專利名稱：環(huán)氧樹脂組合物、固化劑及固化促進(jìn)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及儲存性、固化性優(yōu)異的液態(tài)固化性環(huán)氧樹脂組合物。特別涉及單液型的液態(tài)類型固化性環(huán)氧樹脂組合物。另外，涉及適合液態(tài)固化性環(huán)氧樹脂組合物的固化劑及固化促進(jìn)劑。本申請基于2009年3月11日申請的日本專利申請第2009-058265號、2009年3 月19日申請的日本專利申請第2009-068405號、2009年3月19日申請的日本專利申請第 2009-068416號、2009年3月19日申請的日本專利申請第2009-068786號主張優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容援引于此。
背景技術(shù)：
環(huán)氧樹脂因?yàn)榫哂袃?yōu)異的機(jī)械特性、熱特性，所以在各種領(lǐng)域被廣泛使用。作為用于使該環(huán)氧樹脂固化的固化劑，使用咪唑，但環(huán)氧樹脂-咪唑的混合液的固化開始的早，在長期儲存中增粘、凝膠化，所以有無法作為單液型使用的問題。因此，提出作為固化劑，使用在咪唑上加成羥基苯甲酸得到的咪唑酸加成鹽(參照專利文獻(xiàn)1)、四苯酚系化合物(例如1，1，2，2_四(4-羥基苯基)乙烷(以下稱為TEP)) 和咪唑的包合化合物(參照專利文獻(xiàn)2、。特別是在專利文獻(xiàn)3中，提出在TEP與2-乙基-4-甲基咪唑的包合化合物中使用二甲苯的環(huán)氧樹脂系有機(jī)溶劑型涂料。這能夠發(fā)揮一定的效果，但仍不令人滿意，特別是在作為良溶劑的極性溶劑中的儲存穩(wěn)定性不充分。本發(fā)明人等提出使用間苯二甲酸系化合物和咪唑的包合化合物的固化性樹脂組合物(參照專利文獻(xiàn)4)。但是，其中并未記載有關(guān)作為液態(tài)固化性環(huán)氧組合物的用途的儲存穩(wěn)定性或固化性。另外，在專利文獻(xiàn)5中記載有一種單液型環(huán)氧樹脂組合物，該單液型環(huán)氧樹脂組合物含有由2摩爾在2位具有長鏈烷基的咪唑化合物和1摩爾脂肪族二羧酸形成的鹽作為固化劑及固化促進(jìn)劑，在低溫域也能夠固化，儲存穩(wěn)定性也優(yōu)異。但是，該發(fā)明中使用的包合配合物的脂肪族多元羧酸(主體化合物)客體化合物的包合比為1 1，記載有固化物的拉伸抗剪強(qiáng)度，但沒有記載該固化物的耐有機(jī)溶劑性。專利文獻(xiàn)6中記載有由均苯四甲酸和咪唑類或咪唑啉類的鹽形成的液態(tài)環(huán)氧樹脂組合物，專利文獻(xiàn)7中記載有由羥基烷基化咪唑類和有機(jī)酸、特別是均苯四甲酸的鹽形成的液態(tài)環(huán)氧樹脂組合物。但是，雖然該固化物的耐熱性或耐濕性優(yōu)異，但沒有關(guān)于耐有機(jī)溶劑性的記載?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特公平41638號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開平11-71449號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開平10-3M826號公報(bào)專利文獻(xiàn)4 國際專利公開W02008/075427號小冊子
專利文獻(xiàn)5 日本特開平9-143250號公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本特開平11-158253號公報(bào)專利文獻(xiàn)7 日本特開2000-248053號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
溶劑系涂料的環(huán)氧樹脂通常溶解在有機(jī)溶劑中進(jìn)行使用，具體而言，使其溶解在甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑、丁醇等醇系溶劑、甲基異丁基酮等酮系溶劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑或它們的混合系溶劑等有機(jī)溶劑中進(jìn)行調(diào)制。在該溶劑系的涂料中混合咪唑系化合物作為固化催化劑時(shí)，有剛調(diào)制后即使在室溫下反應(yīng)也會緩慢地進(jìn)行的缺點(diǎn)。如此一來液態(tài)固化性環(huán)氧樹脂組合物中，作為固化劑或固化促進(jìn)劑的咪唑系化合物和環(huán)氧樹脂的反應(yīng)早，儲存穩(wěn)定性差。本發(fā)明的課題在于提供一種固化性環(huán)氧樹脂組合物，是液態(tài)環(huán)氧樹脂組合物、即、 含有有機(jī)溶劑的環(huán)氧樹脂組合物或含有液態(tài)環(huán)氧樹脂作為基體樹脂的組合物，該組合物的儲存穩(wěn)定性、固化特性及固化物的特性、特別是耐有機(jī)溶劑性優(yōu)異；本發(fā)明的課題還在于提供一種適用于單液型的液態(tài)涂料、粘合劑、密封材料、注入成型劑、液態(tài)密封劑等電子材料等的環(huán)氧樹脂組合物。本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將羧酸化合物和咪唑化合物或1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0]十一碳烯-7的包合配合物用作環(huán)氧樹脂的固化劑和/或固化促進(jìn)劑時(shí)，能夠解決上述課題，完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明涉及(1) 一種液態(tài)固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，含有下述成分(A)及成分(B)，(A)環(huán)氧樹脂，(B)包合配合物，含有下述(bl)和(b2)，(bl)從羧酸化合物、4，4’，4”_三羥基三苯基甲烷、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、 2，2’，4，4’ -四羥基二苯甲酮及式(I)表示的吡啶衍生物中選擇的化合物中的至少1種，
權(quán)利要求
1. 一種液態(tài)固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，含有下述成分(A)及成分(B)，(A)環(huán)氧樹脂，(B)包合配合物，含有(bl)和(b2)，(bl)從羧酸化合物、4，4’，4”_三羥基三苯基甲烷、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、2， 2’，4，4’ -四羥基二苯甲酮及式⑴表示的吡啶衍生物中選擇的化合物中的至少1種，
2.如權(quán)利要求1所述的固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，還含有有機(jī)溶劑。
3.如權(quán)利要求2所述的固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，對于所述成分(B)的包合配合物，使該包合配合物于25°C在甲基乙基酮中飽和時(shí)，在甲基乙基酮中游離的所述(b2) 成分濃度為5000ppm以下。
4.如權(quán)利要求2或3所述的固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為極性溶劑。
5.如權(quán)利要求1所述的固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述環(huán)氧樹脂為液態(tài)環(huán)氧樹脂。
6.一種液態(tài)固化性樹脂組合物用固化劑或固化促進(jìn)劑，其特征在于，含有下述包合配合物⑶，(B)包合配合物，含有(bl)和(b2)，(bl)從羧酸化合物、4，4’，4”_三羥基三苯基甲烷、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、2， 2’，4，4’ -四羥基二苯甲酮及式(I)表示的吡啶衍生物中選擇的化合物中的至少1種，
7.如權(quán)利要求6所述的固化劑或固化促進(jìn)劑，其特征在于，液態(tài)固化性樹脂組合物含有有機(jī)溶劑。
8.如權(quán)利要求6所述的固化劑或固化促進(jìn)劑，其特征在于，液態(tài)固化性樹脂組合物含有液態(tài)環(huán)氧樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供儲存穩(wěn)定性、固化特性及固化物的特性、特別是耐有機(jī)溶劑性優(yōu)異的液態(tài)固化性環(huán)氧樹脂組合物。為此在環(huán)氧樹脂中配合含有羧酸化合物和從式(I)[式中、R1～R4表示氫原子等。]表示的咪唑化合物及1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7(DBU)中選擇的至少1種的包合配合物。液態(tài)固化性環(huán)氧樹脂組合物使用液態(tài)環(huán)氧樹脂，或使用有機(jī)溶劑。
文檔編號C08G59/40GK102341430SQ20108001098
公開日2012年2月1日 申請日期2010年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月11日
發(fā)明者天野倉夏樹, 小野和男, 金子優(yōu)美, 龜谷直幸 申請人:日本曹達(dá)株式會社