專利名稱：生產聚亞芳基醚嵌段共聚物的方法
生產聚亞芳基醚嵌段共聚物的方法本發(fā)明涉及一種生產聚亞芳基醚嵌段共聚物的方法，該方法包括在第一步中使包含4，4, - 二羥基聯(lián)苯的至少一種芳族二羥基化合物以摩爾過量與至少一種芳族二鹵素化合物反應而形成聚聯(lián)苯砜(polybiphenyl sulfone)聚合物,然后在第二步中使聚聯(lián)苯砜聚合物與至少一種芳族二羥基化合物和至少一種芳族二鹵素化合物反應。本發(fā)明進一步涉及所得聚亞芳基砜嵌段共聚物和該聚亞芳基砜嵌段共聚物在生產模制品、纖維、薄膜或泡沫中的用途。聚聯(lián)苯砜聚合物屬于聚亞芳基醚族且因此為工程熱塑性材料。聚聯(lián)苯砜聚合物不僅具有高耐熱性而且具有優(yōu)異的切口沖擊強度和優(yōu)異的耐燃性。 聚聯(lián)苯砜聚合物的生產例如公開于DE 1957091和EP 000361中。WO 2000/018824公開了一種生產環(huán)狀低聚物比例非常低的聚聯(lián)苯砜聚合物的方法。EP 1272547描述了固有顏色程度特別低的聚聯(lián)苯砜聚合物，其經由單體4，4' - 二羥基聯(lián)苯和4，4' -二氯二苯基砜在細顆粒鉀堿的存在下等摩爾縮合而得到。WO 2005/095491公開了具有各種聚亞芳基醚鏈段的嵌段共聚物可以經由分開生產的嵌段的偶聯(lián)而生產。該方法的缺點是不僅該合成策略的工業(yè)實施成本高，而且尤其缺乏對化學計量的控制，特別是當希望偶聯(lián)摩爾質量超過5000g/mol的嵌段時，因為相應嵌段長度的確定出現(xiàn)錯誤，并且這通常使得在嵌段長度和可得分子量的產生中難以或不可能獲得必要的精度。此外，可以由現(xiàn)有技術得到的聚聯(lián)苯砜嵌段共聚物中有許多具有不足的切口沖擊強度，或者不足的光學性能。因此，本發(fā)明的目的是提供一種易于進行且產生具有由聚聯(lián)苯砜和其他聚亞芳基醚構成的嵌段的嵌段共聚物的方法。該方法也用來允許生產特別高分子量的聚聯(lián)苯砜嵌段共聚物。本發(fā)明的另一目的是提供具有優(yōu)異機械性能，尤其是高切口沖擊強度的聚聯(lián)苯砜嵌段共聚物。此外，還希望聚聯(lián)苯砜嵌段共聚物比已知嵌段共聚物具有更好的光學性能，尤其是更高的透明度和更低的光散射。本發(fā)明的目的經由一種生產聚亞芳基醚嵌段共聚物的方法實現(xiàn)，該方法包括(a)使組分(Al)和(A2)反應(Al)由至少一種芳族二羥基化合物構成的組分，和(A2)由至少一種芳族二鹵素化合物構成的組分，形成聚聯(lián)苯砜聚合物，其中組分(Al)包含4，4' -二羥基聯(lián)苯且根據(jù)步驟(a)的反應在組分(Al)摩爾過量下進行，然后(b)使所述聚聯(lián)苯砜聚合物與組分(BI)和(B2)反應(BI)由至少一種芳族二羥基化合物構成的組分，和(B2)由至少一種芳族二鹵素化合物構成的組分。術語聚聯(lián)苯砜聚合物是指包含4，4' -二羥基聯(lián)苯作為單體單元的聚醚砜。聚聯(lián)苯砜本身也已知為聚苯砜且縮寫成PPSU并且由單體單元4，4' - 二氯二苯基砜和4，4' -二輕基聯(lián)苯構成。
下面更詳細解釋本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。各優(yōu)選實施方案可以在不超出本發(fā)明范圍下與其他優(yōu)選實施方案組合。步驟(a)根據(jù)本發(fā)明，組分(Al)由至少一種芳族二羥基化合物構成且包含4，4' - 二羥基聯(lián)苯。此外，組分(Al)還可以包含下列化合物- 二羥基苯，尤其是氫醌和間苯二酚； - 二羥基萘，尤其是I，5- 二羥基萘、I，6- 二羥基萘、I，7- 二羥基萘和2，7_ 二羥基萘；-4,4'-聯(lián)苯酚以外的二羥基聯(lián)苯化合物，尤其是2，2'-聯(lián)苯酚；
- 二苯基醚，尤其是二(4-羥基苯基)醚和二(2-羥基苯基)醚；- _■苯基丙燒，尤其是2, 2- _. (4-輕基苯基)丙燒、2,2_ _. (3_甲基-4-輕基苯基)丙烷和2，2-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷；-二苯基甲烷，尤其是二(4-羥基苯基)甲烷；- 二苯基環(huán)己烷，尤其是二(4-羥基苯基)-2，2，4-三甲基環(huán)己烷；- _■苯基諷，尤其是_■ (4-輕基苯基)諷；- 二苯基硫醚，尤其是二(4-羥基苯基)硫醚；- 二苯基酮，尤其是二(4-羥基苯基)酮；-二苯基六氟丙烷，尤其是2，2-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)六氟丙烷；以及
- _■苯基荷，尤其是9,9- _. (4-輕基苯基)荷。優(yōu)選組分(Al)包含至少50重量％ ,尤其是至少60重量％ ,特別是至少80重量％的4，4' -二羥基聯(lián)苯。非常特別優(yōu)選組分(Al)為4，4' - 二羥基聯(lián)苯，因此根據(jù)步驟(a)的所得反應產物為聚苯砜(PPSU)。根據(jù)本發(fā)明，組分(A2)由至少一種芳族二鹵素化合物構成。本領域熟練技術人員知曉合適的芳族二鹵素化合物。特別合適的化合物(A2)是二鹵代二苯基砜，如4，4' -二氯二苯基砜、4，4' -二氟二苯基砜、4，4' -二溴二苯基砜、二(2-氯苯基)砜、2，2' -二氯二苯基砜和2，2' -二氟二苯基砜。組分(A2)的芳族化合物優(yōu)選選自4，V -二鹵代二苯基砜，尤其是4，V -二氯二苯基砜或4，4' -二氟二苯基砜。在一個非常特別優(yōu)選的實施方案中，組分(A2)為4，V -二氯二苯基砜。組分(Al)與(A2)在步驟(a)中的摩爾比優(yōu)選為1.005 1-1. 2 I。組分(Al)的過量使用用來提供在本發(fā)明方法的步驟(b)中進一步反應的反應性官能基團。過量的組分(Al)也有助于降低聚合物鍵合的氯含量，尤其是在高轉化率下。組分(Al)與(A2)的摩爾比尤其為1.005-1. I。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，組分(Al)與(A2)的摩爾比為I. 005-1. 08，尤其是I. 01-1. 05，非常特別優(yōu)選I. 015-1. 04。這可以特別有效地控制分子量。對本發(fā)明有利的是選擇步驟(a)中的反應條件以使轉化率(C)至少為90%，尤其是至少95%，特別優(yōu)選至少98%。對本發(fā)明而言，轉化率C為已經反應的反應性基團(即羥基和基團氯)的摩爾比例。步驟(a)中的反應優(yōu)選在包含NMP (N-甲基_2_吡咯烷酮)的溶劑中進行。
驚人地發(fā)現(xiàn)當所用溶劑為包含N-甲基-2-吡咯烷酮的熔劑時聚合物鍵合的氯含量特別低。非常特別優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮作為溶劑。N-甲基-2-吡咯烷酮同時有助于組分(Al)和(A2)的高轉化率，因為本發(fā)明所用單體的反應特別有效地進行。對本發(fā)明而言，可以用作N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)的替換或者與其混合使用的溶劑是NMP以外的非質子極性溶劑。此時合適溶劑的沸點為80-320°C，尤其是100-280°C，優(yōu)選150-250°C。合適的非質子極性溶劑實例是高沸點醚類，酯類，酮類，不對稱鹵代烴類，茴香醚，二甲基甲酰胺，二甲亞砜，N-乙基-2-吡咯烷酮和環(huán)丁砜。然而，特別優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作為溶劑。起始化合物的反應優(yōu)選在堿(Ba)存在下進行，以提高對起始化合物(A2)的鹵素取代基的反應性。優(yōu)選通過加入堿(Ba)由上述芳族二羥基化合物(Al)開始生產其二鉀或二鈉鹽并使這些鹽與組分(A2)反應。堿(Ba)優(yōu)選相對于組分(Al)的摩爾量以1_1. 3的摩爾比使用。
堿優(yōu)選為無水的。特別合適的堿是無水堿金屬碳酸鹽，優(yōu)選碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣，或者它們的混合物，非常特別優(yōu)選碳酸鉀，尤其是細顆粒碳酸鉀。特別優(yōu)選的組合是N-甲基-2-吡咯烷酮作為溶劑和碳酸鉀作為堿。起始化合物(Al)和(A2)的反應在80_250°C，優(yōu)選100_220°C的溫度下進行，溫度上限由該溶劑的沸點決定。反應時間優(yōu)選為1-12小時，尤其是3-8小時。對步驟(a)而言也已經證明有利的是基于由聚聯(lián)苯砜聚合物和溶劑構成的混合物的總重量將聚聯(lián)苯砜聚合物的量調節(jié)為10-70重量％,優(yōu)選15-50重量％。步驟(b)根據(jù)本發(fā)明，組分(BI)由至少一種芳族二羥基化合物構成。本領域熟練技術人員知曉合適的芳族二羥基化合物并且這些化合物對應于在組分(Al)下所列化合物。然而，優(yōu)選組分(BI)不包含4，4' - 二羥基聯(lián)苯。優(yōu)選作為組分(BI)的芳族二羥基化合物尤其為- 二羥基苯，尤其是氫醌和間苯二酚；- 二羥基萘，尤其是I，5- 二羥基萘、I，6- 二羥基萘、I，7- 二羥基萘和2，7_ 二羥基萘；-4,4' _聯(lián)苯酌■以外的二輕基聯(lián)苯化合物，尤其是2, 2' _聯(lián)苯酌·;-二苯基醚，尤其是二(4_輕基苯基)醚和二(2_輕基苯基)醚；- _■苯基丙燒，尤其是2, 2- _. (4-輕基苯基)丙燒、2,2_ _. (3_甲基-4-輕基苯基)丙烷和2，2-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷；-二苯基甲烷，尤其是二(4-羥基苯基)甲烷；- 二苯基環(huán)己烷，尤其是二(4-羥基苯基)-2，2，4-三甲基環(huán)己烷；- _■苯基諷，尤其是_■ (4-輕基苯基)諷；-二苯基硫醚,尤其是二(4-輕基苯基)硫醚；- 二苯基酮，尤其是二(4-羥基苯基)酮；-二苯基六氟丙烷，尤其是2，2-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)六氟丙烷；以及- _■苯基荷，尤其是9, 9- _. (4-輕基苯基)荷。
組分(BI)特別優(yōu)選為4，4' -二羥基二苯基砜。根據(jù)本發(fā)明，組分(B2)由至少一種芳族二鹵素化合物構成。本領域熟練技術人員知曉適合作為組分(B2)的芳族二鹵素化合物，并且這些化合物對應于在組分(A2)下所列化合物。合適的化合物(B2)尤其是二鹵代二苯基砜，如4，4' -二氯二苯基砜、4，4' -二氟二苯基砜、4，4' - 二溴二苯基砜、二(2-氯苯基)砜、2，2' -二氯二苯基砜和2，2' -二氟二苯基砜。優(yōu)選芳族二鹵素化合物(B2)選自4，4' -二鹵代二苯基砜，尤其是4，4' -二氯二苯基砜和4，4' -二氟二苯基砜。非常特別優(yōu)選組分(B2)為4，4' -二氯二苯基砜。工藝步驟(b)的進行類似于步驟(a)。 對步驟(b)而言，優(yōu)選立即將組分(BI)和(B2)加入來自步驟(a)的反應混合物。還優(yōu)選立即將堿(Ba)加入來自步驟(a)的反應混合物中。本發(fā)明方法的優(yōu)點是它允許按需得到嵌段的嵌段長度，尤其是聚聯(lián)苯砜聚合物嵌段的嵌段長度。這導致所得嵌段共聚物的高度均勻性并允許按需控制或產生其物理性能。為此組分(BI)、(B2)和堿(Ba)的相應量的計算考慮平均嵌段長度和在步驟(a)中縮聚的組分的量(按重量)。假定在步驟(a)中的反應是定量的(并且忽略可能形成的任何環(huán)狀化合物)，計算數(shù)均分子量Mn的值和聚合物的量并將其用作參照量。由這些值開始，本領域熟練技術人員使用已知方法計算羥基的存在量。本領域熟練技術人員在實施本發(fā)明方法時知道平均嵌段長度和聚聯(lián)苯砜聚合物嵌段中的羥基數(shù)并按照由步驟(b)得到的嵌段的所需嵌段長度選擇組分(BI)和(B2)的量。本領域熟練技術人員知曉的縮聚統(tǒng)計原理決定了由步驟(b)得到的嵌段的平均嵌段長度。本發(fā)明方法優(yōu)選得到具有確定的多嵌段結構的嵌段共聚物。組分(B2)與組分(BI)的摩爾比優(yōu)選為1-1. 2，尤其是1.005-1. 1，特別優(yōu)選1.01-1.05。該摩爾比越高，由組分(BI)和(B2)得到的嵌段的嵌段長度越低。本領域熟練技術人員知曉合適的關系。本領域熟練技術人員以組分(Al)和(A2)的摩爾量的比例選擇組分(BI)和(B2)的摩爾量，使得在來自步驟(a)的嵌段和來自步驟(b)的嵌段的嵌段長度之間達到所需比例。起始化合物的反應通過類似于步驟(a)進行，優(yōu)選在堿(Ba)存在下進行，以提高對起始化合物(B2)的鹵素取代基的反應性。優(yōu)選通過加入堿(Ba)由上述芳族二羥基化合物(BI)開始首先生產其二鉀鹽或二鈉鹽，然后使這些鹽與組分(B2)反應。堿優(yōu)選為無水的。特別合適的堿是無水堿金屬碳酸鹽，優(yōu)選碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣，或者它們的混合物，非常特別優(yōu)選碳酸鉀，尤其是細顆粒碳酸鉀。特別優(yōu)選的組合是N-甲基-2-吡咯烷酮作為溶劑和碳酸鉀作為堿。堿(Ba)優(yōu)選相對于組分(BI)的摩爾量以I. 01-1. 3的摩爾比過量使用。起始化合物(BI)和(B2)與來自步驟(a)的反應產物的反應通常在80_250°C，優(yōu)選100-220°C的溫度下進行，溫度上限由該溶劑的沸點決定。步驟(b)的反應時間優(yōu)選為1-12小時，尤其是3-8小時。對步驟(b)而言也已經證明有利的是基于由聚聯(lián)苯砜聚合物和溶劑構成的混合物的總重量將所得聚亞芳基醚嵌段共聚物的量調節(jié)為10-80重量％,優(yōu)選15-50重量％。在可以有利地與上述實施方案相聯(lián)系的另一優(yōu)選實施方案中，在步驟(b)之后根據(jù)步驟(C)進行與至少一種有機鹵素化合物的反應。這導致反應性羥基端基進一步反應并因此抑制了聚合物鏈尺寸在加工過程中的進一步增加。有機鹵素化合物優(yōu)選為烷基鹵，尤其是烷基氯，特別優(yōu)選甲基鹵，尤其是甲基氯。已經證明有利的是在步驟(b)和任選步驟(C)之后過濾該聚合物溶液。這除去了在縮聚反應過程中形成的鹽含量以及還有可能形成的任何凝膠。該嵌段共聚物優(yōu)選經由在合適沉淀劑中沉淀而得到。所用沉淀劑尤其為水與NMP的混合物，優(yōu)選比例為5 1-15 I的水與NMP的混合物。通常隨后洗滌和干燥所得產物。本領域熟練技術人員知曉合適的干燥方法。
本發(fā)明進一步提供了可以由本發(fā)明方法得到的聚亞芳基砜嵌段共聚物。本發(fā)明聚聯(lián)苯砜嵌段共聚物的聚合物鍵合的氯含量優(yōu)選小于800ppm，尤其是小于750ppm，特別優(yōu)選小于700ppm。由于與工藝相關的因素，聚合物鍵合的氯含量的下限通常為至少400ppm,尤其是至少500ppm?？梢缘玫降木酆衔锏穆群繉诼榷嘶暮壳覍Ρ景l(fā)明而言借助原子光譜法測定。對本發(fā)明而言，聚合物鍵合的氯含量原則上基于重量比例，并且作為替換也可以用mg/kg起始聚合物重量表述。在可以通過本發(fā)明方法得到的聚合物組合物中的聚合物鍵合的氯含量特別優(yōu)選小于700ppm,特別優(yōu)選同時殘留溶劑含量小于500ppm。本發(fā)明的聚亞芳基砜嵌段共聚物特別適合生產模制品、纖維、薄膜或泡沫。下列實施例對本發(fā)明提供進一步解釋而不限制本發(fā)明。
實施例聚苯砜的特性粘度在25°C下在濃度為1%的N-甲基吡咯烷酮溶液中測定。拉伸測試根據(jù)ISO 527進行，而切口沖擊強度根據(jù)ISO 179 IeA測定。所用單體(4，4' -二氯二苯基砜、4，4' - 二羥基聯(lián)苯、4，4' -二羥基二苯基砜)的純度大于99. 5%。對比例I通過兩步法生產包含PPSU和聚醚砜的嵌段共聚物(PPSU-b-PES)a)合成具有OH基團的PPSU使用在2000ml NMP中的284. 71g (2. 06mol)碳酸鉀經由親核芳族縮聚由551. 62g(l. 9215mol)4,4/ - 二氯二苯基砜和 372. 42g(2. OOOmol)4,4; - 二羥基聯(lián)苯得到PPSU0將該混合物在180°C下保持6小時。然后通過加入IOOOmlNMP稀釋該混合物。在冷卻至80°C之后排出該懸浮液。對一部分材料進行后處理，即通過過濾分離固體成分并通過在1/9NMP/水中沉淀而分離聚合物。產物小心用水洗滌，然后在120°C下真空干燥12小時。該產物的IV為44. 5ml/g，含O. 019重量％ Cl和O. 22重量％ OH0假定不存在其他端基，因此結果是數(shù)均摩爾質量(Mn)為15 313g/mol。b)合成具有Cl端基的PES
使用在1050ml NMP中的290. 24g(2. IOOmoI)碳酸鉀經由親核芳族縮聚由574. 16g(2. 000mol)4,4/ -二氯二苯基砜和 477. 64g(I. 909211101)4,4' -二羥基二苯基砜得到PES。將該混合物在190°C下保持8小時。然后通過加入1950ml NMP稀釋該混合物。在冷卻至80°C之后排出該懸浮液。對一部分材料進行后處理，即通過過濾分離固體成分并通過在1/9NMP/水中沉淀而分離聚合物。產物小心用水洗滌，然后在120°C下真空干燥12小時。該產物的IV為41.5ml/g，含O. 576重量％C1和O. 010重量％0H。假定不存在其他端基，因此結果為Mn = 11 913g/mol。合成嵌段共聚物在4L燒瓶中將632. 88g來自a)的懸浮液(15. 57mmol 0H)和421. 46g來自b)的懸浮液(15. 57mmol Cl)合并，加熱到190°C并保持4小時。在反應時間內每小時取樣并測定IV。4小時后將該懸浮液冷卻至130°C，然后引入I小時甲基氯(151/h)，并將該混合物 冷卻和排出。然后通過過濾分離固體成分并通過在1/9NMP/水中沉淀而分離聚合物。產物小心用水洗滌，然后在120°C下真空干燥12小時。表I列出了該產物的性能。對比例2通過兩步法生產PPSU-b-PESa)合成具有OH基團的PPSU使用在2000ml NMP中的284. 71g(2. 06mol)碳酸鉀經由親核芳族縮聚由529. 95g(l. 846mol)4,4/ - 二氯二苯基砜和 372. 42g(2. OOOmol)4，4' - 二羥基聯(lián)苯得到PPSU0將該混合物在180°C下保持6小時。然后通過加入IOOOmlNMP稀釋該混合物。在冷卻至80°C之后排出該懸浮液。對一部分材料進行后處理，即通過過濾分離固體成分并通過在1/9NMP/水中沉淀而分離聚合物。產物小心用水洗滌，然后在120°C下真空干燥12小時。該產物的IV為25. 3ml/g，含O. 009重量％ Cl和O. 67重量％ 0H。假定不存在其他端基，因此結果為Mn = 5042g/mol。b)合成具有Cl端基的PES使用在1050ml NMP中的290. 24g(2. IOOmol)碳酸鉀經由親核芳族縮聚由574. 16g(2. 000mol)4,4/ -二氯二苯基砜和 455. 94g(I. 822511101)4,4' -二羥基二苯基砜得到PES。將該混合物在190°C下保持8小時。然后通過加入1950ml NMP稀釋該混合物。在冷卻至80°C之后排出該懸浮液。對一部分材料進行后處理，即通過過濾分離固體成分并通過在1/9NMP/水中沉淀而分離聚合物。產物小心用水洗滌，然后在120°C下真空干燥12小時。該產物的IV為25. 5ml/g，含I. 19重量％ Cl和O. 010重量％ 0H。假定不存在其他端基，因此結果為Mn = 5857g/mol。合成嵌段共聚物PPSU-b-PES 5k/5k在4L燒瓶中將625. 90g來自a)的懸浮液(46. 90mmol 0H)和609. 31g來自b)的懸浮液(46. 90mmol Cl)合并，加熱到190°C并保持4小時。在反應時間內每小時取樣并測定IV。4小時后將該懸浮液冷卻至130°C，然后引入I小時甲基氯(151/h)，并將該混合物冷卻和排出。然后通過過濾分離固體成分并通過在1/9NMP/水中沉淀而分離聚合物。產物小心用水洗滌，然后在120°C下真空干燥12小時。表I列出了該產物的性能。發(fā)明實施例3 :通過一步法合成嵌段共聚物(PPSU-b-PES 10k/10k)首先在180 °C下使用在1000ml NMP中的142. 36g(l. 03mol)碳酸鉀經由275. 81g(0. 9607mol)4,4/ -二氯二苯基砜和 186.218(1.00011101)4,4' -二羥基聯(lián)苯的反應生產PPSU。反應時間為6小時。然后再加入500ml NMP,287. 08g(l. 0000mol)4,4/ -二氯二苯基砜、238. 82g(0. 954611101)4,4' -二羥基二苯基砜和145. 12g碳酸鉀。然后將該懸 浮液在190°C下再攪拌6小時。然后將該混合物冷卻至130°C并與甲基氯反應I小時(151/h)。然后用1500mlNMP稀釋該混合物并在冷卻至80°C之后排出該懸浮液。通過過濾分離固體成分并通過在1/9NMP/水中沉淀而分離聚合物。產物小心用水洗滌，然后在120°C下真空干燥12小時。表I列出了該產物的性能。發(fā)明實施例4 :通過一步法合成嵌段共聚物(PPSU-b-PES 5k/5k)首先在190 °C下使用在1000ml NMP中的142. 36g(l. 03mol)碳酸鉀經由264. 97g(0. 9230mol)4,4/ -二氯二苯基砜和 186.2^(1.00011101)4,4' -二羥基聯(lián)苯的反應生產PPSU。反應時間為6小時。然后再加入500ml NMP,287. 08g(l. 0000mol)4,4/ -二氯二苯基砜、227. 97g(0. 9113mol)4，f -二羥基二苯基砜和145. 12g碳酸鉀。然后將該懸浮液在190°C下再攪拌6小時。然后將該混合物冷卻至130°C并與甲基氯反應I小時(151/h)。然后用1500mlNMP稀釋該混合物并在冷卻至80°C之后排出該懸浮液。通過過濾分離固體成分并通過在1/9NMP/水中沉淀而分離聚合物。產物小心用水洗滌，然后在120°C下真空干燥12小時。表I列出了該產物的性能。聚合物的特性粘度在25°C下在濃度為1%的N-甲基吡咯烷酮溶液中測定。在雙螺桿擠出機(PTW 18)中在385°C的熔體溫度下將所得產物造粒。在385°C的熔體溫度和160°C的模具溫度下將該材料加工而得到測試樣。根據(jù)ISO 179 IeA對ISO樣品測定切口沖擊強度。根據(jù)DIN 53236(透明度)和ASTM D1003(霧度)對厚度為2mm的片測定透明度和霧度。表I:
權利要求
1.一種生產聚亞芳基醚嵌段共聚物的方法，包括 (a)使組分(Al)和(A2)反應 (Al)由至少一種芳族二羥基化合物構成的組分，和 (A2)由至少一種芳族二鹵素化合物構成的組分，形成聚聯(lián)苯砜聚合物，其中組分(Al)包含4，4' -二羥基聯(lián)苯且根據(jù)步驟(a)的反應在組分(Al)摩爾過量下進行，然后 (b)使所述聚聯(lián)苯砜聚合物與組分(BI)和(B2)反應 (BI)由至少一種芳族二羥基化合物構成的組分，和 (B2)由至少一種芳族二鹵素化合物構成的組分。
2.根據(jù)權利要求I的方法，其中在步驟(a)中組分(Al)與(A2)的摩爾比為1.005 1-1. 2 I。
3.根據(jù)權利要求I或2的方法，其中組分(Al)包含至少50重量％4，4'-二羥基聯(lián)苯。
4.根據(jù)權利要求1-3中任一項的方法，其中組分(Al)為4，4'- 二羥基聯(lián)苯。
5.根據(jù)權利要求1-4中任一項的方法，其中組分(A2)為4，4'- 二氯二苯基砜。
6.根據(jù)權利要求1-5中任一項的方法，其中組分(B2)為4，4'-二氯二苯基砜。
7.根據(jù)權利要求1-6中任一項的方法，其中組分(BI)為4，4'- 二羥基二苯基砜。
8.根據(jù)權利要求1-7中任一項的方法，其中在步驟(a)和步驟(b)中的反應在包含NMP的溶劑中進行。
9.一種可以根據(jù)權利要求1-8中任一項的方法得到的聚亞芳基砜嵌段共聚物。
10.根據(jù)權利要求9的聚亞芳基砜嵌段共聚物在生產模制品、纖維、薄膜或泡沫中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產聚亞芳基醚嵌段共聚物的方法，該方法包括在第一步中使包含4，4′-二羥基聯(lián)苯的至少一種芳族二羥基化合物以摩爾過量和至少一種芳族二鹵素化合物反應而形成聚聯(lián)苯砜聚合物以及在第二步中使該聚聯(lián)苯砜聚合物與至少一種芳族二羥基化合物和至少一種芳族二鹵素化合物反應。本發(fā)明進一步涉及該聚亞芳基砜嵌段共聚物和該聚亞芳基砜嵌段共聚物在生產模制品、纖維、薄膜或泡沫中的用途。
文檔編號C08G75/23GK102803348SQ201080025303
公開日2012年11月28日 申請日期2010年6月2日 優(yōu)先權日2009年6月8日
發(fā)明者M·韋伯, C·施密特, A·赫沃羅斯特, C·吉本, C·馬勒茨寇 申請人:巴斯夫歐洲公司