專利名稱：一種2,6-二異丙基苯胺水楊醛亞胺鎳及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種2，6_ ニ異丙基苯胺水楊醛亞胺鎳及其制備和該配合物單組分用于こ烯聚合的方法。
背景技術(shù)：
目前基于前過渡金屬的烯烴聚合催化劑，如Ziegler-Natta催化劑、茂金屬催化劑雖然具有很多優(yōu)點，但均需要在助催化劑引發(fā)下烯烴聚合才能進行，且這些催化劑易為 水、氧和極性基團所失活。隨著新一代非茂金屬及后過渡金屬烯烴聚合催化劑研究的深入，一類無需助催化劑的單組份、高效烯烴聚合催化劑逐漸引起了人們的關(guān)注。1998年美國加州理工學(xué)院的Grubbs研究小組報道了ー種類中性鎳配合物，可在無助催化劑條件下催化こ烯聚合，以及催化こ烯與降冰片烯及其衍生物的共聚(Organometallics 1998,17,3149-3151 ；Science 2000，287，460-462)。他們認為這類催化劑獲得高活性的關(guān)鍵是在配體骨架水楊醛亞胺羥基的鄰為引入位阻龐大的取代基，但其催化劑制備的原料不易獲得，且成本高。CN 1415632A提出了一種聯(lián)奈型雙核中性鎳烯烴聚合催化劑，可在無助催化劑條件下，催化こ烯聚合、こ烯與降冰片烯及其衍生物的共聚，以及こ烯與極性単體共聚。2003年，復(fù)旦大學(xué)金國新研究組報道了 2，5-ニ取代胺基苯醌為骨架的雙核中性鎳烯烴聚合催化劑，可在無助催化劑條件下，催化こ烯聚合(Organometallics 2003, 22, 2851-2854)。2004年，浙江大學(xué)孫俊全研究組則在配體骨架水楊醛亞胺羥基的鄰位也引入高位阻的環(huán)己基，所得到的中性鎳配合物在Ni (COD)2存在下，可有效地催化こ烯聚合反應(yīng)，這類配合物在添加極性物質(zhì)，如こ醚和四氫呋喃，還可提高催化劑活性(催化學(xué)報，2004，25 (9)，735-740)。2007年，華東理工大學(xué)黃吉玲研究組發(fā)明了苯橋聯(lián)的雙核中性鎳烯烴聚合催化齊U，可在無助催化劑條件下，催化こ烯聚合(Organometallics, 2007, 26 (3) ,617-625)。同樣地，上述催化劑在制備過程中，原料不易獲得，且成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供ー種2，6- ニ異丙基苯胺水楊醛亞胺鎳及其制備和應(yīng)用，是在水楊醛亞胺羥基的鄰位引入小位阻或中等位阻的取代基的中性鎳烯烴聚合催化劑，它可在無助催化劑條件下催化こ烯聚合。通過調(diào)節(jié)取代基的結(jié)構(gòu)、聚合條件等實現(xiàn)對こ烯聚合物分子量，分子量分布，聚合物支化結(jié)構(gòu)等的調(diào)節(jié)。本發(fā)明所述的2，6- ニ異丙基苯胺水楊醛亞胺鎳，具有如下的結(jié)構(gòu)通式
權(quán)利要求
1.ー種2，6- ニ異丙基苯胺水楊醛亞胺鎳，其特征在于具有如下的結(jié)構(gòu)
2.—種權(quán)利要求I所述的2，6- ニ異丙基苯胺水楊醛亞胺鎳的制備方法，其特征在于在氬氣保護下，在帶取代基的水楊醛的醇類溶劑中加入2，6-ニ異丙基苯胺，帶取代基的水楊醛與2，6_ ニ異丙基苯胺的摩爾比為I : I I. 5，在こ酸作用下，こ酸與2，6_ ニ異丙基苯胺的體積比為I : 6 10，于60 80°C反應(yīng)O. 5 12小時，自然冷卻至室溫，將得到的淺黃色針狀水楊醛亞胺配體溶于芳烴類或醚類溶劑中，加入NaH，水楊醛亞胺配體與NaH的摩爾比為I : I 6，在-20 5°C反應(yīng)O. 5 6小時，將清液轉(zhuǎn)移至金屬鎳化合物trans-[NiCl (Ph) (PPh3)2]的芳烴類或者醚類溶劑中，水楊醒亞胺配體與金屬鎳化合物的摩爾比為I 3 1，于-20 40°C反應(yīng)10 48小時，反應(yīng)后抽干芳烴類或醚類溶劑，剩余物用有機溶劑重結(jié)晶，得到晶體狀催化劑，所述的重結(jié)晶用有機溶劑由兩類溶劑配伍而成，ー類是甲苯、苯、三氯甲烷、ニ氯甲烷之一，另ー類是正己烷、石油醚的ー種，配伍的兩類有機溶劑體積比控制為I 9 I。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，6-ニ異丙基苯胺水楊醛亞胺鎳的制備方法，其特征在于帶取代基的水楊醛與2，6-ニ異丙基苯胺的摩爾比為I : I. O I. 2。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，6-ニ異丙基苯胺水楊醛亞胺鎳的制備方法，其特征在于芳烴類溶劑為苯或甲苯。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，6-ニ異丙基苯胺水楊醛亞胺鎳的制備方法，其特征在于醚類溶劑為こ醚或四氫呋喃。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的2，6-ニ異丙基苯胺水楊醛亞胺鎳的應(yīng)用，其特征在于作為催化劑催化こ烯聚合；在清潔干燥的高壓釜中，于こ烯氣氛下加入聚合用溶剤，同時置于O 80°C油浴中恒溫，開動電磁攪拌；通こ烯至飽和后，加入催化劑溶液，繼續(xù)通入こ烯氣體，保持こ烯壓カ為O. I 6. OMPa,反應(yīng)O. 5 6小時后，停止通入こ烯氣體，卸壓后打開高壓釜，用體積分數(shù)為5 %的鹽酸こ醇溶液終止反應(yīng)，經(jīng)過濾，洗漆，千燥，得到聚こ烯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，6-二異丙基苯胺水楊醛亞胺鎳及其制備和應(yīng)用；在帶取代基的水楊醛中加入2，6-二異丙基苯胺，摩爾比為1∶1～1.5，在乙酸作用下，于60～80℃反應(yīng)，將得到水楊醛亞胺溶于溶劑中，加入NaH，摩爾比為1∶1～6，在-20～5℃反應(yīng)，將清液轉(zhuǎn)移至金屬鎳化合物trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]的芳烴類或者醚類溶劑中，摩爾比為1～3∶1，于-20～40℃反應(yīng)，反應(yīng)后抽干溶劑，用有機溶劑重結(jié)晶，得到催化劑；該催化劑用于催化乙烯聚合，通過調(diào)節(jié)聚合條件或水楊醛亞胺羥基鄰位上取代基，對乙烯聚合物的分子量，分子量分布及聚合物支化結(jié)構(gòu)進行調(diào)節(jié)。
文檔編號C08F10/02GK102690294SQ20111007070
公開日2012年9月26日 申請日期2011年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月23日
發(fā)明者于相國, 于部偉, 何玉蓮, 刑士軒, 劉國敏, 孫悅, 張丹楓, 張德順, 張志翔, 張文超, 李華, 李建忠, 王亞麗, 王力搏, 王斯晗, 王桂芝, 王秀繪, 王筱玲, 鄧筱娟, 邴淑秋, 陳謙, 隋婷, 韓雪梅, 馬逢伯, 黃付玲 申請人:中國石油天然氣股份有限公司