專利名稱：接枝共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及疏水性聚合物和親水性聚合物的接枝共聚物，它們的制備方法，和它們?cè)诶缪和肝?、血液透析濾過(guò)、血液濾過(guò)醫(yī)學(xué)治療用薄膜，水凈化用薄膜，生物加工用薄膜中的應(yīng)用。相關(guān)技術(shù)說(shuō)明包含中空纖維膜的擴(kuò)散和/或過(guò)濾設(shè)備用于從體液例如血液中去除不需要的物質(zhì)的多種醫(yī)學(xué)治療。這種治療方法的例子是血液透析，血液透析濾過(guò)，血液濾過(guò)。中空纖維膜通常包含疏水性聚合物和親水性聚合物。在制備該膜中，聚砜和聚醚砜已經(jīng)用作疏水性聚合物和聚乙烯吡咯烷酮已經(jīng)用作親水性聚合物。
EP0261734B1公開了一種親水性膜的制備方法，該方法為通過(guò)至少一種疏水性聚合物和至少一種親水性聚合物的溶液凝聚，接著通過(guò)存在于膜內(nèi)或膜上的親水性聚合物交聯(lián)形成。該方法包括將親水性聚合物轉(zhuǎn)化為基本上非溶脹狀態(tài)，然后通過(guò)將膜加熱到溫度50至350°C來(lái)交聯(lián)基本上干燥的親水性聚合物。在實(shí)施例IV中，通過(guò)在水浴中紡絲聚醚砜和聚乙烯吡咯烷酮在N-甲基吡咯烷酮中的溶液，用乙醇和己烷使纖維脫水并且在140°C下加熱該纖維20小時(shí)來(lái)制備中空纖維膜。EP0856352B1公開了一種用于凈化血液的聚砜膜，該膜包括由(A)親水鏈段和(B)疏水鏈段(不包括聚砜)組成的接枝共聚物和/或嵌段共聚物。該共聚物中單體單元A與B的比例為O. 5至5，A和B的總量以聚砜重量計(jì)為O. 5到30份。W02004/058385A1公開了用于通過(guò)熔融紡絲形成聚砜半透膜的組合物。該組合物包含超高分子量親水性聚合物，優(yōu)選聚乙烯吡咯烷酮，聚砜化合物，溶劑如環(huán)丁砜，和非溶劑如聚乙二醇。將該組合物組分在熔融紡絲之前進(jìn)行結(jié)合并均質(zhì)化，例如在配混雙螺桿擠出機(jī)中結(jié)合以制備用于擠出的均勻熔融流體。在這篇文獻(xiàn)教導(dǎo)的條件下沒有出現(xiàn)接枝共聚物的形成。W02004/005402A1公開了聚砜和其他聚合物如聚乙二醇或聚丙二醇的接枝共聚物。該接枝共聚物通過(guò)氯化聚砜與烷氧基離子中間體的反應(yīng)來(lái)制備。EP0823281A1公開了通過(guò)以下方法獲得的接枝共聚物，即將紫外線可光激活的聚砜和可聚合單體溶解在溶劑中，并通過(guò)紫外線輻照該溶液。US5643968A公開了通過(guò)以下方法獲得的接枝共聚物，即使聚砜金屬化和使金屬化的聚砜與選自2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶的可聚合乙烯基化合物進(jìn)行反應(yīng)。JP62/168503A公開了通過(guò)聚砜與親水性共聚物接枝聚合獲得的聚合物。具有反應(yīng)性端官能團(tuán)的聚砜與在其側(cè)鏈上含有反應(yīng)性基團(tuán)的親水性共聚物發(fā)生反應(yīng)。JP63/088003A公開了通過(guò)接枝聚合含有苯酚鈉型反應(yīng)性端官能團(tuán)的聚砜與親水性共聚物得到的聚合物。JP63/084603A公開了由作為骨架的親水性均聚物和作為接枝聚合物的聚砜聚合物組成的接枝聚合物。JP62/199621A和JP62/201603A公開了一種嵌段共聚物，其包含通過(guò)共價(jià)鍵連接到芳族聚砜聚合物末端的親水性化合物。

發(fā)明內(nèi)容
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg > 1200C的疏水性聚合物和親水性聚合物的接枝共聚物可以例如在擠出機(jī)中通過(guò)反應(yīng)性共混獲得。該接枝共聚物可以用于制備膜，例如用于醫(yī)學(xué)治療如血液透析，血液透析濾過(guò)，血液濾過(guò)的平板膜或中空纖維膜。
具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供一種接枝共聚物，其包含i) 50 至 99wt. %,例如 70 至 99wt. %,或甚至 90 至 99wt. %至少一種 Tg > 120°C的疏水性聚合物，基于該接枝共聚物的總重量，和ii)l至50wt. %，例如I至30wt. %，或甚至I至IOwt. %至少一種親水性聚合物，
基于該接枝共聚物的總重量。本發(fā)明還提供一種接枝共聚物的制備方法，該方法包括反應(yīng)性共混i)至少一種Tg> 120°C的疏水性聚合物，和ii)至少一種親水性聚合物。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于120°C的疏水性聚合物選自聚砜，聚醚砜，聚酰胺，聚碳酸酯，聚乙烯亞胺，和環(huán)烯烴共聚物。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于120°C的疏水性聚合物選自聚砜和聚醚砜。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，將具有40，000至100，000g/mol，例如70，000至85，000g/mol重均分子量的聚砜用作起始材料。適合的聚砜的實(shí)例可商購(gòu)于Solvay S. A.,商品名為 Udel P-1700NT LCD，Udel P_1800，Udel P_3500 NT LCD，和 Udel P_1835，或商購(gòu)于 BASF S. E.，商品名為 Ultrason S 6010。 在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，將具有30，000至80，000g/mol,例如，40, 000至60, 000g/mol重均分子量的聚醚砜用作起始材料。合適的聚醚砜的實(shí)例為可商購(gòu)于BASFS. Ε·,商品名為 Ultrason E 6020P,或商購(gòu)于 Solvay S. A.,商品名為 Gafone 3000P，Gafone 3100P 和 Gafone 3200P。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，至少一種親水性聚合物選自聚乙烯吡咯烷酮，聚乙二醇，和聚惡唑啉。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，至少一種親水性聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，將具有數(shù)均分子量10，000至500，000g/mol和重均分子量40，000至2，500，000g/mol的聚乙烯吡咯烷酮用作起始材料。該實(shí)例包括具有數(shù)均分子量10，000至20，000g/mol和重均分子量40，000至60，000g/mol的聚乙烯吡咯烷酮，具有數(shù)均分子量150，000至500，000g/mol和重均分子量700，000至2，500, OOOg/mo I的聚乙烯吡咯烷酮，具有數(shù)均分子量200，000至400，000g/mol和重均分子量900，000至2，000，000g/mol的聚乙烯吡咯烷酮，和具有數(shù)均分子量200，000至300，000g/mol和重均分子量900，000至1，200，00(^/11101的聚乙烯吡咯烷酮。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，將分子量小于100，000g/mol的聚乙烯吡咯烷酮和分子量為至少100，000g/mol的聚乙烯吡咯烷酮的混合物用作起始材料。適合的聚乙烯吡咯烷酮的實(shí)例為商購(gòu)于BASF S.E.，商品名為L(zhǎng)uvitec 。分子量小于100，000g/mol的適合的聚乙烯卩比咯燒酮的實(shí)例為可以商品名Luvitec K30購(gòu)得。分子量為至少100，000g/mol的適合的聚乙烯吡咯烷酮的實(shí)例分別為可以商品名Luvitec K85或Luvitec K90購(gòu)得。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，反應(yīng)性共混在擠出機(jī)中進(jìn)行，例如具有三到五個(gè)混合段并且L/D比率(長(zhǎng)徑比)范圍為20到45，例如，32到40的雙螺桿擠出機(jī)。在該方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，至少一種聚砜和/或聚醚砜與至少一種聚乙烯吡咯烷酮在加入擠出機(jī)中的反應(yīng)混合物中的重量比為50 50到95 5，例如70 30到90 10。在該方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物不包含聚合引發(fā)劑。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，反應(yīng)性共混在空氣存在下進(jìn)行。在該方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，在反應(yīng)性共混 過(guò)程中，將空氣或氧氣引入該擠出機(jī)中。在該方法的另一個(gè)具體實(shí)施方案中，將聚合引發(fā)劑加入反應(yīng)混合物中。聚合引發(fā)齊阿以是自由基引發(fā)劑，光引發(fā)劑或氧化還原引發(fā)齊 。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，使用自由基引發(fā)劑。適合的引發(fā)劑的實(shí)例有2，3_ 二甲基-2，3-二苯基丁烷，3，4_ 二甲基-3，4-二苯基丁烷，叔丁基氫過(guò)氧化物或聚異丙基苯。聚合引發(fā)劑的濃度通常為反應(yīng)混合物總重量的
O.08至5wt. %，例如O. 15至O. 5wt. %，相對(duì)于反應(yīng)混合物的總重量。在該方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，擠出機(jī)混合區(qū)的溫度在280°C到350°C的范圍內(nèi)，例如，300°C到 3200C ο在該方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物在擠出機(jī)中的停留時(shí)間是5到10分鐘，例如，6到8分鐘。將離開擠出機(jī)的反應(yīng)混合物固化，并且隨后可以進(jìn)行進(jìn)一步加工。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，將離開擠出機(jī)的擠出物條引入冷卻浴以固化該聚合物。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，冷卻浴包含水?？梢詫D出物條切斷或造粒來(lái)生產(chǎn)珠粒或顆粒。在該方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，隨后干燥形成的珠?；蝾w粒。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，通過(guò)反應(yīng)性共混方法獲得的產(chǎn)品不經(jīng)進(jìn)一步加工而使用。例如，可以將擠出物溶入適當(dāng)?shù)娜軇﹣?lái)制備用于生產(chǎn)平板膜或中空纖維膜的聚合物溶液。適合的溶劑的實(shí)例包括二氯甲烷，N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基乙酰胺(DMAC)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，NMP用于溶解該擠出物。在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施方案中，將通過(guò)反應(yīng)性共混方法獲得的產(chǎn)品進(jìn)一步進(jìn)行加工以除去未反應(yīng)的起始材料和副產(chǎn)品，例如，未反應(yīng)的聚乙烯吡咯燒酮。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，將擠出物溶于溶劑中，隨后通過(guò)添加沉淀介質(zhì)進(jìn)行沉淀。適合的溶劑的實(shí)例包括二氯甲烷，N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基乙酰胺(DMAC)。適合的沉淀介質(zhì)的實(shí)例包括水和醇，如甲醇或乙醇。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，通過(guò)萃取，將殘留量的可溶聚乙烯吡咯烷酮從沉淀中去除。適合的萃取介質(zhì)的實(shí)例包括甲醇，乙醇，四氫呋喃，和超臨界二氧化碳。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，使用甲醇萃取該沉淀物。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，隨后干燥該沉淀物以除去揮發(fā)性物質(zhì)?？蓪⒃摷庸さ漠a(chǎn)品溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲幸灾苽溆糜谏a(chǎn)多孔平板膜或中空纖維膜的聚合物溶液。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，該膜的平均孔徑范圍為I到500nm。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，該膜是不對(duì)稱的膜，即膜一個(gè)表面上的孔的平均直徑不同于另一個(gè)膜表面上的平均孔徑。例如，中空纖維膜內(nèi)表面的孔可以小于或大于中空纖維膜外表面的孔。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，在具有較小孔隙的表面上的平均孔徑的范圍為I到500nm，例如I到 10nm，或從 150 到 300nm。適合的溶劑的實(shí)例包括二氯甲燒，二甲基亞砜，N-甲基吡咯烷酮(NMP)，N-乙基批咯烷酮(NEP)，N-辛基吡咯烷酮(NOP)，和二甲基乙酰胺(DMAC)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，將該產(chǎn)品溶解于NMP。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，將該產(chǎn)品溶解于DMAc中。由本發(fā)明接枝聚合物生產(chǎn)的膜可以用于醫(yī)學(xué)治療，如血液透析，血液透析濾過(guò)，血液濾過(guò)。該膜也可用于水凈化或生物加工。需要理解的是在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，上文提及的特征和下文所述的那些不僅可按限定的組合使用，也可以按其他的組合使用或單獨(dú)使用。 本發(fā)明現(xiàn)在將在下面的實(shí)施例中進(jìn)行更加詳細(xì)地描述。需要理解的是這些實(shí)施例并非意圖限定本發(fā)明的范圍，而僅僅是本發(fā)明的優(yōu)選具體實(shí)施方案的說(shuō)明。
實(shí)施例反應(yīng)性共混起始材料· PSUl :聚砜 Udel P-1700NT06，Solvay S.A. ;Mn 約 40kDa· PSU2 :聚砜 Udel P_3500NT LCD，Solvay S. A.；PES :聚醚砜 Ultrason E 6020 P, BASF S. E. ；MW = 46_55kDa ；Mw/Mn = 3. 0-4. O ；PVP-K30 :聚乙烯吡咯烷酮 Luvi tec K30, BASF S. E. ；Mn = 14kDa, Mw = 50kDa ；PVP-K85 :聚乙烯吡咯烷酮 Luvitec K85，BASF S. E. ；Mn = 250kDa, Mw =
I,IOOkDa ；· DMDPB :2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷。將聚合物在使用前于80°C下干燥過(guò)夜。設(shè)備實(shí)驗(yàn)室擠出機(jī)Theysohn TSK 20/40D,同向雙螺桿，d = 20mm, L/D = 40,3個(gè)混合段(分別帶有5個(gè)捏合單元);生產(chǎn)能力為O，3-6kg/h。接枝聚合物PVP含量的測(cè)定為了測(cè)定獲得的接枝共聚物的PVP含量，將擠出物溶解于NMP以制備10% (w/w)的溶液并加入甲醇對(duì)溶液進(jìn)行沉淀。將沉淀物轉(zhuǎn)移到Soxhlett萃取器，使用甲醇萃取65小時(shí)以除去任何在接枝共聚物中未發(fā)生化學(xué)鍵合的殘余PVP，并隨后進(jìn)行干燥。將聚砜/聚乙烯吡咯烷酮共聚物溶解于⑶Cl3。記錄1H-NMR光譜并通過(guò)聚乙烯吡咯烷酮在3. 0-3. 5ppm(2H)，聚砜在7. 84ppm(4H)的信號(hào)積分計(jì)算出PVP的含量，以及各自重復(fù)單元的分子量(聚砜442. 53g/mol ;聚乙烯卩比咯燒酮111, 14g/mol)。將聚醚砜/聚乙烯吡咯烷酮共聚物溶解于d6-DMS0。記錄1H-NMR光譜并通過(guò)聚乙烯吡咯烷酮在2. 85-3. 35ppm(2H)，聚醚砜在8. Oppm(4H)的信號(hào)積分計(jì)算出PVP的含量，以及各自重復(fù)單元的分子量(聚醚砜232. 26g/mol ;聚乙烯吡咯燒酮111, 14g/mol)。實(shí)施例I
聚合物混合物使用以下條件加工擠出機(jī)溫度分布進(jìn)口 75°C，預(yù)熱段300°C，加工段310°C /310°C，噴嘴320°C ；螺桿速度60rpm ；進(jìn)料速度500克/小時(shí)。a) PES和PVP-K85的重量比為50 50 ;產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為9. 2wt. % ；b)PSUl和PVP-K85的重量比為70 30 ;產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為9. 8wt. % ；c)PSUl和PVP-K85的重量比為70 30+0. 15wt. % DMDPB，相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn) 品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為12. 8wt. % ；d)PSUl和PVP-K85的重量比為70 30+0. 30wt. % DMDPB，相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為16. 5wt. % ；e)PSUl和PVP-K85的重量比為70 30+1. 50wt. % DMDPB，相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為14. 8wt. % ；f) PES和PVP-K85的重量比為70 30+0. 15wt. % DMDPB,相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為7. 6wt. % ；g) PES和PVP-K85的重量比為70 30+0. 30wt. % DMDPB,相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為14. 6wt. % ；h) PES和PVP-K85的重量比為70 30+1. 50wt. % DMDPB,相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為10. Owt. % ；i)PSUl和PVP-K85的重量比為90 10+0. 50wt. % DMDPB，相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為7. Owt. % ；j)PES和PVP-K85的重量比為90 10+0. 50wt. % DMDPB,相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為3. 6wt. % ；k)PSUl和PVP-K30的重量比為90 10+0. 08wt. % DMDPB，相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為2. 3wt. % ；DPSUl和PVP-K30的重量比為90 10+0. 15wt. % DMDPB，相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為4. Iwt. % ；m)PSUl和PVP-K30的重量比為90 10+0. 30wt. % DMDPB，相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為3. 7wt. % ；n) PSUl和PVP-K30的重量比為90 10+1. 5wt. % DMDPB,相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為2. 5wt. % ；ο) PSUl和PVP-K30的重量比為90 10+5. Owt. % DMDPB,相對(duì)于聚合物總重；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為I. 7wt. %。實(shí)施例2將重量比為90 10+0. 50wt. % DMDPB(相對(duì)于聚合物總重)的PSUl和PVP-K85的混合物在不同的擠出溫度下加工a) 300°C ;產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為2. Owt. % ；b) 3100C ;產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為2. 8wt. % ；
c) 320°C ;產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為2. 4wt. % ；d) 330°C ;產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為2. 4wt. % ；e) 340°C ;產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為I. 9wt. % ；f) 350°C ;產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為I. 6wt. %。實(shí)施例3使用實(shí)施例I中的溫度分布，加工重量比為90 10+0. 50wt. % DMDPB(相對(duì)于聚合物總重)的PSUl和PVP-K85的混合物；改變擠出機(jī)螺桿的速度和反應(yīng)混合物在擠出機(jī)中的停留時(shí)間a) 20rpm, 8. 4分鐘；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為I. 2wt. % ； b) 60rpm, 6. 6分鐘；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為I. 4wt. % ；c) 80rpm, 6. I分鐘；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為I. 4wt. % ；d) 120rpm, 5. 5分鐘；產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為I. Iwt. %。實(shí)施例4使用實(shí)施例I限定的條件，加工重量比為90 10+0. 30wt. % DMDPB(相對(duì)于聚合物總重)的PSU2和PVP-K30的混合物。將產(chǎn)品的擠出物條在水浴中淬火，并隨后造粒。將造粒后的產(chǎn)品在80°C下干燥5小時(shí)。產(chǎn)品中化學(xué)鍵合的PVP的含量為2. Owt. %。膜的制備水壓滲透率的測(cè)量(Lp)將膜在RO水中浸潰30分鐘。然后將該組件安裝入在37 °C恒溫的水中水平位置下的Lp測(cè)試設(shè)備中，并在600毫米汞柱壓力計(jì)壓力下使水濾過(guò)定義的膜表面(28. 3cm2)。測(cè)定過(guò)濾水的體積和所需時(shí)間，并根據(jù)公式2計(jì)算水壓滲透率Lp
VLp =-
P ■ A ’ t其中Lp =水壓滲透率 ri0_4cm/ (bar*s)]V =通過(guò)膜過(guò)濾的水的體積[cm3]P =施加的壓力[bar]t =測(cè)試的持續(xù)時(shí)間[s]A =有效表面[cm2]實(shí)施例5通過(guò)在60°C下攪拌NMP中的聚合物過(guò)夜來(lái)制備包含15. 56wt. %由實(shí)施例4得到的聚合物和84. 44wt. % NMP的溶液。該溶液在22°C的粘度為464mPa *s。將該溶液進(jìn)行過(guò)濾和脫氣并在室溫下鑄塑到玻璃板上。使用縫隙為90 μ m的刮片以25mm/s的速度制備膜。使用不同的沉淀?xiàng)l件以獲取平板膜a)將玻璃板浸入20°C的水浴中I分鐘以沉淀該膜；b)將玻璃板浸入50°C的水浴中I分鐘以沉淀該膜；c)將玻璃板浸入30°C由50wt. %水和50wt. % NMP組成的混合物中5分鐘以沉淀該膜。將獲得的膜在60°C下干燥過(guò)夜。得到的膜的厚度為大約40 μ m。膜的水壓滲透率Lp 確定為膜 a)為 2. 3*10 4cm/bar*s，膜 b)為 9. 8*10 4cm/bar*s，和膜 c)為 1. 7*10 4cm/
bar氺So
權(quán)利要求
1.一種制備接枝共聚物的方法，該方法包含在擠出機(jī)中反應(yīng)性共混以下物質(zhì) i)至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于120°C的疏水性聚合物，和 i i)至少一種親水性聚合物， 其中擠出機(jī)混合區(qū)的溫度范圍為從280°C到350°C。
2.權(quán)利要求I的方法，其中所述至少一種疏水性聚合物選自聚砜，聚醚砜，聚酰胺，聚碳酸酯，聚乙烯亞胺，和環(huán)烯烴共聚物。
3.權(quán)利要求2的方法，其中所述至少一種疏水性聚合物選自聚砜和聚醚砜。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法，其中所述至少一種親水性聚合物選自聚乙烯吡咯烷酮，聚乙二醇，和聚噁唑啉。
5.權(quán)利要求4的方法，其中親水性聚合物包含聚乙烯吡咯烷酮。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的方法，其中將混合物用作反應(yīng)性共混的起始材料，該混合物為下述的物質(zhì)的混合物i)50到95wt. %至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于120°C的疏水性聚合物，相對(duì)于混合物總重量，和 ii)5到50wt. %至少一種親水性聚合物,相對(duì)于混合物總重量。
7.一種接枝共聚物，包含 i)50到99wt.%至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于120°C的疏水性聚合物，基于接枝共聚物總重量,和 ii)l到50wt.%至少一種親水性聚合物，基于接枝共聚物總重量。
8.權(quán)利要求7的接枝共聚物，其中所述至少一種疏水性聚合物選自聚砜，聚醚砜，聚酰胺，聚碳酸酯，聚乙烯亞胺，和環(huán)烯烴共聚物。
9.權(quán)利要求8的接枝共聚物，其中所述至少一種疏水性聚合物選自聚砜和聚醚砜。
10.權(quán)利要求7-9任一項(xiàng)的接枝共聚物，其中所述至少一種親水性聚合物選自聚乙烯吡咯烷酮，聚乙二醇，和聚噁唑啉。
11.權(quán)利要求10的接枝共聚物，其中所述至少一種親水性聚合物包含聚乙烯吡咯烷酮。
12.根據(jù)權(quán)利要求7-11任一項(xiàng)的接枝共聚物，或由權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)方法制備的接枝共聚物在生產(chǎn)多孔膜中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及疏水性聚合物和親水性聚合物的接枝共聚物，它們的制備方法，和它們?cè)诶缪和肝?、血液透析濾過(guò)、血液濾過(guò)醫(yī)學(xué)治療用薄膜，水凈化用薄膜和生物加工用薄膜中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C08L81/06GK102834434SQ201180013603
公開日2012年12月19日 申請(qǐng)日期2011年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月11日
發(fā)明者B·克勞斯, H·葛赫爾, M·斯德爾, R·蒙達(dá), H-G·赫茲, J·威利亞德特 申請(qǐng)人:甘布羅倫迪亞股份公司