酸(例如辛酸)鹽等，例如辛酸鉍、辛酸鈣等。它們既可以單獨使用，也可以并用2種以上。含有本發(fā)明的聚氨酯樹脂的固化性組合物由上述的各成分構(gòu)成，可以通過將這些成分例如使用高速攪拌混合機、珠磨機等混合來制造。上述固化性組合物可以作為將聚氨酯樹脂及前述配合成分一次性混合而得的一液型；或者含有聚氨酯樹脂的基劑、與含有固化催化劑的固化劑的ニ液型；或者再將包含著色劑和增塑劑等的調(diào)色劑作為另外的ー個成分的三液型來使用。另外，上述固化性組合物在形成ニ液型的情況下，可以以選自優(yōu)選為100 0.5 20、更優(yōu)選為100 I 15、進ー步優(yōu)選為100 5 10的范圍中的至少I個重量比，對上述基劑與上述固化劑進行計量混合，使之固化后加以使用。
實施例下面，將舉出實施例及比較例，對本發(fā)明進行更具體的說明，然而本發(fā)明并不受它們的任何限定。[聚氨酯樹脂的制備]實施例I將數(shù)均分子量5000的聚氧化丙烯單醇(旭硝子株式會社制PML-S-1005) 458g、數(shù)均分子量13000的聚氧化丙烯ニ醇(旭硝子Urethane株式會社制PML-4013) 462g、異佛爾酮ニ異氰酸酯(住化Bayer制Desmodur I)53g混合。使該混合物在90°C下反應(yīng)24小時，得到聚氨酯預(yù)聚物。
·
向該預(yù)聚物515g中投入氨基こ基氨基丙基甲基ニ甲氧基硅烷(信越化學(xué)株式會社制KBM-602)21g，在30°C下攪拌30分鐘。然后，向該預(yù)聚物中投入7. 3g的氨基丙基甲基ニ甲氧基硅烷(信越化學(xué)株式會社制KBM-902)及0. 3g的甲醇，在30°C下攪拌30分鐘后，得到聚氨酯樹脂。實施例2將數(shù)均分子量5000的聚氧化丙烯單醇(旭硝子株式會社制PML-S-1005) 458g、數(shù)均分子量13000的聚氧化丙烯ニ醇(旭硝子Urethane株式會社制PML-4013) 462g、異佛爾酮ニ異氰酸酯(住化Bayer制Desmodur I)53g混合。使該混合物在90°C下反應(yīng)24小時，得到聚氨酯預(yù)聚物。向該預(yù)聚物515g中投入氨基こ基氨基丙基甲基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)株式會社制KBM-603)21g，在30°C下攪拌30分鐘。然后，向該預(yù)聚物中投入7. 3g的氨基丙基甲基ニ甲氧基硅烷(信越化學(xué)株式會社制KBM-902)及0. 3g的甲醇，在30°C下攪拌30分鐘后，得到聚氨酯樹脂。比較例I使數(shù)均分子量10000的聚氧化丙烯單醇(旭硝子株式會社制PML-4011) 500g與異佛爾酮ニ異氰酸酯(住化Bayer Urethane制Desmodur I)在NC0/0H的當(dāng)量比=2. 0的條件下在90°C下反應(yīng)42小時，得到聚氨酯預(yù)聚物。向該預(yù)聚物444g中投入氨基こ基氨基丙基甲基ニ甲氧基硅烷(信越化學(xué)株式會社制KBM-602) 51. 3g。再加入丙烯酸_2_こ基己酯91. 5g并在50°C下攪拌10天后，得到聚氨酯樹脂。比較例2使數(shù)均分子量10000的聚氧化丙烯單醇(旭硝子株式會社制PML-4011) 2IOg與異佛爾酮ニ異氰酸酯(住化Bayer Urethane制Desmodur I)在NC0/0H的當(dāng)量比=2. 0的條件下在90°C下反應(yīng)42小時，得到在20°C下具有20000mPa s的粘度的聚氨酯預(yù)聚物。向該預(yù)聚物104g中投入氨基こ基氨基丙基甲基ニ甲氧基硅烷(信越化學(xué)株式會社制KBM-602)8g。在30°C攪拌30分鐘后，得到具有高粘度的無法攪拌的聚氨酯樹脂。[2成分型固化性組合物的制備]實施例3和4、以及比較例3基劑將表I中所示的重量的配合資材加入到帶有加熱和減壓裝置的混合攪拌機中，攪拌30分鐘。然后，在60°C下混合攪拌30分鐘，在真空減壓下攪拌混合20分鐘，得到基劑。固化劑將表I中所示的重量的固化催化劑、碳酸鈣在室溫下混合，混合攪拌10分鐘，得到
固化劑。將如上所述地制備的基劑與固化劑以100 10(重量比)混合，得到固化性組合物。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種聚氨酯樹脂，其是通過使(I)氨基甲酸酯預(yù)聚物以及(2)分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基、亞氨基和氨基的化合物反應(yīng)而得到的， 所述(I)氨基甲酸酯預(yù)聚物是通過使平均末端羥基數(shù)為I. 3 2. I的、單醇和多元醇的混合物a，以及聚異氰酸酯b反應(yīng)而得到的， 所述(2)分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基、亞氨基和氨基的化合物由下述(式I)表示，(R1O) n-SiR3^n-R2-NH-R3-NH2 (式 I) 式中，R表示甲基或乙基，R1表示甲基或乙基，R2表示碳數(shù)2 10的烴基，R3表示碳數(shù)2 10的烴基。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚氨酯樹脂，其中， 多元醇的數(shù)均分子量Mn為500 30000。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的聚氨酯樹脂，其中， 多元醇為聚氧化丙烯二醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚氨酯樹脂，其中， 在NC0/0H的當(dāng)量比為I. 6 2. 5的范圍內(nèi)，進行單醇和多元醇的混合物a、與聚異氰酸酯b的反應(yīng)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或4所述的聚氨酯樹脂，其中， 在NC0/NH2的當(dāng)量比為O. 6 I. 2的范圍內(nèi)，進行所述預(yù)聚物與(式I)表示的化合物的反應(yīng)。
6.一種聚氨酯樹脂的制造方法，其特征在于， 使(I)氨基甲酸酯預(yù)聚物以及(2)分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基、亞氨基和氨基的化合物反應(yīng)，其中， 所述(I)氨基甲酸酯預(yù)聚物是通過使平均末端羥基數(shù)為I. 3 2. I的、單醇和多元醇的混合物a，以及聚異氰酸酯b反應(yīng)而得到的， 所述(2)分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基、亞氨基和氨基的化合物由下述(式I)表示，(R1O) n-SiR3^n-R2-NH-R3-NH2 (式 I) 式中，R表示甲基或乙基，R1表示甲基或乙基，R2表示碳數(shù)2 10的烴基，R3表示碳數(shù)2 10的烴基。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于，提供一種無溶劑型聚氨酯樹脂、以及容易且廉價地獲得該聚氨酯樹脂的制造方法，所述無溶劑型聚氨酯樹脂可很好地用于固化后的物性為低模量、高伸長率的固化性組合物，并且具有良好的膠粘性、物性、處置性及貯存穩(wěn)定性。該聚氨酯樹脂可以通過使氨基甲酸酯預(yù)聚物以及分子內(nèi)具有交聯(lián)性甲硅烷基、亞氨基和氨基的化合物反應(yīng)而得到；所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使平均末端羥基數(shù)為1.3～2.1的、單醇和多元醇的混合物，與聚異氰酸酯反應(yīng)而得到的。
文檔編號C08G18/48GK102791759SQ20118001407
公開日2012年11月21日 申請日期2011年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月17日
發(fā)明者中西群, 伊藤正比呂, 牛尼伸也 申請人:新時代技研株式會社