專利名稱：含乙烯基醚官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯低聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域?yàn)槌上裥畔⒂涗洸牧嫌霉夤δ苄滦筒牧项I(lǐng)域，即含乙烯基醚官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯低聚物的制備的合成方法。具體來說，本低聚物含有不飽和的乙烯基醚官能團(tuán)，在加入光引發(fā)劑的條件下，紫外光照射，其乙烯基醚雙鍵迅速聚合固化， 作為感光組合物之一，可要用于紫激光直接制版的感光層和陽離子光固化涂層。光聚合是利用光作為反應(yīng)動(dòng)力，通過光作用于光敏感的化合物上，使其發(fā)生一系列的光物理、光化學(xué)反應(yīng)，生成活性物質(zhì)，從而引發(fā)活性單體聚合，最終將有光反應(yīng)活性的低聚物和活性稀釋劑單體交聯(lián)聚合生成固態(tài)的高分子材料。其聚合特點(diǎn)是節(jié)省能源，環(huán)境友好，經(jīng)濟(jì)高效，生產(chǎn)效率高。另外，光聚合較之傳統(tǒng)的聚合技術(shù)有突出的優(yōu)勢(shì)。因此光聚合是被譽(yù)為“綠色技木”的先進(jìn)制造技術(shù)(中國專利200710023350. X)。按照產(chǎn)生的活性碎片不同，光引發(fā)劑可以分為自由基光聚合引發(fā)劑和陽離子光聚合引發(fā)劑。自由基光聚合有一些嚴(yán)重的缺點(diǎn)首先，自由基光聚易受空氣中氧的阻聚，造成表面固化不良，固化程度低，常要在惰性氣氛下固化，操作不方便；其次，有著低的粘著性和對(duì)皮膚的過敏性；優(yōu)點(diǎn)是有著廣泛的應(yīng)用在合適的引發(fā)劑下，因?yàn)檫@些単體和低聚物有著高的聚合性產(chǎn)生交聯(lián)不溶膜，有著良好的機(jī)械性能和物理性質(zhì)。陽離子光固化體系與自由基光固化體系相比有以下優(yōu)點(diǎn)不受氧抑制；活性中心壽命長(zhǎng)，固化反應(yīng)不易終止；更重要的是其引發(fā)機(jī)理不涉及自由基和激發(fā)三線態(tài)，因而不被氧氣阻聚，在空氣氛圍中可獲得快速而完全的聚合。但是陽離子聚合體系也有其自身的缺點(diǎn)，受濕氣影響大，周圍的環(huán)境的影響等。低聚物，是光固化產(chǎn)品中比例最大的組分之一，和活性稀釋劑一起占到整個(gè)配方質(zhì)量的90%以上；在光固化材料中，低聚物是光固化材料的主體，它的性能基本上決定了固化后材料的性能。它是ー種分子量相對(duì)較低的感光性樹脂，分子質(zhì)量一般比較低，大多為幾百至幾千。具有可以進(jìn)行光固化反應(yīng)的基團(tuán)，如碳碳不飽和雙鍵、環(huán)氧基等。在紫外光固化領(lǐng)域，主要是開發(fā)低黏度、高速固化、有特殊功能的低聚物。其中低黏度是為了減少配方中有刺激性的稀釋(金養(yǎng)智.紫外光固化低聚物的進(jìn)展(一)[J].影像技術(shù).2009，4， 3-10)。

發(fā)明內(nèi)容
一種含乙烯基醚官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯類低聚物，該低聚物結(jié)構(gòu)如通式1 所示
權(quán)利要求
1.含乙烯基醚官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯類低聚物，其特征在于該低聚物結(jié)構(gòu)如通式ι所示
2.根據(jù)權(quán)利要求1中的所述的含乙烯基醚官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯類低聚物，其特征在于民基團(tuán)為具有下列一般結(jié)構(gòu)如通式2所示
3.根據(jù)權(quán)利要求1的低聚物，其特征在于含乙烯基醚官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯類低聚物的分子量在200 20000之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的低聚物，其特征在于其含乙烯基醚官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯類低聚物數(shù)均分子量在1000-5000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的低聚物，其特征在于所述的含乙烯基醚官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯類低聚物的分散度在1. 2-1. 9。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的含乙烯基醚官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯類低聚物的制備方法， 其特征在于其工藝步驟為A、將聚合催化劑用溶劑稀釋；B、聚合反應(yīng)將含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酯類單體，或者是含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酸酯類單體與其他丙烯酸酯類單體，加入稀釋的聚合催化劑中，在惰氣氛圍中，在常壓下，緩慢升溫到60-90°C，優(yōu)選80°C，反應(yīng)2-20小時(shí)，優(yōu)選8個(gè)小時(shí)后，再升溫到80-110°C， 優(yōu)選100°C，反應(yīng)6-20小時(shí)，優(yōu)選12個(gè)小時(shí)，使含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酯類單體聚合， 或者是使含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酸酯類單體與其他丙烯酸酯類單體共聚；C、阻聚反應(yīng)在惰氣氛圍中，加入阻聚劑至上述聚合反應(yīng)中使聚合鏈反應(yīng)終止；D、洗滌、干燥將阻聚反應(yīng)終止后的物料加入洗滌劑洗滌，抽濾，在20-40°C下烘干即成。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的低聚物的制備方法，其特征在于其中聚合反應(yīng)需要在無水無氧的條件下進(jìn)行，所用到的化學(xué)品需要事先在(80-110°C )的溫度下干燥。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的低聚物的制備方法，其特征在于其中所述的催化劑為偶氮異丁腈、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異戊腈、偶氮二環(huán)己基甲腈、偶氮二異丁酸二甲酯或者過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酰叔丁酯、過氧化甲乙酮，所述的溶劑為甲苯、二甲苯、四氯化碳或丙酮常用的有機(jī)溶劑；所述的洗滌劑為正己烷、石油醚或環(huán)己烷；阻聚劑是對(duì)苯二酚(HQ)，或者對(duì)苯醌(PBQ)，或者甲基氫醌(THQ)，或者對(duì)羥基苯甲醚(HQMME)，或者2-叔丁基對(duì)苯二酚(MTBHQ)，或者2，5- 二叔丁基對(duì)苯二酚(2，5-DTBHQ)。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的低聚物的制備方法，其特征在于在聚合反應(yīng)用，所述的含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酯類單體是4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯、4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯、3_(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯、3-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯、2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯或2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯；其他丙烯酸酯類單體是(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酰胺、(甲基)丙烯酸乙酰胺、(甲基)丙烯酸丁酰胺或(甲基)丙烯酸丙酰胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求12的低聚物的制備方法，其特征在于共聚物制備所需要的溶劑為N， N-二甲基甲酰胺、甲苯、吡啶或氯仿。
全文摘要
一種含乙烯基醚官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯類低聚物，該低聚物結(jié)構(gòu)如通式1所示式中R1和R’1分別為甲基或者氫原子；R2為乙烯基醚類基團(tuán)；R3為烷基或者帶有取代基的烷基、環(huán)烷基或者帶有取代基的環(huán)烷基，芳基或者是帶有取代基的芳基等；X表示氧原子或者氮原子；x表示0～100的正整數(shù)，y表示0～100的正整數(shù)。優(yōu)點(diǎn)是帶有可陽離子聚合的乙烯基醚的甲基丙烯酸低聚物可適用于紫激光直接制版的感光層和陽離子光固化涂層，和稀釋性溶劑單體一起組成感光層的主要組分，在感光層引發(fā)劑的存在下交聯(lián)聚合。為光固化材料和光成像信息記錄材料開發(fā)了一種新型的低聚物。
文檔編號(hào)C08F220/40GK102585066SQ201110161398
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2011年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月16日
發(fā)明者何長(zhǎng)華, 刁翠梅, 鄒應(yīng)全 申請(qǐng)人:湖北固潤(rùn)科技股份有限公司