專利名稱：感光性組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及通過光照射而固化的組合物。
背景技術：
對于通過光照射而固化從而對表面進行涂布的所謂UV涂布來說，從其作業(yè)性(快速固化性)、低VOC化的方面出發(fā)，在涂層劑、涂料、印刷油墨等中的適用范圍正在擴大。通常光固化性涂層劑由光聚合引發(fā)劑、自由基聚合性單體、低聚物或聚合物、必要時的著色劑和添加劑構成。著色劑大致分成顏料和染料，混配著色劑是為了使涂膜著色。著色劑具有與其顏色相應的光吸收特性，吸收所照射的光的一部分而使光衰減、或遮蔽所照射的光，因此有時光無法到達所涂布的涂膜的深部。為了解決該問題，有文獻提出使用特定的光聚合引發(fā)劑(例如參見專利文獻1)。但是，專利文獻1中記載的發(fā)明合用了特定結構的光聚合引發(fā)劑和敏化劑，在與一直以來使用的光聚合引發(fā)劑體系相比能夠以更少的能量照射量進行固化的方面雖然得到了改良，但若提高油墨組合物中的著色劑濃度、或增加膜厚，則存在固化性不足的問題?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2009-19142號公報

發(fā)明內容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明是鑒于上述問題而進行的，本發(fā)明的目的在于提供一種感光性組合物，其即使在能衰減或遮蔽所照射的光的著色劑等物質以高濃度存在的情況下、或膜厚較厚的情況下，也能夠以較少的能量固化。用于解決課題的方案本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的進行了深入研究，結果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及一種感光性組合物，其特征在于，其含有下述(1) (4)的組分(1)自由基引發(fā)劑(A)；(2)產(chǎn)酸劑(B)或產(chǎn)堿劑(C)；(3)聚合性物質(D)；(4)著色劑(E)、金屬氧化物粉末(F)或金屬粉末(G)，該感光性組合物的特征在于，自由基引發(fā)劑㈧、產(chǎn)酸劑⑶和產(chǎn)堿劑(C)中的至少一者通過活性光線的照射而產(chǎn)生活性種(H)，該活性種(H)與自由基引發(fā)劑(A)、產(chǎn)酸劑 (B)或產(chǎn)堿劑(C)反應而生成新的活性種(I)，該新的活性種(I)導致聚合性物質(D)進行聚合反應，該活性種(H)或活性種(I)為酸或堿。需要說明的是，本說明書中，活性光線是指具有360nm 830nm的波長的光線。發(fā)明的效果
通過使用本發(fā)明的感光性組合物，即使能衰減或遮蔽所照射的光的著色劑等物質以高濃度存在，也能夠以較少的能量進行厚膜固化。另外，通過使用金屬氧化物粉末或金屬粉末作為衰減或遮蔽所照射的光的物質， 能夠利用光照射在短時間內進行陶瓷電子部件的生片形成和電極層形成。
具體實施例方式本發(fā)明的感光性組合物含有下述(1) ⑷(1)自由基引發(fā)劑(A)(2)產(chǎn)酸劑⑶或產(chǎn)堿劑(C)(3)聚合性物質(D)(4)著色劑(E)、金屬氧化物粉末(F)或金屬粉末(G)。本發(fā)明的感光性組合物中，自由基引發(fā)劑㈧、產(chǎn)酸劑⑶和產(chǎn)堿劑(C)中的至少一者通過活性光線的照射而產(chǎn)生活性種(H)，該活性種(H)與自由基引發(fā)劑(A)、產(chǎn)酸劑(B) 或產(chǎn)堿劑(C)反應而生成新的活性種(I)，該新的活性種(I)導致聚合性物質(D)進行聚合反應。此處，作為活性種(H)和(I)，可以舉出自由基、酸和堿等，上述反應中，活性種(H) 或(I)的任一者必須為酸或堿。通過活性種(H)的擴散，利用一般的光聚合引發(fā)劑難以光固化、活性光線衰減的部分和光無法到達的部分能夠固化。為了使活性種(H)擴散，作為聚合性物質(D)，優(yōu)選使用不與活性種(H)反應的物質。需要說明的是，活性種(H)為酸的情況下，活性種⑴必須不為堿，活性種(H)為堿的情況下，活性種(I)必須不為酸。在通常的由產(chǎn)酸劑單獨引起的陽離子聚合、或由產(chǎn)堿劑單獨引起的陰離子聚合中，難以利用該產(chǎn)酸劑或產(chǎn)堿劑不具有吸收的波長，但本發(fā)明中，即使是光產(chǎn)酸劑或光產(chǎn)堿劑不具有吸收的波長，通過組合在該波長具有吸收的自由基引發(fā)劑，也能夠利用該波長。本發(fā)明中，自由基引發(fā)劑㈧是指通過活性光線、酸或堿而產(chǎn)生自由基的化合物， 可以使用通過活性光線而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑(Al)、通過酸而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑(A2)和通過堿而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑(A3)等公知的化合物。例如，酰基膦氧化物衍生物系聚合引發(fā)劑(A1231)、α-氨基苯乙酮衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1232)、芐基縮酮衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1233)、α _羥基苯乙酮衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1234)、苯偶姻衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1235)、肟酯衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1236)和環(huán)戊二烯鈦衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1237)等能夠通過活性光線、酸或堿的任一種產(chǎn)生自由基，可以作為(Al)、(Α2)或(A3)的任一種使用。另外，有機過氧化物系聚合引發(fā)劑(Α231)、偶氮化合物系聚合引發(fā)劑(Α232)、其他自由基引發(fā)劑(Α233)等能夠通過酸或堿產(chǎn)生自由基，可以作為(Α2)或(A3)使用。(A)可以單獨使用，也可以合用兩種以上。需要說明的是，(Α1231)表示可以作為(Al) (Α2) (A3)的任一種使用的化合物的第一個例子。同樣地，(Α231)表示可以作為m (A3)的任一種使用的化合物的第一個例子。作為?；⒀趸镅苌锵稻酆弦l(fā)劑(A1231)，可以舉出2，4，6_三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦[Ciba Japan社制造(DAR0⑶R TPO)]和雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦[Ciba Japan社制造(IRGACUR 819)]等。
作為α-氨基苯乙酮衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1232)，可以舉出2_甲基_1_(4_甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮[Ciba Japan社制造(IRGACUR 907) ]、2_芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁酮[Ciba Japan社制造(IRGACUR 369)]和1，2_( 二甲氨基)-2-[(4_甲基苯基)甲基]-144-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮[Ciba Japan社制造 (IRGACUR 379)]等。作為芐基縮酮衍生物系聚合引發(fā)劑(A1233)，可以舉出2，2_ 二甲氧基_1，2_ 二苯基乙烷-1-酮[Ciba Japan 社制造(IRGACUR 651)]等。作為α-羥基苯乙酮衍生物系聚合引發(fā)劑(A1234)，可以舉出1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮[Ciba Japan社制造(IRGACUR 184) ]、2_羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮[Ciba Japan社制造(DAR0CUR 1173) ]、1-W-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[Ciba Japan 社制造(IRGACUR 2959)]和 2-羥基-1-(4- -(2-羥基-2-甲基-丙?；?_芐基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮[Ciba Japan社制造(IRGACUR 127)]等。作為苯偶姻衍生物系聚合引發(fā)劑(A1235)，可以舉出苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚和苯偶姻異丙醚等。作為肟酯衍生物系聚合引發(fā)劑(A1236)，可以舉出1，2_辛二酮-1- -[苯硫基)-2-(0-苯甲酰基肟)][Ciba Japan 社制造(IRGACURE OXE 01)]和乙酮-1-(9-乙基-6- (2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基]-1-(0-乙?；?[Ciba Japan社制造 (IRGACURE OXE 02)]等。作為環(huán)戊二烯鈦衍生物系聚合引發(fā)劑(A1237)，可以舉出雙(η5_2，4-環(huán)戊二烯-1-基)_ 雙(2，6_ 二氟-3-(1Η-吡咯-1-基)-苯基)鈦[Ciba Japan 社制造(IRGACUR 784)]等。作為有機過氧化物系聚合引發(fā)劑(A231)，可以舉出過氧化苯甲酰、過氧化乙酸叔丁酯、2，2_ 二-(叔丁基過氧化)丁烷、過氧化苯甲酸叔丁酯、4，4_ 二(叔丁基過氧化)戊酸正丁酯、二-(2-叔丁基過氧化異丙基)苯、二枯基過氧化物、二叔己基過氧化物、2，5，_二甲基-2，5，-二(叔丁基過氧化)己烷、叔丁基枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、過氧化氫二異丙苯、萜烷過氧化氫、1，1，3，3，-四甲基丁基過氧化氫、氫過氧化枯烯、叔丁基過氧化氫和叔丁基三甲基甲硅烷基過氧化物等。作為偶氮化合物系聚合引發(fā)劑(A232)，可以舉出1_[ (1_氰基甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2，2，-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2，2’ -偶氮二(N-環(huán)己基-2-甲基丙酰胺)和2，2，-偶氮二(2，4，4_三甲基戊烷)等。作為其他聚合性引發(fā)劑(A23!3)，可以舉出2，3_ 二甲基_2，3_ 二苯基丁烷等。作為通過酸而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑(A2)或通過堿而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑(??； )，優(yōu)選有機過氧化物系聚合引發(fā)劑(A231)和/或偶氮化合物系聚合引發(fā)劑 (A232)。關于自由基聚合引發(fā)劑(A)的添加量，從光固化性的方面出發(fā)，相對于聚合性物質(D)的重量優(yōu)選為0. 05 30重量％、進一步優(yōu)選為0. 1 20重量％。本發(fā)明中，產(chǎn)酸劑(B)是指通過活性光線、自由基或酸而產(chǎn)生酸的化合物，可以舉出通過活性光線而產(chǎn)生酸的產(chǎn)酸劑(Bi)、通過自由基而產(chǎn)生酸的產(chǎn)酸劑(B》和通過酸而產(chǎn)生酸的產(chǎn)酸劑(B3)等公知的化合物。
例如，锍鹽衍生物(B121)和碘鐺鹽衍生物￠12 等能夠通過活性光線或自由基而產(chǎn)生酸，可以作為(Bi)或(B2)使用。另外，磺酸酯衍生物(B31)、乙酸酯衍生物￠3 和膦酸酯(B3!3)等能夠通過酸而產(chǎn)生酸，可以作為(B3)使用。(B)可以單獨使用，也可以合用兩種以上。作為本發(fā)明中的锍鹽衍生物(B121)，可以舉出下述通式(1)或下述通式( 所示的化合物等。
權利要求
1.一種感光性組合物，其含有下述⑴ ⑷的組分(1)自由基引發(fā)劑㈧；(2)產(chǎn)酸劑(B)或產(chǎn)堿劑(C)；(3)聚合性物質⑶；(4)著色劑(E)、金屬氧化物粉末(F)或金屬粉末(G)，該感光性組合物的特征在于，自由基引發(fā)劑(A)、產(chǎn)酸劑(B)和產(chǎn)堿劑(C)中的至少一者通過活性光線的照射而產(chǎn)生活性種(H)，該活性種(H)與自由基引發(fā)劑(A)、產(chǎn)酸劑(B) 或產(chǎn)堿劑(C)反應而生成新的活性種(I)，該新的活性種(I)導致聚合性物質(D)進行聚合反應，該活性種(H)或活性種(I)為酸或堿。
2.如權利要求1所述的感光性組合物，其中，所述自由基引發(fā)劑(A)為通過活性光線而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑(Al)、通過酸而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑(A2)或通過堿而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑(A3)，所述產(chǎn)酸劑(B)為通過活性光線而產(chǎn)生酸的產(chǎn)酸劑(Bi)、通過自由基而產(chǎn)生酸的產(chǎn)酸劑(B》或通過酸而產(chǎn)生酸的產(chǎn)酸劑(B3)，所述產(chǎn)堿劑(C)為通過活性光線而產(chǎn)生堿的產(chǎn)堿劑(Cl)、通過自由基而產(chǎn)生堿的產(chǎn)堿劑(以)或通過堿而產(chǎn)生堿的產(chǎn)堿劑(C3)，所述感光性組合物以下述(1) (10)的任一組合含有(Al) (A3)、(Bi) (B3)或 (Cl) (C3)(1)含有(Al)和(B2)；(2)含有(Al)、(B2)和(B3)；(3)含有(Bi)和(A2)；(4)含有(Bi)、(A2)和(B3)；(5)含有(Cl)和(A3)；(6)含有(Cl)、(A3)和(C3)；(7)含有(Al)和(C2)；(8)含有(Al)、(C2)和(C3)；(9)上述⑴ ⑷的2種以上的組合；(10)上述(5) (8)的2種以上的組合。
3.如權利要求2所述的感光性組合物，其中，所述通過活性光線而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑(Α )、所述通過酸而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑m或所述通過堿而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑(??； )為選自由?；⒀趸镅苌锵稻酆弦l(fā)劑(A1231)、α-氨基苯乙酮衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1232)、芐基縮酮衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1233)、α-羥基苯乙酮衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1234)、苯偶姻衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1235)、肟酯衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1236)和環(huán)戊二烯鈦衍生物系聚合引發(fā)劑(Α1237)組成的組中的至少一種自由基聚合引發(fā)劑。
4.如權利要求2或3所述的感光性組合物，其中，所述通過酸而產(chǎn)生自由基的自由基弓I 發(fā)劑m或所述通過堿而產(chǎn)生自由基的自由基引發(fā)劑(??； )為有機過氧化物系聚合引發(fā)劑 (A231)和/或偶氮化合物系聚合引發(fā)劑(A232)。
5.如權利要求2 4的任一項所述的感光性組合物，其中，所述通過活性光線而產(chǎn)生酸的產(chǎn)酸劑(Bi)或通過自由基而產(chǎn)生酸的產(chǎn)酸劑(B》為锍鹽衍生物(B121)和/或碘鐺鹽衍生物(B 122)。
6.如權利要求5所述的感光性組合物，其中，所述锍鹽衍生物(B121)為通式(1)或通式( 所示的化合物，
7.如權利要求5所述的感光性組合物，其中，所述锍鹽衍生物(B121)為通式(11) (14)表示的化合物，
8.如權利要求5 7的任一項所述的感光性組合物，其中，所述碘鐺鹽衍生物(Β122) 為通式(1 或通式(16)表示的化合物，
9.如權利要求5 7的任一項所述的感光性組合物，其中，所述碘鐺鹽衍生物(B122) 為通式(17) 00)表示的化合物，
10.如權利要求2 9的任一項所述的感光性組合物，其中，所述通過酸而產(chǎn)生酸的產(chǎn)酸劑(Β3)為選自由磺酸酯衍生物(Β31)、乙酸酯衍生物(Β32)和膦酸酯(Β33)組成的組中的至少一種產(chǎn)酸劑。
11.如權利要求2 4的任一項所述的感光性組合物，其中，所述通過活性光線而產(chǎn)生堿的產(chǎn)堿劑(Cl)或通過自由基而產(chǎn)生堿的產(chǎn)堿劑(C2)為選自由肟衍生物(C121)、季銨鹽衍生物(C12》和季脒鹽衍生物(C12;3)組成的組中的至少一種產(chǎn)堿劑。
12.如權利要求2 4的任一項所述的感光性組合物，其中，所述通過活性光線而產(chǎn)生堿的產(chǎn)堿劑(Cl)或通過自由基而產(chǎn)生堿的產(chǎn)堿劑(以)為通式 表示的化合物，
13.如權利要求2 4的任一項所述的感光性組合物，其中，所述通過活性光線而產(chǎn)生堿的產(chǎn)堿劑(Cl)或通過自由基而產(chǎn)生堿的產(chǎn)堿劑(以)為通式06)表示的化合物，
14.如權利要求2 4或權利要求11 13的任一項所述的感光性組合物，其中，通過堿而產(chǎn)生堿的產(chǎn)堿劑(O)為氨基甲酸酯衍生物(C31)。
15.如權利要求1 14的任一項所述的感光性組合物，其中，所述聚合性物質(D)為自由基聚合性化合物(Dl)和/或離子聚合性化合物(D2)。
16.如權利要求15所述的感光性組合物，其中，所述自由基聚合性物質(Dl)為選自由碳原子數(shù)為3 35的丙烯酰胺化合物(Dll)、碳原子數(shù)為4 35的(甲基)丙烯酸酯化合物(DU)、碳原子數(shù)為6 35的芳香族乙烯基化合物(DU)和碳原子數(shù)為3 20的乙烯基醚化合物(D14)組成的組中的至少一種聚合性物質。
17.如權利要求15或16所述的感光性組合物，其中，所述離子聚合性物質(D2)是碳原子數(shù)為3 20的環(huán)氧化合物(D21)和/或碳原子數(shù)為4 20的氧雜環(huán)丁烷化合物(D22)。
18.如權利要求1 17的任一項所述的感光性組合物，其用于涂層劑用途、油墨用途、 涂料用途、粘合劑用途或陶瓷電子部件制造用途。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種感光性組合物，其即使在能衰減或遮蔽所照射的光的著色劑等物質以高濃度存在的情況下或膜厚較厚的情況下，也能夠以較少的能量固化，本發(fā)明的感光性組合物含有下述(1)～(4)的組分(1)自由基引發(fā)劑(A)；(2)產(chǎn)酸劑(B)或產(chǎn)堿劑(C)；(3)聚合性物質(D)；(4)著色劑(E)、金屬氧化物粉末(F)或金屬粉末(G)，其特征在于，自由基引發(fā)劑(A)、產(chǎn)酸劑(B)和產(chǎn)堿劑(C)中的至少一者通過活性光線的照射而產(chǎn)生活性種(H)，該活性種(H)與自由基引發(fā)劑(A)、產(chǎn)酸劑(B)或產(chǎn)堿劑(C)反應而生成新的活性種(I)，該新的活性種(I)導致聚合性物質(D)進行聚合反應，該活性種(H)或活性種(I)為酸或堿。
文檔編號C08F2/44GK102459354SQ20108002524
公開日2012年5月16日 申請日期2010年6月1日 優(yōu)先權日2009年6月8日
發(fā)明者元藤梓平, 向井孝夫, 榊原德, 樋口晉太郎, 白石篤志 申請人:三洋化成工業(yè)株式會社