專利名稱:環(huán)氧樹脂組合物的活化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及熱固化性環(huán)氧樹脂骨架結(jié)構(gòu)(Rohbau-)粘合劑領(lǐng)域。
背景技術(shù):
熱固化性環(huán)氧樹脂組合物長久以來便已公知。熱固化性環(huán)氧樹脂組合物的一個 重要應(yīng)用領(lǐng)域在于車輛制造,特別是在粘合或泡沫填充骨架結(jié)構(gòu)的空腔時。在兩種情況 下,在施用了環(huán)氧樹脂組合物之后,在KTL-(陰極浸涂)爐中加熱車身,由此熱固化性 環(huán)氧樹脂組合物也固化并任選地發(fā)泡。為了能進行快速固化,除了可加熱活化的環(huán)氧樹脂用固化劑之外還通常使用 促進劑或活化劑。但是缺點是,對于大多數(shù)活化劑或促進劑,經(jīng)固化的環(huán)氧樹脂的 機械性能大大劣化。除了脲之外,還已知某些咪唑啉作為活化劑或促進劑。例如, EP0501074A1中記載了 1_異丙基_2_苯基-咪唑啉和US4246394公開了不同的咪唑啉 用于熱固化性環(huán)氧樹脂組合物。最后,US4997951描述了能由水楊酸甲基酯制得的咪唑 啉。但是,這些咪唑啉顯示出某些弱點,尤其是在活化行為方面。發(fā)明描述因此,本發(fā)明的任務(wù)在于提供用于熱固化性環(huán)氧樹脂組合物的新型活化劑,其 具有良好的作用并盡管如此具有很高的存儲穩(wěn)定性。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn),根據(jù)權(quán)利要求1所述的活化劑可以解決該任務(wù)。所述活化劑即使在較低溫度下也具有卓越的活化或促進環(huán)氧樹脂固化過程的作 用。但是此外,它們還具有卓越的存儲穩(wěn)定性,從而使得可以毫無問題地將他們添加到 環(huán)氧樹脂中并且它們可以在低于50°C的溫度下存儲較長的時間。另外已經(jīng)發(fā)現(xiàn),由于這 些活化劑經(jīng)固化的環(huán)氧樹脂組合物的機械性能不會或者只會很少地變差。此外,由此能夠制得如權(quán)利要求8所述的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物。本發(fā)明的其他方面涉及一種如權(quán)利要求15所述的粘合方法,如權(quán)利要求16所述 的用途以及如權(quán)利要求17所述的粘合制品。從屬權(quán)利要求的主題是特別優(yōu)選的實施方式。發(fā)明的實施途徑第一個方面,本發(fā)明涉及一種用于環(huán)氧樹脂組合物的活化劑C。該活化劑C具 有式⑴或是式(Ia)的化合物與異氰酸酯或環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.用于環(huán)氧樹脂組合物的活化劑C,其具有式⑴或是式(Ia)的化合物與異氰酸酯或環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物,
2.根據(jù)權(quán)利要求1的活化劑,其特征在于,所述活化劑C具有式(I-I)或(1-2),
3.根據(jù)權(quán)利要求2的活化劑,其特征在于,R2和R2'表示OH和R3和/或R3'表示 OH> Cl、CH3 或 OCH3,優(yōu)選為 Cl。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的活化劑,其特征在于,所述活化劑C是式(Ia)的化合物與異氰 酸酯,特別是單異氰酸酯或二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物,并且具有至少一個式(Ia-I)的結(jié)構(gòu) 要素,
5.根據(jù)權(quán)利要求4的活化劑,其特征在于,所述單異氰酸酯或二異氰酸酯選自異氰酸 苯酯、甲苯異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛樂酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯 基亞甲基二異氰酸酯(MDI)和甲苯二異氰酸酯(TDI)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的活化劑,其特征在于,所述活化劑C是式(Ia)的化合物與環(huán)氧 化物、特別是單縮水甘油醚或二縮水甘油醚或三縮水甘油醚的反應(yīng)產(chǎn)物,并且具有至少 一個式(Ia-2)、特別是式(Ia-2')的結(jié)構(gòu)元素
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的活化劑,其特征在于,所述活化劑C不具有伯氨基或仲氨基。
8.熱固化性環(huán)氧樹脂組合物,其包括a)至少一種每分子具有平均多于一個環(huán)氧基團的環(huán)氧樹脂A;b)至少一種用于環(huán)氧樹脂的固化劑B,其通過升高的溫度來活化;和 C)至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的活化劑C。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,所述環(huán)氧樹脂組合物額 外地含有至少一種韌性改善劑D。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,所述韌性改善劑D選 自封閉的聚氨酯聚合物,液體橡膠,環(huán)氧樹脂改性的液體橡膠和核殼聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,所述韌性改善劑D是 液體橡膠,其為羧基或(甲基)丙烯酸酯基或環(huán)氧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物或它的 衍生物。
12.根據(jù)權(quán)利要求9或10的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,所述韌性改善劑 D是式(IV)的封閉的聚氨酯聚合物,
13.根據(jù)權(quán)利要求12的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,Y2表示選自如下的取代基,
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,m不等于0。
15.粘合耐熱基材的方法,其包括以下步驟i)施加根據(jù)權(quán)利要求8至14任一項的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物于耐熱基材Si、特別 是金屬的表面上;ii)使所施加的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物與另一耐熱基材S2、特別是金屬的表面接觸;iii)將所述組合物加熱到100-220°C、特別是140-200°C、優(yōu)選160_190°C的溫度;其中,基材S2由相同或不同于基材Sl的材料構(gòu)成。
16.根據(jù)權(quán)利要求8至14任一項的單組分熱固化性環(huán)氧樹脂組合物的用途,用作為車 輛制造中的熱固化性單組分骨架結(jié)構(gòu)粘合劑,或者作為用于增強結(jié)構(gòu)構(gòu)件的空腔和增強 元件的加固材料或可發(fā)泡熱固化性組合物。
17.粘合制品,特別是車輛或車輛的部件,其通過根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法得到。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于熱固化性環(huán)氧樹脂組合物的式(I)活化劑或者式(Ia)與異氰酸酯或環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物,以及涉及其在熱固化性環(huán)氧樹脂組合物中的用途。這種活化劑的特征在于良好的活化作用以及良好的存儲穩(wěn)定性。
文檔編號C08G59/68GK102015817SQ200980115323
公開日2011年4月13日 申請日期2009年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月30日
發(fā)明者A·克拉默, J·芬特爾, K·弗里克, U·格貝爾 申請人:Sika技術(shù)股份公司