專利名稱：有機-中和的硅藻土及其制備方法和應用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
了中禾口(organo—neutralized diatomaceous earth) R 其應用。本文還公開了包含有機-中和的硅藻土的組合物。本文還公開了包含有機-中和 硅藻土的改進硅酮橡膠組合物，以及包含有機-中和硅藻土的改進紙張組合物。本文還公 開了制備有機-中和硅藻土的方法，以及制備包含有機-中和硅藻土的硅酮橡膠組合物的 方法。
背景技術(shù)：
與常規(guī)彈性體相比，硅酮橡膠通常較軟。其主要優(yōu)點在于其在升高的溫度下通常 保持更好的強度；因此，其主要用于高溫是重要的場合。為此原因，硅酮橡膠中所用填料的 熱老化效應(heat aging effects)可能是重要的。通常，聚合物組合物例如橡膠組合物中利用兩種不同類型的填料，稱為第一填料 和第二填料。第一填料的功能通常是改進組合物的硬度和強度，在未填充時所述硬度和強 度可能是弱的。例舉性的第一填料包括但不限于二氧化硅填料，例如火成二氧化硅、結(jié)晶 二氧化硅和沉淀二氧化硅。第二填料常與第一填料聯(lián)用，并且其功能通常是盡可能多地替 代更昂貴的聚合物而強度不過分喪失。例舉性的第二填料包括但不限于細石英。市場應用常將聚合物組合物，例如橡膠和它們的填料分成擠出應用和模塑應用。 在加工溫度下釋放水的填料(例如，沉淀二氧化硅和天然硅藻土)通常不適于擠出應用，但 可能對于模塑應用是可接受的。利用第一二氧化硅填料，例如表面中和的合成二氧化硅可能成本高，還可能產(chǎn)生 從材料損害觀點來看的顧慮。因此，需要找到不損害最終聚合物產(chǎn)品特性的第一二氧化硅 填料的替代品或延伸品。從硅藻土(也稱為“DE”或“硅藻土(diatomite)，，)獲得硅藻土產(chǎn)品，所述硅藻土 通常視作富含硅藻的硅質(zhì)骨架形式(硅藻細胞殼)的生物源二氧化硅(即，活生物體產(chǎn)生 或提供的二氧化硅)的沉淀物。硅藻是硅藻綱(Bacillariophyceae)的各種各樣的微觀的、 單細胞的、金-棕色藻類，其具有各種復雜結(jié)構(gòu)的修飾的硅質(zhì)骨架，含有在活硅藻中很像藥 劑箱一樣配合在一起的兩瓣。通常知曉用胺和硅烷化合物處理硅藻土。日本專利申請?zhí)?7-196348公開了用 氨、胺、酸或堿處理硅藻土以活化表面并提高硅藻土的反應活性，然后再將該硅藻土與聚硅 氧烷低聚物反應以制備作為水泥替代品的材料。美國專利號7，264，728公開了將有機硅烷 (organo-silane)共價結(jié)合于硅藻土表面以供過濾應用。美國專利號4，713，333公開了將 多胺化合物共價結(jié)合于硅藻土表面，然后衍生該胺化合物以在過濾應用中結(jié)合酶。國際專利申請公布號WO 2005/117616類似地公開了將硅烷可水解基團共價結(jié)合于硅藻土表面以 供飲料過濾應用。美國專利號5，252，762公開了用堿性化合物處理硅藻土，該處理方式允 許堿保留在硅藻土孔中，然后該堿因此可與過濾應用中經(jīng)孔過濾的污染物反應。所有這些 公開內(nèi)容可能涉及將化學物質(zhì)共價結(jié)合于硅藻土表面，并且這些參考文獻中無一教導或提 示用堿性有機化合物中和硅藻土的表面酸性位點。通常已知利用硅藻土作為硅酮組合物和其它組合物中的填料。美國專利號 4，382，057公開了利用由火成二氧化硅和煅燒硅藻土組成的填料的硅酮橡膠組合物以供液 體注射。美國專利號6，395，855涉及快速硬化硅酮材料，并且還公開了酸性或堿性、中性鹽 作為加速交聯(lián)劑。日本專利申請?zhí)?004-123993公開了硅藻土、石油、光催化TiO2、甲基甲 氧基硅烷和任選的偶聯(lián)劑的混合物以防止硅油滲出硅酮密封元件。美國專利號6，596，784 公開了利用以偶聯(lián)劑處理的干燥硅藻土作為熱塑塑料中的填料以便進行更強、更廉價的窗 處理(window treatment)；偶聯(lián)劑包含脂肪酸、金屬皂、酰胺、乙基二-硬脂酰胺的混合物， 并增加該硅藻土與樹脂的相容性。那些參考文獻無一教導或提示考慮用堿性有機化合物處 理的硅藻土以中和表面酸性位點，那些參考文獻也未教導或提示包含有機-中和硅藻土作 為填料，或利用硅藻土作為第一填料的硅酮橡膠制劑。不想受理論的束縛，但懷疑因為暴露的高度酸性的表面位點，天然和非熱堿處 理的硅藻土在硅酮橡膠中的固化反應差。那些酸性位點可能部分是因為污染性粘土 (contaminating clay)或其它雜質(zhì)。硅藻土表面上和/或雜質(zhì)上可存在酸性位點。當酸性 物質(zhì)例如路易斯酸離子性切割聚合物系統(tǒng)中的自由基引發(fā)劑從而使得引發(fā)劑為惰性時，引 發(fā)劑和礦物填料之間可能發(fā)生有害反應。獲得的惰性引發(fā)劑片段不含有自由基，因此，不能 啟動或傳播自由基鏈反應。在復合硅酮橡膠系統(tǒng)中，例如酸切割可極大影響交聯(lián)反應的程 度和效率，其可導致不固化或固化差以及橡膠樣特性差。本發(fā)明人出乎意料地發(fā)現(xiàn)用至少一種堿性有機化合物處理硅藻土可產(chǎn)生有 機-中和的硅藻土，其中至少部分中和了該硅藻土的至少一些表面酸性位點。硅藻土作為 硅酮橡膠中的填料的性能可以得到改善。不想受理論的束縛，估計所述至少一種堿性有機 化合物至少部分中和了該硅藻土和/或污染性粘土表面上的至少一些酸性位點。例如，利 用有機-中和的硅藻土提供用于硅酮橡膠的新填料，在一些實施方式中，為擠出和模塑應 用提供改進的機械特性。在一個實施方式中，有機-中和的硅藻土用作硅酮橡膠制劑中的 填料。在另一實施方式中，有機-中和的硅藻土用作紙張組合物中的添加劑。發(fā)明概述本文公開了有機-中和的硅藻土，其包含至少一種硅藻土，所述硅藻土含有的至 少一種酸性表面位點被至少一種堿性有機化合物至少部分中和。本文還公開了有機-中和的硅藻土，其包含用至少一種堿性有機化合物進行了至 少一種處理的硅藻土，所述堿性有機化合物的量足以至少部分中和所述硅藻土的至少一種 表面酸性位點。本文還公開了組合物，包括但不限于硅酮橡膠組合物和紙張基的組合物，其包含 有機-中和的硅藻土，所述有機-中和的硅藻土包含用至少一種堿性有機化合物處理的至 少一種硅藻土。本文還公開了制備有機-中和的硅藻土的方法。本文還公開了制備包含至少一種填料的硅酮橡膠組合物的方法，所述填料包含至少一種有機-中和的硅藻土。以下說明書部分陳述了本發(fā)明的另外的目標和優(yōu)點，并且部分將從說明書中得以 明了，或者可通過實施本發(fā)明學到。借助隨附權(quán)利要求中特別指出的要素和組合將實現(xiàn)和 達到本發(fā)明的目標和優(yōu)點。應該理解，前文一般性描述和下文詳述僅是例舉性和說明性的，不應限制要求保 護的本發(fā)明。附圖簡述

圖1是實施例1的2號化合物的張力數(shù)據(jù)圖。圖2是實施例1的5號化合物的張力數(shù)據(jù)圖。圖3是描述實施例2中檢驗的組合物的初始穆尼粘度(Mooney viscosity)的圖。圖4是描述在實施例2中檢驗的組合物的4分鐘的穆尼粘度的圖。實施方式描述用至少一種堿性有機化合物對包含至少一種酸性表面位點的至少一種硅藻土進 行至少一種處理，所述堿性有機化合物的量足以至少部分中和所述至少一種酸性表面位點 以產(chǎn)生有機-中和的硅藻土。本文所用的“有機-中和的”旨在表示至少一種硅藻土，其用 至少一種堿性有機化合物進行了至少一種處理，從而至少部分減少、中和或鈍化硅藻土顆 粒和/或至少一種雜質(zhì)的酸性表面位點中的至少一種(例如，路易斯酸)，即，降低表面酸性 位點的酸化潛力(acid potential) 0本文所用的術(shù)語“中和的”不一定表示硅藻土表面位 點的PH值為7或約為7。硅藻土有機-中和的硅藻土包含至少一種硅藻土。技術(shù)人員將容易地知道適用于本文所 述組合物和方法的目前已知或以后發(fā)現(xiàn)的硅藻土。通?？色@得顆粒形式的硅藻土。在一個 實施方式中，所述硅藻土是天然的。在另一實施方式中，所述硅藻土來自咸水來源。在進一 步的實施方式中，所述硅藻土是海洋硅藻土。在還有另一實施方式中，所述硅藻土來自淡水 來源。在還要進一步的實施方式中，所述硅藻土是至少兩種不同來源的硅藻土的混合物。在 還有另一實施方式中，所述硅藻土是煅燒的。在還要進一步的實施方式中，所述硅藻土是熱 堿處理的。所述至少一種硅藻土可包含至少一種雜質(zhì)。在一個實施方式中，所述至少一種雜 質(zhì)以顆粒形式存在。在另一實施方式中，所述至少一種雜質(zhì)是粘土。在進一步的實施方式 中，所述至少一種雜質(zhì)是硫酸鹽。在還有另一實施方式中，所述至少一種雜質(zhì)是磷酸鹽。所述硅藻土包含至少一種酸性表面位點。在一個實施方式中，所述至少一種酸性 表面位點是布郎斯臺德酸位點(Bronsted acid site)。在另一實施方式中，所述至少一種 酸性表面位點是路易斯酸位點。硅藻土顆粒、雜質(zhì)顆?；蚨呱峡纱嬖谝环N或多種酸性表 面位點。在一個實施方式中，所述至少一種酸性表面位點存在于硅藻土顆粒上(或與之相 關(guān))。在另一實施方式中，所述至少一種酸性表面位點與至少一種雜質(zhì)相關(guān)。在進一步的實 施方式中，所述至少一種硅藻土包含具有一種或多種酸性表面位點的多個硅藻土顆粒。在 還有另一實施方式中，所述至少一種硅藻土包含具有一種或多種酸性表面位點的多個硅藻 土顆粒，和具有一種或多種酸性位點的至少一種雜質(zhì)的多個顆粒。在還要進一步的實施方 式中，所述硅藻土包含至少兩種酸性表面位點。在此類實施方式中，至少第一酸性表面位點與硅藻土顆粒相關(guān)，至少第二酸性表面位點與雜質(zhì)顆粒相關(guān)。在另一此類實施方式中，至少 第一酸性表面位點與第一硅藻土顆粒相關(guān)，并且至少第二酸性表面位點與第二硅藻土顆粒 相關(guān)。在進一步的此類實施方式中，至少第一酸性表面位點與第一雜質(zhì)顆粒相關(guān)，并且至少 第二表面酸性位點與第二雜質(zhì)顆粒相關(guān)。堿件有機化合物有機-中和的硅藻土包含至少一種硅藻土，所述硅藻土包含被至少一種堿性有機 化合物至少部分中和的至少一種表面酸性位點。技術(shù)人員將容易地知道適用于本文公開的 組合物和方法的目前已知或以后發(fā)現(xiàn)的堿性有機化合物。本文所用的有機化合物是包含 通常由碳分子構(gòu)成的分子主鏈或結(jié)構(gòu)的化合物。在一個實施方式中，所述至少一種堿性有 機化合物是中和(即，使得酸性變?nèi)?所述至少一種硅藻土中至少一種表面酸性位點的任 何堿性有機化合物。在另一實施方式中，所述至少一種堿性有機化合物是至少部分空間阻 斷所述至少一種硅藻土和/或所述至少一種雜質(zhì)的至少一種表面酸性位點的任何分子，從 而有效降低該位點和/或該硅藻土的酸性。在進一步的實施方式中，所述至少一種堿性有 機化合物選自PKa大于約7的堿性有機化合物。在還有另一實施方式中，所述至少一種堿 性有機化合物選自PKa大于約7的氨基酸。在還要進一步的實施方式中，所述至少一種堿 性有機化合物選自包含至少一個堿性基團的有機化合物，所述堿性基團選自胺、亞胺和氨。 在還有另一實施方式中，所述至少一種堿性化合物包含至少一個胺基團。在還要進一步的 實施方式中，所述至少一種胺選自氨基醚、鏈烷醇胺、氨基硅烷、亞乙基胺(ethyleneamine) 和氨基酯。在另一實施方式中，所述至少一種亞胺選自乙烯亞胺和聚乙烯亞胺。一種或多種酸性表面位點可被一種或多種堿性有機化合物至少部分中和。在一個 實施方式中，至少第一酸性表面位點被至少第一堿性有機化合物至少部分中和，并且至少 第二酸性表面位點被至少第二堿性有機化合物至少部分中和。在另一實施方式中，至少一 種酸性表面位點被至少第一堿性有機化合物和至少第二堿性有機化合物至少部分中和。在 進一步的實施方式中，所述至少一種硅藻土相關(guān)的至少一種酸性表面位點被與至少一種雜 質(zhì)相關(guān)的所述至少第二酸性表面位點不同的至少一種堿性有機化合物至少部分中和。在一個實施方式中，所述至少一種堿性有機化合物包括至少一種胺。在一個實施 方式中，所述至少一種堿性化合物選自伯、仲和叔(多)胺。在另一實施方式中，所述至少一 種堿性有機化合物是甲胺。在進一步的實施方式中，所述至少一種堿性化合物是乙胺。在 還有另一實施方式中，所述至少一種堿性化合物是二乙胺。在還要進一步的實施方式中，所 述至少一種堿性化合物是1，3_丙二胺。在另一實施方式中，所述至少一種堿性有機化合物包括至少一種氨基醚。在一個 實施方式中，所述至少一種堿性化合物選自聚醚胺和嗎啉。聚醚胺的一個非限制性例子是 亨茨曼公司(Huntsman Company)以商品名Jeffamines 出售的長鏈聚醚胺。在進一步的實施方式中，所述至少一種堿性有機化合物包括至少一種鏈烷醇胺。 在一個實施方式中，所述至少一種堿性化合物選自2-氨基-2-甲基-1-丙醇0-ΑΜΡ)、單 乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺(TEA)、單異丙醇胺、三異丙醇胺、二乙基氨基乙醇(DEAE)、甲 基乙醇胺、二甲基乙醇胺、乙基氨基乙醇、氨基-甲基丙醇和鏈烷醇胺氨基甲基丙醇(AMP)。 在另一實施方式中，所述至少一種堿性化合物是鏈烷醇胺氨基甲基丙醇(AMP)。在還有另一實施方式中，所述至少一種堿性有機化合物包括至少一種氨基硅烷。
9在一個實施方式中，所述至少一種堿性化合物選自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2_氨基 乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基二亞乙基三胺、2_(三甲氧基甲 硅烷基乙基)吡啶、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)吡咯、三甲氧基甲硅烷基丙基聚乙烯亞 胺、二- (2-羥乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和二(2-羥乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅焼。在還要進一步的實施方式中，所述至少一種堿性有機化合物包括至少一種亞乙基 胺。在一個實施方式中，所述至少一種堿性化合物選自乙二胺、二亞乙基三胺、哌嗪、N-氨 基乙基哌嗪、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺和高級(higher)亞乙基多胺。 例舉性的非限制性的高級亞乙基多胺是AN化學品公司(Azko Nobel Chemicals)以HEPA delamines為名稱出售的那些。在一個實施方式中，高級亞乙基多胺還用作分散劑。在還有另一實施方式中，至少一種堿性有機化合物包括至少一種氨基酯。在一個 實施方式中，所述至少一種堿性有機化合物選自包含酯取代基的有機化合物，所述酯取代 基選自丙烯酸和甲基丙烯酸的伯胺、仲胺和叔胺。在另一實施方式中，所述至少一種堿性 有機化合物選自N-取代的丙烯酰胺，其中所述烷基包含2至12個碳原子，包括但不限于 N-乙基丙烯酰胺、N-叔-丁基丙烯酰胺、N-叔-辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基 丙烯酰胺和N-十二烷基丙烯酰胺。在進一步的實施方式中，所述至少一種堿性有機化合物 選自N-取代的甲基丙烯酰胺，其中烷基包含2至12個碳原子，包括但不限于N-乙基甲基 丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-叔-辛基甲基丙烯酰胺、N-辛基甲基丙烯酰胺、N-癸 基甲基丙烯酰胺和N-十二烷基甲基丙烯酰胺。在還有另一實施方式中，所述至少一種堿性 有機化合物選自氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’ -二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基甲 基丙烯酸酯。處理用所述至少一種堿性有機化合物對所述至少一種硅藻土作的所述至少一種處理 是技術(shù)人員目前已知或以后開發(fā)的任何處理，在一個實施方式中，該處理使得所述至少一 種堿性有機化合物中和所述至少一種硅藻土的至少一種表面酸性位點。在另一實施方式 中，所述至少一種處理是使得所述至少一種堿性有機化合物至少部分空間阻斷所述至少一 種硅藻土的至少一種表面酸性位點的任何處理。在進一步的實施方式中，所述至少一種處 理包括將所述至少一種硅藻土與所述至少一種堿性有機化合物混合。在還有另一實施方式 中，所述至少一種處理包括在流化床或葉片式混合器中噴霧、霧化(misting)、混合、涂布， 或在汽磨機(steam mill)中處理。選自還要進一步的實施方式中，所述至少一種處理包括 將所述至少一種硅藻土在水中打漿并將得到的硅藻土漿液與所述至少一種堿性有機化合 物混合。所述至少一種處理可包括在有至少一種電離介質(zhì)存在下將所述至少一種硅藻土 暴露于所述至少一種堿性有機化合物。所述至少一種電離介質(zhì)可以是允許所述至少一種有 機化合物處理所述至少一種硅藻土的任何介質(zhì)。在一個實施方式中，所述至少一種電離介 質(zhì)是至少一種水性介質(zhì)。在另一實施方式中，所述至少一種電離介質(zhì)是水?？捎萌魏魏线m量的所述至少一種堿性有機化合物對所述至少一種硅藻土進行至 少一種處理以實現(xiàn)所需水平的中和和/或?qū)崿F(xiàn)所述有機-中和硅藻土的所需特性。在一 個實施方式中，所述至少一種堿性有機化合物的加入量相對于所述硅藻土的總重量大于約0. 25%。在另一實施方式中，所述至少一種堿性有機化合物的加入量相對于所述硅藻土的 總重量大于約0. 5%。在進一步的實施方式中，所述至少一種堿性有機化合物的加入量相對 于所述硅藻土的總重量大于約1 %。在還有另一實施方式中，所述堿性有機化合物的加入量 相對于所述硅藻土的總重量大于約2%。在還要進一步的實施方式中，所述堿性有機化合物 的加入量相對于所述硅藻土的總重量為約0. 至約5%。在還有另一實施方式中，所述堿 性化合物的加入量相對于所述硅藻土的總重量為約0. 5%至約2%。在一個實施方式中，所述有機-中和的硅藻土的pKa范圍為約4至約7。包含有機-中和硅藻土的組合物各種組合物可摻入本文公開的有機-中和的硅藻土。在一個實施方式中，所述組 合物是聚合物組合物。在另一實施方式中，所述組合物是橡膠組合物。在進一步的實施方 式中，所述組合物是天然橡膠組合物。在還有另一實施方式中，所述組合物是合成橡膠組合 物。在還要進一步的實施方式中，所述組合物是硅酮橡膠組合物。在還有另一實施方式中， 所述組合物是紙張組合物。所述至少一種有機-中和的硅藻土可賦予摻入其的組合物任一種或多種所需的 理想性質(zhì)。在一個實施方式中，所述至少一種有機-中和的硅藻土用作第一填料。在另一 實施方式中，所述有機-中和的硅藻土用作第二填料。在另一實施方式中，所述至少一種有 機-中和的硅藻土提供能有益地增加選自以下的至少一項硬度、強化特性、固化特性、熱 老化性質(zhì)、強度、制劑穩(wěn)定性、稠度(consistency)、混合的低能消耗和較快的擠出速度。在一個實施方式中，聚合物組合物包含至少一種聚合物和至少一種填料，所述填 料包含至少一種有機-中和的硅藻土。在另一實施方式中，聚合物組合物包含至少一種填 料和至少一種聚合物，所述填料包含至少一種有機-中和的硅藻土，其中所述至少一種有 機-中和的硅藻土包含用至少一種堿性有機化合物進行至少一種處理的至少一種硅藻土， 所述堿性有機化合物的量足以至少部分降低所述至少一種硅藻土的至少一種表面酸性位 點的活性。在一個實施方式中，硅酮橡膠組合物包含至少一種硅酮聚合物和至少一種填料， 所述填料包含至少一種有機-中和的硅藻土。在另一實施方式中，硅酮橡膠組合物包含至 少一種填料和至少一種硅酮聚合物，所述填料包含至少一種有機-中和的硅藻土，其中所 述至少一種有機-中和的硅藻土包含用至少一種堿性有機化合物進行至少一種處理的至 少一種硅藻土，所述堿性有機化合物的量足以至少部分降低所述至少一種硅藻土的至少一 種表面酸性位點的活性。在一個實施方式中，包含至少一種填料的硅酮橡膠組合物給硅酮橡膠產(chǎn)品提供與 二氧化硅填料相似的或大致相似的機械特性，所述填料包含至少一種有機-中和的硅藻 土。例如，與30份有機-中和的硅藻土混合的硅酮橡膠的機械特性可表現(xiàn)出與和30份VN-3 和Aerosil R106混合的硅酮橡膠(都由德固賽公司(Degussa)出售)相當?shù)臋C械特性。在一個實施方式中，紙張組合物包含至少一種纖維素漿和至少一種填料，所述填 料包含至少一種有機-中和的硅藻土。技術(shù)人員容易地知曉適合供本文所述包含至少一種 有機-中和硅藻土的填料所用的纖維素漿。在另一實施方式中，紙張組合物包含至少一種 填料和至少一種纖維素漿，所述填料包含至少一種有機-中和的硅藻土，其中所述至少一 種有機-中和的硅藻土包含用至少一種堿性有機化合物進行至少一種處理的至少一種硅藻土，所述有機化合物的量足以至少部分降低所述至少一種硅藻土的至少一種表面酸性位 點的活性?？稍黾影辽僖环N有機-中和的硅藻土的組合物的硬度?？衫脴藴视捕扔嫞?例如常規(guī)用于檢測橡膠組合物硬度的那些來檢測硬度。在一個實施方式中，Shore A硬度范 圍是約56至約90。在另一實施方式中，Shore A硬度范圍是約65至約90。在進一步的實 施方式中，Siore A硬度范圍是約70至約80。在還有另一實施方式中，Siore A硬度是約 75。在還要進一步的實施方式中，Shore A硬度大于約65。在還有另一實施方式中，Shore A硬度小于約90?？稍黾影辽僖环N有機-中和的硅藻土的組合物的抗張強度。例如，可利用具 有1，000N負載室和500N激光伸展計的H10KS張力計檢測抗張強度，測試速度為500mm/ min，加上載荷范圍為100N。在一個實施方式中，抗張強度范圍是約900至約1300psi。在另 一實施方式中，抗張強度范圍是約1000至約1200psi。在進一步的實施方式中，抗張強度范 圍是約1000至約1 IOOpsi。在還有另一實施方式中，抗張強度范圍是約1100至約1200psi。 在還要進一步的實施方式中，抗張強度是約lieopsi。在還有另一實施方式中，抗張強度大 于約 IOOOpsi?？稍黾影辽僖环N有機-中和的硅藻土的組合物的撕裂強度(tear strength) 0撕裂強度通常稱為張力，檢測方式與抗張強度相同，需要撕裂預-切開的(有 缺口)樣本。在一個實施方式中，所述撕裂強度范圍是約140至約1901bg/in。在另一實施 方式中，所述撕裂強度范圍是約150至約1701bf/in。在進一步的實施方式中，所述撕裂強 度范圍是155至1651bf/in。在還有另一實施方式中，所述撕裂強度大于約1551bf/in。可增加包含至少一種有機-中和的硅藻土的組合物的模量值(modulus value) 0 M25、M50、MlOO和M200分別表示在25%、50%、100%和200%伸長時的模量。模量是張應 力除以應變?！皯儭笔巧扉L后的長度變化除以樣品的初始強度。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員容 易地知曉適用于檢測模量值的檢驗。在一個實施方式中，本文所述硅酮橡膠組合物的模量 值M100范圍是約1000至約1200psi。在另一實施方式中，模量值M200范圍是約800至約 1 IOOpsi。在進一步的實施方式中，模量值M25范圍是約250至約300psi。在還有另一實施 方式中，模量值M50范圍是約400至約450psi?？稍黾影辽僖环N有機-中和的硅藻土的組合物的斷裂伸長率(elongation to break)。一般通過拉伸樣本直至其斷裂來檢測斷裂伸長率。例如，230%伸長率表示當給定 尺寸拉伸230%時樣本斷裂，并且在該尺寸中拉伸不能高于230%。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員 容易知曉可能適合用于檢測斷裂伸長率的檢驗。在一個實施方式中，斷裂伸長率范圍是約 200%至約350%。在另一實施方式中，斷裂伸長率范圍是約230%至約300%。在另一實施 方式中，斷裂伸長率范圍是約230%至約270%。在還有另一實施方式中，斷裂伸長率范圍 是約230%至約250%?？山档桶辽僖环N有機-中和的硅藻土的組合物的“頸縮”或拉平。本文所用 的“頸縮”描述了伸長或拉長時不會回復其原始形狀的組合物，例如橡膠組合物。頸縮由粘 性組分導致，并且在模量降低時產(chǎn)生，增加得不快或隨伸長增加而相對保持恒定。在一個實 施方式中，包含至少一種有機-中和的硅藻土的組合物在約20%至約80%的伸長范圍中不 顯示頸縮或拉平。在另一實施方式中，包含至少一種有機-中和的硅藻土的組合物在小于約100%的伸長率范圍中不顯示頸縮或拉平。相對于沒有包含至少一種有機-中和的硅藻土的組合物，可增加包含至少一種有 機-中和的硅藻土的組合物的壓縮變定值。壓縮變定值是厚度改變除以原始厚度，并且通 常在175°C，將樣品壓縮25%達22小時后檢測。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員容易知曉可能適合用 于檢測壓縮變定值的檢驗。在一個實施方式中，包含至少一種有機-中和的硅藻土的組合 物的壓縮變定范圍是約5%至約25%。在另一實施方式中，包含至少一種有機-中和的硅 藻土的組合物的壓縮變定范圍是約10%至約17%。在進一步的實施方式中，包含至少一種 有機-中和的硅藻土的組合物的壓縮變定低于包含選自沉淀二氧化硅、合成二氧化硅、結(jié) 晶二氧化硅和火成二氧化硅的至少一種填料，并且不含至少一種有機-中和的硅藻土的組 合物的壓縮變定。有機-中和的硅藻土可表現(xiàn)出低流變扭矩。例如，可在171°C和3°弧，利用ASTM D 2084標準Monsanto流變儀檢測流變扭矩。在一個實施方式中，包含至少一種有機_中和 的硅藻土的組合物的最低流變(ML)扭矩范圍是約3至約6in. lbs。在另一實施方式中，包 含至少一種有機-中和的硅藻土的組合物的最低流變扭矩范圍是約3. 4至約5. 2in. lbs。硅酮橡膠組合物在一個實施方式中，硅酮橡膠組合物包含至少一種硅酮聚合物和至少一種填料， 所述填料包含至少一種有機-中和的硅藻土。在另一實施方式中，硅酮橡膠組合物包含至 少一種填料和至少一種硅酮聚合物，所述填料包含至少一種有機-中和的硅藻土，其中所 述至少一種有機-中和的硅藻土包含用至少一種堿性有機化合物進行至少一種處理的至 少一種硅藻土，所述有機化合物的量足以至少部分降低所述至少一種硅藻土的至少一種表 面酸性位點的活性。在一個實施方式中，包含至少一種填料的硅酮橡膠組合物為硅酮橡膠產(chǎn)物提供與 二氧化硅填料相似或大致相似的機械特性，所述填料包含至少一種有機-中和的硅藻土。 例如，與30份有機-中和的硅藻土混合的硅酮橡膠的機械特性可表現(xiàn)出與和30份VN-3和 Aerosil R106混合的硅酮橡膠(都由德固賽公司出售)相當?shù)臋C械特性。在一個實施方式中，相對于包含選自火成二氧化硅或和沉淀二氧化硅的至少一種 填料的硅酮橡膠組合物，本文公開的硅酮橡膠組合物表現(xiàn)出至少一種改進的加工特征。在 一個實施方式中，所述至少一種改進的加工特征是較低的能耗。在另一實施方式中，所述至 少一種改進的加工特征是較高的擠出速度。在一個實施方式中，硅酮橡膠組合物中至少一種有機-中和的硅藻土的存在量范 圍是約1至約200phr。在另一實施方式中，硅酮橡膠組合物中至少一種有機-中和的硅藻 土的存在量范圍是約1至約IOOphr。在進一步的實施方式中，硅酮橡膠組合物中至少一種 有機-中和的硅藻土的存在量范圍是約1至約50phr。在還有另一實施方式中，硅酮橡膠組 合物中至少一種有機-中和的硅藻土的存在量范圍是約1至約30phr。本文所述的硅酮橡膠組合物可包含至少一種添加劑。技術(shù)人員容易知曉包括在硅 酮橡膠組合物中的所需添加劑和它們各自的含量。在一個實施方式中，所述至少一種添加 劑是至少一種硅烷，包括但不限于3_(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯。在另一實 施方式中，所述至少一種添加劑是至少一種熱穩(wěn)定的添加劑，包括但不限于氨基甲基丙醇 (AMP)。在進一步的實施方式中，所述至少一種添加劑是至少一種混合助劑，包括但不限于N550碳黑。在進一步的實施方式中，所述至少一種混合助劑的存在量是約Iphr。在還有另 一實施方式中，所述至少一種添加劑是至少一種過氧化物固化劑，包括但不限于過氧化二 異丙苯，例如阿克羅化學公司(AkroChem Corp)出售的DiCup 40C。在還要進一步的實施方 式中，所述至少一種混合助劑為硅酮橡膠組合物提供顏色。在另一實施方式中，所述至少一 種添加劑是至少一種另外的填料。在一個實施方式中，所述至少一種另外的填料選自沉淀 二氧化硅、結(jié)晶二氧化硅和火成二氧化硅。在一個實施方式中，包含至少一種有機-中和的硅藻土的硅酮橡膠組合物適于擠 出應用。在另一實施方式中，包含至少一種有機-中和的硅藻土的硅酮橡膠組合物適于模 塑應用。在進一步的實施方式中，包含至少一種有機-中和的硅藻土的硅酮橡膠組合物適 用于密封、襯墊和環(huán)形墊圈中的至少一種?？蓪辽僖环N有機-中和的硅藻土的硅酮橡膠組合物后固化。在一個實施方 式中，所述后固化在170至200°C范圍內(nèi)的溫度下進行3至4小時。除了實施例中，或在另有表述之處，說明書和權(quán)利要求書中用于表示成分的量、反 應條件的所有數(shù)值在所有情況下應理解為可由術(shù)語“約”修飾。因此，除非有相反表述，說 明書和隨附權(quán)利要求書中列出的數(shù)值參數(shù)是近似值，可根據(jù)本發(fā)明要獲得的所需特性而改 變。絲毫不想限制本申請權(quán)利要求范圍的等價形式的原理，各數(shù)值參數(shù)應根據(jù)有效數(shù)字的 個數(shù)和常規(guī)四舍五入方法理解。雖然，列出本發(fā)明寬范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，除非另有表述，也盡可能準 確地報道了具體實施例中所列數(shù)值。然而，任何數(shù)值因其各自檢測值中發(fā)現(xiàn)的標準偏差而 本身必然會含有一定誤差。本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)說明書和本文公開的本發(fā)明實踐會明白本發(fā)明的其它實施 方式。說明書和實施例旨在視作僅是例舉性的，本發(fā)明的真實范圍和構(gòu)思如以下權(quán)利要求 所示。通過非限制性說明，下文給出了本公開內(nèi)容的某些實施方式的實施例。實施例1-有機-中和的硅藻土在負載水平各自為30phr的過氧化物-固化的硅酮橡膠制劑中評估了七種硅 藻土填料，稱為L-80-0到L-80-6。還制備三種對照，包括未填充的基料硅酮橡膠復合物 (compound)，30phr沉淀二氧化硅(來自德固賽公司的VN-幻填充的復合物，和30phr火 成的表面處理的二氧化硅(來自德固賽公司的Aerosil R106)填充的復合物。這些復合 物的配方見表1。在每一種中，來自陶氏康寧公司(Dow Corning Corp.)的兩種硅酮橡膠 (Silastic Q4-4758和Silastic Q4-4768)的50/50摻合物用作基料硅酮橡膠復合物。加 入Iphr N550碳黑作為混合助劑。向各樣品種加入1. 25phr過氧化物固化劑(DiCup 40C， 來自阿克羅化學公司)。Superfloss是熱堿處理的硅藻土，4至9號復合物表示煅燒的硅藻 土(來自世界礦物公司(World Minerals)的Celite C350)，用表1所示量的鏈烷醇胺氨基 甲基丙醇(AMP)處理。
在70至75°C范圍的溫度下，在裝配有班伯里(Banbury)型槳葉的Haake內(nèi)部混合 器中混合所述復合物。使硅酮橡膠結(jié)合(用輥擠壓并鋪開成均勻厚度)。碳黑橫過堆積膠
權(quán)利要求
1.一種有機-中和的硅藻土，所述有機-中和的硅藻土包含含有至少一種酸性表面位 點的至少一種硅藻土，所述至少一種酸性表面位點被至少一種堿性有機化合物至少部分中 和。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述至少一種硅藻土包含至少一種雜質(zhì)。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述至少一種酸性表面位點與所述至少一種雜質(zhì)相關(guān)。
4.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述至少一種酸性表面位點與所述至少一種硅藻 土相關(guān)。
5.如權(quán)利要求2所述的組合物，所述組合物還包含被至少一種堿性有機化合物至少部 分中和的至少第二酸性表面位點。
6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述至少一種酸性表面位點與所述至少一種硅藻 土相關(guān)，并且其中至少第二酸性表面位點與所述至少一種雜質(zhì)相關(guān)。
7.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述至少一種酸性表面位點被與所述至少第二酸 性表面位點不同的至少一種堿性有機化合物至少部分中和。
8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述至少一種硅藻土選自天然的、煅燒的和熱堿 處理的硅藻土。
9.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述至少一種硅藻土選自咸水和淡水硅藻土。
10.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物包含選自氨、胺和 亞胺的至少一種堿性基團。
11.如權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述至少一種堿性基團是選自氨基醚、鏈烷醇 胺、氨基硅烷、亞乙基胺和氨基酯的至少一種胺。
12.如權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述至少一種堿性基團是選自下列的至少一種 胺甲胺、乙胺、二乙胺、1，3_丙二胺，以及伯、仲及叔多胺。
13.如權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述至少一種堿性基團是選自乙烯亞胺和聚乙 烯亞胺的至少一種亞胺。
14.如權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述至少一種堿性基團是至少一種氨。
15.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述氨基醚選自聚醚胺和嗎啉。
16.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述鏈烷醇胺選自2-氨基-2-甲基-1-丙醇、 單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、三異丙醇胺、二乙基氨基乙醇、甲基乙醇胺、二 甲基乙醇胺、乙基氨基乙醇、氨基-甲基丙醇和鏈烷醇胺氨基甲基丙醇。
17.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述氨基硅烷選自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基二亞乙基三胺、2-(三 甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)吡咯、三甲氧基甲硅烷基丙基 聚乙烯亞胺、二 - (2-羥乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和二(2-羥乙基)-3-氨基丙基三 乙氧基硅烷。
18.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述亞乙基胺選自乙二胺、二亞乙基三胺、哌 嗪、N-氨基乙基哌嗪、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺和高級亞乙基多胺。
19.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物是鏈烷醇胺氨基甲基丙醇。
20.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述有機-中和的硅藻土的pKa范圍為4.0至7. 0。
21.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物的加入量相對于 所述硅藻土的總重量為約0. 至約5%。
22.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中通過用所述至少一種堿性有機化合物對所述至 少一種硅藻土進行至少一種處理從而用所述至少一種堿性有機化合物至少部分中和所述 至少一種表面酸性位點。
23.一種有機-中和的硅藻土，所述有機-中和的硅藻土包含用至少一種堿性有機化合 物進行至少一種處理的至少一種硅藻土，所述堿性有機化合物的量足以至少部分中和所述 硅藻土的至少一種表面酸性位點。
24.如權(quán)利要求23所述的組合物，其中所述至少一種硅藻土選自天然的、煅燒的和熱 堿處理的硅藻土。
25.如權(quán)利要求23所述的組合物，其中所述至少一種硅藻土選自咸水和淡水硅藻土。
26.如權(quán)利要求23所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物包含選自氨、胺 和亞胺的至少一種堿性基團。
27.如權(quán)利要求沈所述的組合物，其中所述至少一種堿性基團是選自下列的至少一種 胺氨基醚、鏈烷醇胺、氨基硅烷、亞乙基胺和氨基酯。
28.如權(quán)利要求沈所述的組合物，其中所述至少一種堿性基團是選自下列的至少一種 胺甲胺、乙胺、二乙胺、1，3_丙二胺，以及伯、仲及叔多胺。
29.如權(quán)利要求沈所述的組合物，其中所述至少一種堿性基團是選自乙烯亞胺和聚乙 烯亞胺的至少一種亞胺。
30.如權(quán)利要求沈所述的組合物，其中所述至少一種堿性基團是至少一種氨。
31.如權(quán)利要求27所述的組合物，其中所述氨基醚選自聚醚胺和嗎啉。
32.如權(quán)利要求27所述的組合物，其中所述鏈烷醇胺選自2-氨基-2-甲基-1-丙醇、 單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、三異丙醇胺、二乙基氨基乙醇、甲基乙醇胺、二 甲基乙醇胺、乙基氨基乙醇、氨基-甲基丙醇和鏈烷醇胺氨基甲基丙醇。
33.如權(quán)利要求27所述的組合物，其中所述氨基硅烷選自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基二亞乙基三胺、2-(三 甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)吡咯、三甲氧基甲硅烷基丙基 聚乙烯亞胺、二 - (2-羥乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和二(2-羥乙基)-3-氨基丙基三 乙氧基硅烷。
34.如權(quán)利要求27所述的組合物，其中所述亞乙基胺選自乙二胺、二亞乙基三胺、哌 嗪、N-氨基乙基哌嗪、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺和高級亞乙基多胺。
35.如權(quán)利要求23所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物是鏈烷醇胺氨基 甲基丙醇。
36.如權(quán)利要求23所述的組合物，其中所述有機-中和的硅藻土的pKa范圍為4.0至7. 0。
37.如權(quán)利要求沈所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物的加入量相對于 所述硅藻土的總重量為約0. 至約5%。
38.一種包含至少一種有機-中和的硅藻土的組合物，其中所述至少一種有機-中和的 硅藻土包含含有至少一種表面酸性位點的至少一種硅藻土，所述至少一種表面酸性位點被 至少一種有機化合物至少部分中和。
39.如權(quán)利要求38所述的組合物，其中所述至少一種硅藻土選自天然的、煅燒的和熱 堿處理的硅藻土。
40.如權(quán)利要求38所述的組合物，其中所述至少一種硅藻土選自咸水和淡水硅藻土。
41.如權(quán)利要求38所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物包括選自氨、胺 和亞胺的至少一種堿性基團。
42.如權(quán)利要求41所述的組合物，其中所述至少一種堿性基團是選自下列的至少一種 胺氨基醚、鏈烷醇胺、氨基硅烷、亞乙基胺和氨基酯。
43.如權(quán)利要求41所述的組合物，其中所述至少一種堿性基團是選自乙烯亞胺和聚乙 烯亞胺的至少一種亞胺，
44.如權(quán)利要求41所述的組合物，其中所述至少一種堿性基團是至少一種氨。
45.如權(quán)利要求38所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物是鏈烷醇胺氨基 甲基丙醇。
46.如權(quán)利要求38所述的組合物，其中所述有機-中和的硅藻土的pKa范圍為4.0至7. 0。
47.如權(quán)利要求38所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物的加入量相對于 所述硅藻土的總重量大于0. 25%。
48.如權(quán)利要求38所述的組合物，其中所述組合物是還包含至少一種聚合物的聚合物 組合物。
49.如權(quán)利要求38所述的組合物，其中所述組合物是還包含至少一種纖維素漿的紙張 組合物。
50.如權(quán)利要求38所述的組合物，其中所述組合物是橡膠組合物。
51.如權(quán)利要求50所述的組合物，其中所述組合物是天然橡膠組合物。
52.如權(quán)利要求50所述的組合物，其中所述組合物是合成橡膠組合物。
53.如權(quán)利要求38所述的組合物，其中所述組合物是還包含至少一種硅酮聚合物的硅 酮橡膠組合物。
54.一種包含至少一種硅酮聚合物和至少一種填料的硅酮橡膠組合物，所述填料包含 至少一種有機-中和的硅藻土，其中所述至少一種有機-中和的硅藻土包含被至少一種堿 性有機化合物至少部分中和的至少一種表面酸性位點。
55.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中所述至少一種硅藻土選自天然的、煅燒的和熱 堿處理的硅藻土。
56.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中所述至少一種硅藻土選自咸水和淡水硅藻土。
57.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物包含選自下列的 至少一種堿性基團胺、氨基醚、鏈烷醇胺、氨基硅烷、亞乙基胺和氨基酯。
58.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物是鏈烷醇胺氨基 甲基丙醇(AMP)。
59.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中所述至少一種有機-中和的硅藻土的pKa范圍為 4. 0 至 7. 0。
60.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中所述至少一種堿性有機化合物的加入量相對于 所述硅藻土的總重量大于0. 25%。
61.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中所述組合物中所述有機-中和的硅藻土的存在 量范圍是約1至約200phr。
62.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中SioreA硬度范圍是約55至約90。
63.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中抗張強度范圍是約1000至約1200psi。
64.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中模量MlOO的范圍是約600至約750psi。
65.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中斷裂伸長率范圍是約200%至約350%。
66.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中壓縮變定范圍是約5%至約20%。
67.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中最低流變扭矩(ML)范圍是約3至約5in.lbs。
68.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中撕裂強度范圍是約150至約1701bf/in。
69.如權(quán)利要求M所述的組合物，所述組合物還包含至少一種選自下列的添加劑硅 烷、熱穩(wěn)定添加劑、混合助劑、過氧化物固化劑和另外的填料。
70.一種制備有機-中和的硅藻土的方法，所述方法包括用至少一種堿性有機化合物 對至少一種硅藻土進行至少一種處理，所述堿性有機化合物的量足以至少部分中和所述硅 藻土的至少一種表面酸性位點。
71.如權(quán)利要求70所述的方法，其中在至少一種電離介質(zhì)中進行所述至少一種處理。
72.如權(quán)利要求70所述的方法，其中所述至少一種堿性有機化合物包含選自下列的至 少一種堿性基團胺、氨基醚、鏈烷醇胺、氨基硅烷、亞乙基胺和氨基酯。
73.如權(quán)利要求70所述的方法，其中所述至少一種堿性有機化合物是鏈烷醇胺氨基甲 基丙醇。
74.如權(quán)利要求70所述的方法，其中所述至少一種有機-中和的硅藻土的pKa范圍為 4. 0 至 7. 0。
75.如權(quán)利要求70所述的方法，其中所述至少一種堿性有機化合物的加入量相對于所 述硅藻土的總重量為約0. 至約5%。
76.一種制備硅酮橡膠產(chǎn)品的方法，所述方法包括向至少一種硅酮橡膠聚合物中加入 至少一種有機-中和的硅藻土，其中所述至少一種有機-中和的硅藻土包含含有至少一種 表面酸性位點的至少一種硅藻土，所述至少一種表面酸性位點被至少一種堿性有機化合物 至少部分中和。
77.如權(quán)利要求76所述的方法，所述方法還包括加入選自下列的至少一種添加劑硅 烷、熱穩(wěn)定添加劑、混合助劑、過氧化物固化劑和另外的填料。
78.如權(quán)利要求76所述的方法，其特征在于，所述至少一種堿性有機化合物包含選自 下列的至少一種堿性基團胺、氨基醚、鏈烷醇胺、氨基硅烷、亞乙基胺和氨基酯。
79.一種有機-中和的硅藻土，所述有機-中和的硅藻土包含用鏈烷醇胺氨基甲基丙醇 處理的至少一種硅藻土，所述鏈烷醇胺氨基甲基丙醇的量足以至少部分中和所述硅藻土的 至少一種表面酸性位點。
全文摘要
本申請討論有機-中和的硅藻土，其包含用至少一種堿性有機化合物進行至少一種處理的至少一種硅藻土。本文還公開了包含有機-中和的硅藻土的組合物，例如硅酮橡膠組合物或紙張組合物。本文還公開了制備有機-中和的硅藻土的方法和制備包含有機-中和硅藻土填料的硅酮橡膠制劑的方法。
文檔編號C08K3/34GK102083898SQ200980126808
公開日2011年6月1日 申請日期2009年5月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月5日
發(fā)明者M·格林, N·J·K·丹弗斯, 胡慶春 申請人:世界礦物公司