專利名稱：橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物及其輔助組份的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，特別是涉及ー種于大型成型品的高剪切熱射出加工環(huán)境下，樹脂組成物的成型品表面不會產(chǎn)生銀紋(Silver)的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物。
背景技術(shù)：
一般用于電子、電器用品及汽車零件等的仿鋼琴烤漆鏡面材外殼成型品的樹脂，被要求具有較佳的加工成型性及機械性，且更被要求需具備良好外觀及優(yōu)異的表面光澤性。過去使用于仿鋼琴烤漆鏡面材外殼成型品的樹脂例如橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂、聚碳酸酷系樹脂等軟質(zhì)樹脂。上述橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂，以丙烯臆-丁ニ烯-苯こ烯共聚物(ABS)為例，其同 時具備優(yōu)良加工成型性、優(yōu)異機械性質(zhì)、良好外觀及光澤表面等優(yōu)點，所以被廣泛使用。目前業(yè)界使用橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂在射出加工成型方面，由于射出條件的嚴苛要求趨向于大型化及薄型化，特別是大型成型品的高剪切熱射出加工，其成型品表面容易有銀紋產(chǎn)生，使樹脂成型品表面不光滑，除影響產(chǎn)品外觀外，對后續(xù)涂裝加工后能否獲得良好的產(chǎn)品外觀及物性造成決定性的影響。中國臺灣專利公告第1220674號公開ー種具有良好抗水解效果的有機磷系抗氧化劑,包含(a) 20 99. 9重量％的有機亞磷酸鹽或亞膦酸鹽化合物；及(b)0. I 80重量％經(jīng)偶合劑表面處理的金屬鹽制酸剤。此專利主要是通過添加經(jīng)偶合劑表面處理的金屬鹽制酸劑，以解決有機磷系抗氧化劑的水解問題。該使用有機磷系抗氧化劑的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂，應(yīng)用于大型成型品的高剪切熱射出加工制程時，成型品表面會有銀紋產(chǎn)生，并且在涂裝加工后無法獲得良好的產(chǎn)品外觀及物性，產(chǎn)品外觀不佳的問題。因此，對于應(yīng)用于高剪切熱射出加工環(huán)境的大型成型品表面加工的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂，如何避免產(chǎn)生銀紋的問題、同時提升橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂的熱安定性，以及經(jīng)后續(xù)涂裝加工能獲得良好的產(chǎn)品外觀及物性，就業(yè)界而言是有迫切需求的。

發(fā)明內(nèi)容
為克服前述問題，本申請發(fā)明人經(jīng)過多方試驗后，針對橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂于大型成型品的高剪切熱射出加工環(huán)境下所遭遇的問題，研發(fā)出ー種含有特定輔助組份的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物。本發(fā)明的第一目的在于提供一種橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，該樹脂組成物用于大型成型品的高剪切熱射出加工制程時，具有良好熱安定性，且成型品的表面不會產(chǎn)生銀紋等外觀缺陷，同時有助于提升后續(xù)產(chǎn)品涂裝加工的品質(zhì)及外觀。于是，本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，包含100重量份的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂及0. I 0.5重量份的輔助組份，該輔助組份包括(A) 60 90重量％的ニ亞磷酸酯系化合物、(B) 5 30重量％的9，10- ニ氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(9，10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide ;簡稱 HCA),及(C) 3 20 重量的制酸剤，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽。本發(fā)明的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，其中該橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂為丙烯腈-丁ニ烯-苯こ烯共聚物。本發(fā)明的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，其中該ニ亞磷酸酯系化合物選自于ニ亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯或ニ亞磷酸-雙(2，4_叔丁基苯基)季戊四醇酷。本發(fā)明的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，其中該含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽選自于 Al2O3 6Mg0 CO2 12H20、4. 5Mg Al2(OH)13 CO3 3. 5H20、4Mg0 Al2O3 CO2 9H20、4MgO Al2O3 CO2 6H20、ZnO MgO Al2O3 CO2 8 9H20 或 ZnO 3Mg0 Al2O3 CO2 5 6H20o
本發(fā)明的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，其中該(C)含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽為經(jīng)偶合劑改質(zhì)的金屬鹽，該偶合劑選自于硅烷系偶合劑、非離子型表面活性剤，或這些的組合。本發(fā)明的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，其中該偶合劑為硅烷系偶合劑且選自于こ烯基-三甲氧基硅烷、こ烯基-三こ氧基硅燒，或こ烯基-四-甲氧基)こ氧硅烷。本發(fā)明的第二目的，即在提供一種輔助組份。該輔助組份適用于添加至橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂。于是，本發(fā)明輔助組份，包含(A)70 80重量％的ニ亞磷酸酯系化合物、(B)5 30重量％的9，10-ニ氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物；及(C) 5 10重量％的制酸剤，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽。本發(fā)明的輔助組份，其中該ニ亞磷酸酯系化合物選自于ニ亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯或ニ亞磷酸-雙(2，4-叔丁基苯基)季戊四醇酷。本發(fā)明的輔助組份，其中該制酸劑為4. 5Mg Al2(OH)13 CO3 3. 5H20。本發(fā)明的第三目的，即在提供一種橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，包含100重量份的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂，及0. I 0. 5重量份上述的輔助組份；其中，該橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物的沖擊強度保持率為72%以上。一般而言，大型成型品的高剪切熱射出加工環(huán)境下須考慮剪切應(yīng)カ所帯來的影響。剪切應(yīng)カ代表塑料在加工過程中由于剪切流動而造成的應(yīng)力，大型成型品在射出加工時剪切應(yīng)カ較高，成型品表面容易產(chǎn)生銀紋現(xiàn)象；本發(fā)明的有益效果在于通過使橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂含有特定組成的輔助組份，使該橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物干大型成型品的高剪切熱射出加工環(huán)境下，因該輔助組份可有效抑制橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂在高溫射出成型過程中因樹脂裂化而產(chǎn)生的裂化氣體，因此成型品表面不易產(chǎn)生銀紋現(xiàn)象，并且成型品經(jīng)后續(xù)涂裝加工可獲得良好的產(chǎn)品外觀及保持耐沖擊強度等物性，而達到本發(fā)明的目的。


圖I是屋根式成型品試片的立體圖；圖2是屋根式成型品試片的俯視圖3是圖2的3-3剖面圖；及圖4是圖3的4-4剖面圖。
具體實施例方式本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，包含100重量份的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂及0. I 0. 5重量份的輔助組份，該輔助組份包括(A) 60 90重量％的ニ亞磷酸酯系化合物、⑶5 30重量％的9，10- ニ氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，及(C) 3 20重量％的制酸剤，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽。較佳地，該輔助組份包括(A) 70 80重量％的ニ亞磷酸酯系化合物、(B) 15 20重量％的9，10- ニ氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，及(C)5 20重量％的制酸剤。
以下將針對各個組份進行詳細描述橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂本發(fā)明所使用的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂是泛指經(jīng)橡膠改質(zhì)的苯こ烯系樹脂，例如丙烯腈-丁ニ烯-苯こ烯共聚物(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁ニ烯-苯こ烯共聚物(MBS)、丙烯酸酯-丙烯腈-苯こ烯共聚物(AAS)，或丙烯腈-こ烯-丙烯-雙烯橡膠-苯こ烯共聚物(AES)等；其制造方法可例如但不限于本體聚合法、溶液聚合法、塊狀懸濁聚合法等。較佳地，該橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂為丙烯腈-丁ニ烯-苯こ烯共聚物。⑷ニ亞磷酸酯化合物適用于本發(fā)明的(A) ニ亞磷酸酯化合物具體例如ニ亞磷酸(苯基)辛基酷、ニ亞磷酸(丁基)苯酯、ニ亞磷酸(壬基苯基)辛基酷、ニ亞磷酸(己基)異丙基酷、ニ亞磷酸(環(huán)己基)十八烷基酯、ニ亞磷酸雙(苯基)新戊基酷、ニ亞磷酸雙(硬脂基)季戍四醇酯[bis stearyl pentaerythritol diphosphite,市售商品如日本旭電化公司所制造的型號PEP-8產(chǎn)品]、ニ亞磷酸-雙(2，4_叔丁基苯基)季戊四醇酯[bis(2，4-di-tert-buty Ipheny I) pentaerythritol diphosphite,市售商品如日本旭電化公司所制造的型號PEP-24產(chǎn)品]等。較佳地，該(A) ニ亞磷酸酯化合物是選自于ニ亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯或ニ亞磷酸-雙(2，4_叔丁基苯基)季戊四醇酷。于本發(fā)明的具體例中，該ニ亞磷酸酯化合物為ニ亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯及ニ亞磷酸-雙(2，4-叔丁基苯基)季戊四醇酷。當該輔助組份的(A) ニ亞磷酸酯化合物的使用量高于90重量％吋，該樹脂組成物熱安定性不佳；當該(A) ニ亞磷酸酯化合物的使用量低于60重量％吋，即使搭配(B)5 30重量％的9，10- ニ氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及(C) 3 20重量％的含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽，熱安定性依然不佳，且于經(jīng)高剪切熱射出加工制程的成型品表面有銀紋產(chǎn)生，后續(xù)涂裝加工也無法獲得良好的產(chǎn)品外觀及物性(如耐沖擊強度保持率)。(B) 9，10- ニ氫-9-氧雜-10-磷雜菲_10_氧化物該(B) 9，10- ニ氫-9-氧雜-10-磷雜菲_10_氧化物，與橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂及該(A) ニ亞磷酸酯化合物間具有良好相容性。當添加由(B)HCA與(A) ニ亞磷酸酯化合物及(C)含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽組成的輔助組份，使該橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物的熱安定性提升，用于大型成型品的高剪切熱射出加工制程，可使成型品具有光滑無銀紋產(chǎn)生的表面，且在后續(xù)涂裝加工后可獲得良好的產(chǎn)品外觀及耐沖擊強度保持率等物性。
當該⑶HCA的使用量小于5重量％吋，樹脂組成物的熱安定性不佳；當該⑶HCA的使用量大于30重量％，除熱安定性不佳，用于大型成型品高剪切熱射出加工制程，表面有銀紋產(chǎn)生，于后續(xù)涂裝加工后無法獲得良好的產(chǎn)品外觀及物性。(C)制酸剤適用于本發(fā)明的制酸劑為含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽。較佳地，該含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽是選自于 Al2O3 6Mg0 CO2 12H20、4. 5Mg Al2 (OH) 13 CO3 3. 5H20、4MgO Al2O3 CO2 9H20、4Mg0 Al2O3 CO2 6H20、ZnO MgO Al2O3 CO2 8 9H20,或ZnO 3Mg0 Al2O3 CO2 5 6H20。除了上述的金屬鹽可作為制酸剤外，尚可使用經(jīng)偶合劑改質(zhì)的金屬鹽，也就是使用偶合劑對金屬鹽進行表面處理步驟。表面處理的方法例如將該金屬鹽與該偶合劑放入密閉的混合器，充分混合使偶合劑于該金屬鹽表面產(chǎn)生包覆反應(yīng)；也可于100°C以下環(huán)境，將該金屬鹽與溶劑混合成泥漿狀，再加入該偶合劑，均勻混合后，去除該溶劑制得干燥成品。在本發(fā)明的具體例中，該制酸劑為經(jīng)硅烷偶合劑改質(zhì)的4. 5Mg Al2(OH)13 CO3 3. 5H20。 較佳地，以該偶合劑與金屬鹽制酸剤的使用量合計為100重量％，該偶合劑與金屬鹽制酸劑間的比例為0. I 50重量％ :99. 9 50重量％ ;較佳地為2 25重量％ :98 75重量％。較佳地，該偶合劑為娃燒(silane)系或非離子型表面活性劑。該娃燒系偶合劑是例如こ烯基-三甲氧基娃燒(vinyl trimethoxysilane)、こ烯基-三こ氧基娃燒(vinyl triethoxy silane),及こ烯基-四(￠ -甲氧基)こ氧娃燒[vinyltris ( ^ -methoxyethoxy) silane]。該非離子型表面活性劑例如丙ニ醇硬脂酸酯、ニ硬脂酸丙ニ醇酯、ニこニ醇單酸硬脂酸酷、倍半油酸山梨糖、三硬脂酸山梨糖、單酸棕櫚酸聚こニ醇、聚こニ醇、聚丙ニ醇、ニ硬脂酸聚こニ醇、ニ油酸聚こニ醇、羊毛脂脂肪酸聚こニ醇、三硬脂酰聚氧こ烯山梨糖、聚氧こ烯羊毛脂醇醚、聚氧こ烯椰子油脂肪酸酰胺、聚氧こ烯聚丙ニ醇、聚氧こ烯烷基醚、聚氧こ烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧こ烯聚氧丙烯烷基醚、椰子油脂肪酸單こ醇酰胺、硬脂酸單こ醇酰胺，及硬脂酸ニこ醇酰胺。更佳地，該偶合劑為硅烷系偶合剤。當該(C)制酸剤的含量小于3重量％時，于后續(xù)用于大型成型品的高剪切熱射出加工制程，將導(dǎo)致成型品表面外觀不佳，有銀紋產(chǎn)生，且在后續(xù)涂裝加工后無法獲得良好的產(chǎn)品外觀及耐沖擊強度保持率等物性；當該(C)制酸剤的含量大于20重量％時，熱安定性不佳。本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，包含100重量份的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂及0. I 0. 5重量份的輔助組份。當該輔助組份的含量小于0. I重量份時，該樹脂組成物除熱安定性不佳外，用于大型成型品的高剪切熱射出加工制程時，成型品表面外觀不佳，會有銀紋產(chǎn)生，于后續(xù)涂裝加工無法獲得良好的產(chǎn)品外觀及耐沖擊強度保持率等物性。該橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物的制作方法，是將上述的經(jīng)橡膠改質(zhì)的苯こ烯系樹脂及輔助組份均勻混摻，其混合方法具代表性者例如以一般使用的漢歇爾(Henschel)混合機干混后，再以諸如壓出混合機、捏合機或班伯立(Banbury)混煉機等混合機熔融混
ム
ロ o該橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物中，可依據(jù)后續(xù)需求添加各種添加剤，如抗氧化齊U、潤滑劑、紫外線吸收劑、紫外線穩(wěn)定劑、帶電防止劑、著色劑等。以該橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物為100重量份計，添加劑的用量通常為6重量份以下。其他添加剤，如難燃劑、沖擊改質(zhì)劑等可視需要添加，以該橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物為100重量份計，難燃劑、沖擊改質(zhì)劑等添加劑的用量通常為30重量份以下。本發(fā)明輔助組份，包含(A) 70 80重量％的ニ亞磷酸酯系化合物；(B) 15 20重量％的9，10-ニ氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物；及(C)5 10重量％的制酸剤，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽。該ニ亞磷酸酯化合物、9，10-ニ氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及制酸劑的種類及其他變化形式是如上所述，在此不再贅述。本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物，包含100重量份的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹月旨，及0. I 0. 5重量份上述的輔助組份；其中，該橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物的沖擊強度保持率為72%以上。 本發(fā)明將就以下實施例來作進ー步說明，但應(yīng)了解的是，該實施例僅為例示說明用，而不應(yīng)被解釋為本發(fā)明實施的限制。<實施例及比較例使用原料>⑷ニ亞磷酸酯系化合物ニ亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酷日本旭電化公司制造，商品名為“PEP-8”。ニ亞磷酸-雙(2，4_叔丁基苯基)季戊四醇酷日本旭電化公司制造，商品名為“PEP-24”。(A，)單憐系化合物(monophosphorous compound)三(壬基)亞磷酸苯脂[tri (nonylphenyl) phosphate,簡稱TNPP]:中國臺灣優(yōu)品公司制造，商品名為“TNPP”。(B)9，10- ニ氫-9-氧雜-10-磷雜菲_10_氧化物SANK0公司，商品名為“HCA”。(B’ )酚類抗氧化劑四-[甲撐-3_(3’，5’ - ニ-第三-丁基-4-羥苯基)]丙酸甲酷[Tetrakis-[methylene-3-(3 ' , 5 ' -di-tert-butyl-4_hydroxyphenyl)」propionatemethane] :Ciba 公司制造,商品名為 “Irganox 1010”。(C)含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽的制酸剤經(jīng)こ烯基-三甲氧基硅烷偶合劑改質(zhì)的4. 5Mg Al2 (OH) 13 CO3 3. 5H20 4. 5Mg Al2(OH)13 CO3 3. 5H20 系為 Kyowa Chem.公司制造，商品名為 “DHT-4A-2”。こ烯基-三甲氧基硅烷偶合劑/DHT-4A-2 = 3/17(重量比)。(C’ )制酸剤經(jīng)硅烷表面處理的A型沸石A型沸石由八個方納石之籠狀結(jié)構(gòu)組成，每個籠狀結(jié)構(gòu)由24個四面體単元(SiO4或AlO4)組成。硅烷/A型沸石=2/18(重量比)，重均粒徑為0. 5 レ m0橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂丙烯臆-丁ニ烯-苯こ烯共聚物(ABS):樹脂粒，中國臺灣奇美實業(yè)公司，商品名為“PA-757”。<實施例I 7>
實施例I 7是依據(jù)下表I所列的各組份用量，分別將橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂粒及輔助組份放入攪拌機中進行混摻，以分別制得實施例I 7的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物成品粒，并測得其物性如表I所示。其中，該輔助組份是由(A) ニ亞磷酸酯系化合物、(B)HCA;及(C)含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽所組成。<比較例I 7>比較例I 7的制法與實施例I 7相同，不同處在于所選用的化學(xué)品及用量。比較例I僅含有ABS樹脂，未添加安定劑。比較例2 4的各組份選用的化學(xué)品與實施例相同，僅針對含量作改變。比較例 2的(A)AB S含量> 90重量％，且未添加(B)HCA ;比較例3的(A)AB S含量< 60重量％，⑶HCA含量> 30重量比較例4的(A)ABS含量< 60重量％，(C)制酸剤含量> 20重量％。比較例5 7的組份與實施例稍有不同，不同處在干，比較例5使用ー種(A’ )單磷系化合物“ TNPP”，且制酸剤含有鈉離子及鋰離子；比較例6使用ー種(B’ )酚系抗氧化劑；比較例7則未添加制酸剤。比較例I 7所選用的化學(xué)品及用量詳列于表2。[性質(zhì)測試]<有氧環(huán)境的熱安定性>使實施例I 7及比較例I 7所制得的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物放入造粒機進行造粒，以分別獲得橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物成品粒。將橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物成品粒以射出成型機(中國臺灣震雄機械社制，40Z，SM-90)于200°C射出直徑55mm、厚度3. 2mm的圓盤。使該圓盤冷卻后，以分光儀(Gretoawacbeth color-eye 3100)測其黃色指數(shù)值。將測完H1的圓盤置于轉(zhuǎn)盤式烘箱以200°C高溫烘烤I小時后，待冷卻再測定其黃色指數(shù)H2值，烘箱試驗前后的黃色指數(shù)差為A Ha ( A Ha = H2-YI1), AHa值愈小表示該苯こ烯系樹脂組成物在有氧環(huán)境中的熱安定性愈佳。實施例I 7測試結(jié)果記錄于表I,比較例I 7的測試結(jié)果記錄于表2,記載方式如下◎:表示 A YIa < 2. 0 ;〇表示AYIa = 2. 0 3. 0 ;X :表示 AYIa > 3. O。<無氧環(huán)境的熱安定性>使實施例I 7及比較例I 7所制得的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物放入造粒機進行造粒，以分別獲得橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物成品粒。將橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物成品粒以射出成型機(中國臺灣震雄機械社制，40Z，SM-90)于200°C射出直徑55mm、厚度3. 2mm的圓盤。使該圓盤冷卻后，以分光儀(Gretoawacbeth color-eye 3100)測其黃色指數(shù)值。另外，取ABS成品粒以上述的射出機保溫200°C環(huán)境中放置20分鐘后，再射出直徑55_、厚度3. 2mm的圓盤。待該圓盤置放冷卻后，測定黃色指數(shù)YI3值，其黃色指數(shù)差為A YIb (A YIb = H3-YI1值，AHb值愈小表示無氧環(huán)境的熱安定性愈佳。實施例I 7的測試結(jié)果記錄于表I,比較例I 7的測試結(jié)果記錄于表2。<成型品表面外觀>利用屋根式成型品，判斷表面是否有銀紋現(xiàn)象。設(shè)定溫度射出機(中國臺灣震雄機械社制，型號SM-150)溫度為250°C，使用屋根式成型品試片評估模具(該模具的模面為拋光的STAVAXESR鋼材，拋光度為18000目以上)，將模具溫度控制在40°C環(huán)境下，射出長X寬X厚為100mmX70mmX3. Omm的屋根式成型品試片(如圖一至圖四所示)，以肉眼觀察成型品表面是否有銀紋現(xiàn)象。實施例I 7測試結(jié)果記錄于表I,比較例I 7的測試結(jié)果記錄于表2,記載方式如下◎:表示成型品表面完全無銀紋現(xiàn)象； 〇表示成型品表面無銀紋現(xiàn)象(可接受);A :表示成型品表面有銀紋現(xiàn)象(不可接受)；X :表示成型品表面有嚴重的銀紋現(xiàn)象；X X :表示成型品表面有極嚴重的銀紋現(xiàn)象。<耐沖擊強度保持率>將實施例I 7及比較例I 7的橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物的成型品進行涂裝加工步驟。首先使橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物的成型品經(jīng)表面前處理，以離子化空氣除塵后，利用空氣噴涂方式噴涂底漆，待流平后，再以空氣噴涂方式噴涂面漆，流平后于70 75 °C環(huán)境下烘干30分鐘。對涂裝完畢的成型品進行耐沖擊強度測定，是依ASTMD256標準，以附開ロ的1/4英寸(時)棒，在23°C環(huán)境下實施艾式(Izod)試驗,單位為kg-cm/cm。記錄各實施例及比較例的耐沖擊強度。耐沖擊強度保持率，是指橡膠改質(zhì)苯こ烯系樹脂組成物的成型品經(jīng)涂裝加工后的耐沖擊強度與未涂裝加工前的耐沖擊強度兩者的比率，并以百分率)表示。耐沖擊強度保持率的數(shù)值愈大，物性愈佳。表I
權(quán)利要求
1.一種橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，其特征在于該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物包含100重量份的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂及O. I O. 5重量份的輔助組份，該輔助組份包括 (A)60 90重量％的二亞磷酸酯系化合物； (B)5 30重量％的9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物；及 (C)3 20重量％的制酸劑，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，其特征在于該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，其特征在于該二亞磷酸酯系化合物選自于二亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯或二亞磷酸-雙(2，4-叔丁基苯基)季戊四醇酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，其特征在于該含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽選自于 Al2O3 · 6Mg0 · CO2 · 12Η20、4· 5Mg · Al2(OH)13 · CO3 · 3. 5H20、4MgO · Al2O3 · CO2 · 9H20、4Mg0 · Al2O3 · CO2 · 6H20、ZnO · MgO · Al2O3 · CO2 · 8 9H20 或ZnO · 3Mg0 · Al2O3 · CO2 · 5 6H20。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，其特征在于該(C)含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽為經(jīng)偶合劑改質(zhì)的金屬鹽，該偶合劑選自于硅烷系偶合劑、非離子型表面活性劑,或這些的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，其特征在于該偶合劑為硅燒系偶合劑且選自于乙烯基_二甲氧基娃燒、乙烯基-二乙氧基娃燒，或乙烯基-四(β _甲氧基)乙氧硅烷。
7.一種輔助組份，其特征在于該輔助組份包含 (A)70 80重量％的二亞磷酸酯系化合物； (B)5 30重量％的9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物；及 (C)5 10重量％的制酸劑，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的輔助組份，其特征在于該二亞磷酸酯系化合物選自于二亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯或二亞磷酸-雙(2，4_叔丁基苯基)季戊四醇酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的輔助組份，其特征在于該制酸劑為4.5Mg · Al2 (OH) 13 · CO3 · 3. 5H20。
10.一種橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，其特征在于該樹脂組成物包含 100重量份的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂 '及 O.I O. 5重量份根據(jù)權(quán)利要求7所述的輔助組份； 其中，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物的沖擊強度保持率為72%以上。
全文摘要
一種橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物及其輔助組份，所述橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物包含100重量份的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂及0.1～0.5重量份的輔助組份，該輔助組份包括(A)60～90重量％的二亞磷酸酯系化合物、(B)5～30重量％的9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，及(C)3～20重量％的制酸劑，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子的金屬鹽。該含有輔助組份的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物的成型品于高剪切熱射出加工后，不會有銀紋情況發(fā)生，且經(jīng)后續(xù)涂裝加工能獲得良好的產(chǎn)品外觀及物性，并保持其耐沖擊強度。
文檔編號C08K9/06GK102807724SQ20111021235
公開日2012年12月5日 申請日期2011年7月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月3日
發(fā)明者巫健仲, 郭俊廷, 蘇文義 申請人:奇美實業(yè)股份有限公司