專利名稱：一種感光型水溶性殼聚糖衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種感光型水溶性殼聚糖衍生物的制備方法。
背景技術(shù)：
甲殼素是甲殼類動物外殼的結(jié)構(gòu)材料，是自然界中普遍存在的儲存量僅次于纖維
素的第二大天然生物高分子，殼聚糖是甲殼素經(jīng)脫乙?；幚砗蟮漠a(chǎn)物，是自然界中存在
的天然堿性多糖，是一種無定形的半透明物質(zhì)，無毒、無害、易生物降解，不污染環(huán)境，并且
具有良好的吸附性、吸濕性、成膜性等特性，是一種環(huán)境友好型天然高分子，是一種取之不
盡，用之不竭的可再生資源。因此，殼聚糖在食品、化妝品、環(huán)保、紡織、印染、造紙等工業(yè)上
有較大的應(yīng)用價值，尤其在生物制藥和生物組織工程材料領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。 但是由于殼聚糖的特殊結(jié)構(gòu)，其分子內(nèi)和分子間存在氫鍵作用力，使得殼聚糖不
溶解于水和一般有機(jī)溶劑中，只溶解于稀酸水溶液，這極大地限制了其在工業(yè)上的應(yīng)用，尤
其是作為生物醫(yī)學(xué)材料的應(yīng)用。殼聚糖分子內(nèi)存在游離的氨基和羥基，經(jīng)過化學(xué)改性，可引
入新的化學(xué)活性基團(tuán)，改變其物理化學(xué)性質(zhì)，得到一系列的殼聚糖衍生物，從而大大拓寬其
應(yīng)用范圍。 殼聚糖及其衍生物的一些獨特性能，如增粘性、吸濕保濕性、金屬螯合性和防靜電 性等，可使用于各類膏霜和護(hù)發(fā)護(hù)膚用品中，使其在化妝品方面具有廣泛用途?；瘖y品配方 中還有一類重要的功能性添加劑叫抗紫外劑，殼聚糖衍生物可望在這一領(lǐng)域得到應(yīng)用。最 近已有報道利用高分子膽甾液晶的選擇光反射性質(zhì)而將其用作化妝品的抗紫外劑。
其中，大部分文獻(xiàn)和專利是關(guān)于水溶性殼聚糖衍生物和油溶性殼聚糖衍生物的制 備。感光型水溶性殼聚糖衍生物的制備方法國內(nèi)外報道較少。Tsai等(Journal of Applied Polymer Science, 2006， 100 (3) :1794-1801)研究了丙烯酰氯和鄰苯二甲酰殼聚糖的酰氯 化反應(yīng)制備含有不飽和雙鍵的殼聚糖衍生物，Kensuke Sakurai等人也報道了殼聚糖和肉 桂酰氯反應(yīng)制備不飽和殼聚糖衍生物，用作紫外吸收劑。陳煜等研究(高分子材料科學(xué)與 工程，2004(20) :210-212) 了 3，4， 5-三甲氧基苯甲?；鶜ぞ厶侵苽渑c表征，也報道了 (功 能高分子學(xué)報，2004 (12) :653-656) 3， 4， 5-三甲氧基苯甲酰基殼聚糖的紫外吸收性能。
以上這些方法存在以下缺點1、制備方法的后處理麻煩，增加了成本；2、采用有 機(jī)溶劑，引入了有毒物質(zhì)，降低了殼聚糖衍生物的生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用價值；3、反應(yīng)條件劇烈、苛 刻，不容易控制；4、制備過程中耗能源較多，且后處理引發(fā)二次污染，不符合環(huán)保型理念。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種感光型水溶性殼聚糖衍生物的制備方法。該法是在殼
聚糖的重復(fù)單元上，氨基和感光性丙烯酰胺類單體(N-對羥苯基丙烯酰胺J- [4-(磺酰胺)
苯基]丙烯酰胺)發(fā)生邁克爾加成反應(yīng)。該方法原料來源豐富，價格便宜，工藝過程的條件
溫和、易于控制、步驟簡單，取代度易于控制，后續(xù)處理環(huán)保型，反應(yīng)過程節(jié)約型。 本發(fā)明所提供的一種感光型水溶性殼聚糖衍生物的制備方法，包括以下步驟
1、 (1)將殼聚糖加入2wt^的乙酸稀溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百 分比為2%的殼聚糖水溶液；所述的殼聚糖為脫乙酰甲殼素，其脫乙酰度為50 90% ，重均 分子量為3， 000 1， 000， 000 ; (2)將感光性丙烯酰胺類單體N-對羥苯基丙烯酰胺或N-[4-(磺酰胺)苯基]丙 烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液；將重 量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液；
(3)將對羥基苯甲醚加入到上述混合溶液中，室溫下繼續(xù)攪拌0. 5小時；
(4)攪拌后將溶液升溫至50 7(TC，反應(yīng)12 16小時，用氫氧化鈉中和，然后旋 轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到感光型水溶性殼聚糖衍生物；所述的感光型水溶性殼 聚糖衍生物具有以下結(jié)構(gòu)(I)或(2)，，其脫乙酰度為50 90%，取代度為0.2 0.8，
步驟(1)中所述的殼聚糖為脫乙酰甲殼素，其脫乙酰度為50 90%，重均分子量 為3， 000 1， 000， 000。 步驟(1)中所述的殼聚糖水溶液的重量百分比為2%。 步驟(2)中所述的感光性丙烯酰胺類單體(N-對羥苯基丙烯酰胺、N-[4-(磺酰 胺)苯基]丙烯酰胺)的加入量為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的0. 5 4倍。
步驟(3)中所述的對羥基苯甲醚的加入量占感光性丙烯酰胺類單體(N-對羥苯基 丙烯酰胺、N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺)摩爾數(shù)1 4%。 配制上述步驟(4)中的感光型水溶性殼聚糖衍生物0. lwt %的水溶液，分光光度 計測得其紫外吸收峰在260-280nm左右。 步驟(4)中所述的感光型水溶性殼聚糖衍生物具有以下結(jié)構(gòu)(I)或(2)，脫乙酰度
為50 90%，取代度為0. 2 0. 8 :<formula>formula see original document page 5</formula> 式中，n為0. 5 0. 9， m為l-n。 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法具有以下有益效果 1、感光性丙烯酰胺類單體(N-對羥苯基丙烯酰胺、N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰 胺)是一種新型的化工原料，其取代基團(tuán)接枝到殼聚糖的分子鏈上，保留了殼聚糖原有的 生物活性和生物相容性，將兩者的優(yōu)異性能有效結(jié)合，產(chǎn)物可望具有較好的紫外吸收能力。 采用其制備的殼聚糖衍生物可以在紫外260-280nm處吸收，可以用作紫外吸收劑和日用化 妝品抗紫外劑。 2、此方法可以在溫和的反應(yīng)條件下進(jìn)行，并且還可以通過調(diào)整反應(yīng)條件來控制殼 聚糖衍生物的取代度。 3、感光型水溶性殼聚糖衍生物由于在殼聚糖上氨基位置和感光性丙烯酰胺類單 體(N-對羥苯基丙烯酰胺、N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺)發(fā)生邁克爾加成反應(yīng)，打破 了殼聚糖分子中原有的氫鍵結(jié)晶結(jié)構(gòu)。 4、制備過程中采用無毒無害無污染的后處理提純工序，為環(huán)保型提純工藝，反應(yīng) 過程可控性強(qiáng)，設(shè)備簡單，反應(yīng)過程易于操作，節(jié)約了原料和成本，降低了生產(chǎn)成本，為節(jié)能 型生產(chǎn)工藝；有利于該產(chǎn)品工業(yè)化。


圖1 :結(jié)構(gòu)式(1)相應(yīng)的^ MR圖；
圖2 :結(jié)構(gòu)式(2)相應(yīng)的^ NMR圖。
具體實施方式

實施例1 將殼聚糖(脫乙酰度DP = 90X，重均分子量Mw = 500,000)加入2wt^的乙酸稀 溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯酰 胺類單體N-對羥苯基丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成N-對羥苯基丙烯 酰胺的乙醇溶液，其中N-對羥苯基丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的1倍；將重 量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液； 將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的1% )加入到上述混合溶液 中，室溫下繼續(xù)攪拌0. 5小時；將上述混合溶液升溫至50°C，反應(yīng)16小時，用氫氧化鈉中 和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度為0. 6的感光型水溶性殼聚糖衍生
物。
OH 其中，n為O. 9。 配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外275nm處有吸收峰。
實施例2 將殼聚糖(脫乙酰度DP = 70X，重均分子量Mw = 200， 000)加入2wt^的乙酸稀 溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯酰 胺類單體N-對羥苯基丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成N-對羥苯基丙烯 酰胺的乙醇溶液，其中N-對羥苯基丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的3倍；將重 量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液； 將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的3% )加入到上述混合溶液 中，室溫下繼續(xù)攪拌0. 5小時；將上述混合溶液升溫至60°C，反應(yīng)12小時，用氫氧化鈉中 和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度為0. 7的感光型水溶性殼聚糖衍生
物。
<formula>formula see original document page 7</formula> 其中，n為O. 7。 配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外279nm處有吸收峰。
實施例3 將殼聚糖(脫乙酰度DP二50X，重均分子量Mw二 1， 000， 000)加入2wt^的乙酸 稀溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯 酰胺類單體N-對羥苯基丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成N-對羥苯基 丙烯酰胺的乙醇溶液，其中N-對羥苯基丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的4倍； 將重量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶 液；將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的4% )加入到上述混合 溶液中，室溫下繼續(xù)攪拌0. 5小時；將上述混合溶液升溫至50°C ，反應(yīng)16小時，用氫氧化鈉 中和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度為0. 65的感光型水溶性殼聚糖衍 生物。
<formula>formula see original document page 7</formula>
其中，n為O. 5。 配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外276nm處有吸收峰。
實施例4 將殼聚糖(脫乙酰度DP = 85X，重均分子量Mw = 100， 000)加入2wt^的乙酸稀 溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯酰 胺類單體N-對羥苯基丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成N-對羥苯基丙烯 酰胺的乙醇溶液，其中N-對羥苯基丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的2倍；將重 量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液； 將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的2% )加入到上述混合溶液應(yīng)14小時，用氫氧化鈉中
和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度為0. 5的感光型水溶性殼聚糖衍生物。
其中，n為O. 85。 配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外273nm處有吸收峰。
實施例5 將殼聚糖(脫乙酰度DP二85X，重均分子量Mw二50，000)加入2wt^的乙酸稀溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯酰胺類單體N-對羥苯基丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成N-對羥苯基丙烯酰胺的乙醇溶液，其中N-對羥苯基丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的3倍；將重量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液；將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的2% )加入到上述混合溶液中，室溫下繼續(xù)攪拌0. 5小時；將上述混合溶液升溫至55°C，反應(yīng)16小時，用氫氧化鈉中和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度為0. 8的感光型水溶性殼聚糖衍生物。 其中，n為0.85。 配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外275nm處有吸收峰。
實施例6 將殼聚糖(脫乙酰度DP = 80X，重均分子量Mw = 3， 000)加入2wt^的乙酸稀溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯酰胺類單體N-對羥苯基丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成N-對羥苯基丙烯酰胺的乙醇溶液，其中N-對羥苯基丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的1倍；將重量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液；將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的2%)加入到上述混合溶液中，室溫下繼續(xù)攪拌0. 5小時；將上述混合溶液升溫至70°C，反應(yīng)12小時，用氫氧化鈉中和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度為0. 4的感光型水溶性殼聚糖衍生物。 其中，n為0.8。 配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外274nm處有吸收峰。
實施例7 將殼聚糖(脫乙酰度DP = 50X，重均分子量Mw = 1， 000， 000)加入2wt^的乙酸稀溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯酰胺類單體N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0.5小時，配制成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的乙醇溶液，其中N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的4倍；將重量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液；將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的4% )加入到上述混合溶液中，室溫下繼續(xù)攪拌0. 5小時；將上述混合溶液升溫至50°C ，反應(yīng)16小時，用氫氧化鈉中和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度為0. 6的感光型水溶性殼聚糖衍生物。<formula>formula see original document page 9</formula> 其中，n為O. 5。
配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外268nm處有吸收峰。
實施例8 將殼聚糖(脫乙酰度DP = 90%，重均分子量Mw = 500,000)加入2wt^的乙酸稀溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯酰胺類單體N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0.5小時，配制成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的乙醇溶液，其中N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的1倍；將重量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液；將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的1% )加入到上述混合溶液中，室溫下繼續(xù)攪拌0. 5小時；將上述混合溶液升溫至50°C ，反應(yīng)14小時，用氫氧化鈉中和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度為0. 65的感光型水溶性殼聚糖衍生物。
<formula>formula see original document page 10</formula> 其中，n為O. 9。 配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外267nm處有吸收峰。
實施例9 將殼聚糖(脫乙酰度DP = 70%，重均分子量Mw = 200,000)加入2wt^的乙酸稀溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯酰胺類單體N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0.5小時，配制成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的乙醇溶液，其中N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的3倍；將重量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液；將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的3% )加入到上述混合溶液中，室溫下繼續(xù)攪拌0. 5小時；將上述混合溶液升溫至70°C ，反應(yīng)12小時，用氫氧化鈉中和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度為0. 5的感光型水溶性殼聚糖衍生物。
S02NH 其中，n為O. 7。 配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外265nm處有吸收峰。
實施例10 將殼聚糖(脫乙酰度DP = 85X，重均分子量Mw = 100， 000)加入2wt^的乙酸稀溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯酰胺類單體N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0.5小時，配制成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的乙醇溶液，其中N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的2倍；將重量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液；將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的2% )加入到上述混合溶液中，室溫下繼續(xù)攪拌0. 5小時；將上述混合溶液升溫至60°C ，反應(yīng)14小時，用氫氧化鈉中和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度為0. 65的感光型水溶性殼聚糖衍生物。 其中，n為O. 85。 配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外267nm處有吸收峰。
實施例11 將殼聚糖(脫乙酰度DP = 85 % ，重均分子量Mw = 50， 000)加入2wt %的乙酸稀溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液;將感光性丙烯酰胺類單體N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0.5小時，配制成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的乙醇溶液，其中N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾
S02NH數(shù)的3倍;將重量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液;將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的3% )加入到上述混合溶液中，室溫下繼續(xù)攪拌0. 5小時；將上述混合溶液升溫至55°C，反應(yīng)14小時，用氫氧化鈉中和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度為0. 8的感光型水溶性殼聚糖衍生物。
S02NH2 其中，n為O. 85。 配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外265nm處有吸收峰。
實施例12 將殼聚糖(脫乙酰度DP = 80X，重均分子量Mw = 3，000)加入2wt^的乙酸稀溶液中，室溫下攪拌0. 5小時，配制成重量百分比為2%的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯酰胺類單體N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0.5小時，配制成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的乙醇溶液，其中N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的摩爾數(shù)為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的2倍；將重量百分比為2%的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液；將對羥基苯甲醚(其加入量為感光性丙烯酰胺類單
體摩爾數(shù)的1% )加入到上述混合溶液中，室溫下繼續(xù)攪拌O. 5小時；將上述混合溶液升溫
至70°C ，反應(yīng)13小時，用氫氧化鈉中和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到取代度
為0. 3的感光型水溶性殼聚糖衍生物。
S02NH2 其中，n為O. 8。 配置濃度為0. lwt^水溶液，其在紫外263nm處有吸收峰。
權(quán)利要求
一種感光型水溶性殼聚糖衍生物的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)將殼聚糖加入2wt％的乙酸稀溶液中，室溫下攪拌0.5小時，配制成重量百分比為2％的殼聚糖水溶液；所述的殼聚糖為脫乙酰甲殼素，其脫乙酰度為50～90％，重均分子量為3,000～1,000,000；(2)將感光性丙烯酰胺類單體N-對羥苯基丙烯酰胺或N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺加入乙醇中，室溫下攪拌0.5小時，配制成感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液；將重量百分比為2％的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液；(3)將對羥基苯甲醚加入到上述混合溶液中，室溫下繼續(xù)攪拌0.5小時；(4)攪拌后將溶液升溫至50～70℃，反應(yīng)12～16小時，用氫氧化鈉中和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至50mL，提純并真空干燥得到感光型水溶性殼聚糖衍生物；所述的感光型水溶性殼聚糖衍生物具有以下結(jié)構(gòu)(1)或(2)，其脫乙酰度為50～90％，取代度為0.2～0.8其中，n為0.5～0.9，m為1-n。F2010100341807C00011.tif,F2010100341807C00012.tif
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的制備方法，其特征在于步驟(2)中N-對羥苯基丙烯酰胺或 N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的加入量為殼聚糖上氨基摩爾數(shù)的0. 5 4倍。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述的對羥基苯甲醚的加入量 為感光性丙烯酰胺類單體摩爾數(shù)的1% 4%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種感光型水溶性殼聚糖衍生物的制備方法。該方法是將殼聚糖加入2wt％的乙酸稀溶液中，配制成重量百分比為2％的殼聚糖水溶液；將感光性丙烯酰胺類單體N-對羥苯基丙烯酰胺或N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺加入乙醇中，配制成感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液；將重量百分比為2％的殼聚糖水溶液和感光性丙烯酰胺類單體的乙醇溶液混合得到混合溶液；將對羥基苯甲醚加入到上述混合溶液；將溶液升溫至50-70℃反應(yīng)后用氫氧化鈉中和，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，提純并真空干燥得到感光型水溶性殼聚糖衍生物。本發(fā)明方法反應(yīng)條件溫和、易于控制、步驟簡單，取代度易于控制，后續(xù)處理環(huán)保型，反應(yīng)過程節(jié)約型。
文檔編號C08B37/00GK101735338SQ201010034180
公開日2010年6月16日 申請日期2010年1月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月15日
發(fā)明者劉建偉, 聶俊, 馬貴平 申請人:北京化工大學(xué)